JP2001339099A - 赤外発光ダイオード用エピタキシャルウェハ、およびこれを用いた発光ダイオード - Google Patents

赤外発光ダイオード用エピタキシャルウェハ、およびこれを用いた発光ダイオード

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Abstract

(57)【要約】 【課題】発光出力の高い赤外発光LEDを作製するため
のエピタキシャルウェハを提供する。 【解決手段】p型GaAs単結晶基板上に第1のp型層
(Ga1-X1AlX1As、0.13≦X1≦0.40)、
p型クラッド層(Ga1-X2AlX2As、0.23≦X2
≦0.46)、発光波長が850〜900nmの範囲内
であるp型活性層(Ga1-X3AlX3As、0≦X3≦
0.03)、及びn型クラッド層(Ga1-X4AlX4
s、0.13≦X4≦0.40)を順次液相エピタキシ
ャル法で積層した後、該p型GaAs単結晶基板を除去
する赤外発光ダイオード用エピタキシャルウェハで、n
型クラッド層のキャリア濃度を1×1017〜1×10
18cm -3、硫黄濃度を3×1016原子/cm3
下、n型クラッド層の層厚を20〜50μmの範囲内と
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、赤外線を利用した
光通信や空間伝送用に使用される高出力赤外発光ダイオ
−ドを作製するためのエピタキシャルウェハ、該ウェハ
の製造方法、エピタキシャルウェハから作製された赤外
発光ダイオードに関する。
【0002】
【従来の技術】Ga1-XAlXAs(以後、GaAlAs
と略す。)系化合物半導体を利用した発光ダイオード
(以後、LEDと略す。)は、赤外から赤色用の光源と
して広く用いられている。特に、赤外LEDは光通信や
空間伝送用に使用されているが、伝送するデ−タの大容
量化、伝送距離の長距離化に伴い、高出力の赤外LED
への要求が高くなっている。従来から知られているよう
に、GaAlAs系LEDにおいて、シングルへテロ構
造よりもダブルへテロ構造(以下、DH構造とする。)
の方が高出力で、また基板を除去することで更なる高出
力化が図られている。基板を除去するタイプのダブルヘ
テロ構造のエピタキシャルウェハ構造(以下、DDH構
造とする。)を作製する際、通常のDH構造、即ちp型
クラッド層、活性層、n型クラッド層の3層構造のみを
エピタキシャル成長して基板を除去すると、製品の厚さ
が薄くなり、素子化工程でのハンドリングが困難になる
と同時に、このエピタキシャルウェハから作製する素子
の底面からpn接合までの高さが低くなり、素子を台座
に接着するときのペ−ストが素子側面をはい上がり、p
n接合を短絡するという問題が発生する。これを防ぐた
めに、基板除去後の仕上がりの全厚と素子底面から接合
までの距離を稼ぐための、第4のエピタキシャル層をD
H構造に付加することがDDH構造では標準的な構造に
なっている。第4のエピタキシャル層はバンドギャップ
が活性層よりも広く、活性層からの発光を吸収しないよ
うに設計される。赤外LED用のエピタキシャルウェハ
は、液相エピタキシャル法によって製造され、p型のド
−パントとしてはZn、Mgが、n型のド−パントとし
てはTeが一般的に用いられる。また通常、エピタキシ
ャルウェハは液相からの徐冷法により製造されるため、
各層のAl組成比は成長方向に対して一定ではなく、成
長開始部から終了部に向かって減少する。これはAlの
偏析係数が1よりも大きいため、成長中に溶液のAl濃
度が減少するためである。従ってAl濃度は各層の成長
開始部でもっとも高く、終了部でもっとも低くなる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】DH構造からDDH構
造にすることにより、DH構造では基板に吸収されてい
た発光成分も素子外部に取り出せるようになり発光出力
は向上したが、高度化する市場要求により、更なる発光
出力の向上が望まれている。
【0004】本発明は、これらの要求に応え高出力の赤
外LEDが作製可能なエピタキシャルウェハ、該ウェハ
の製造方法を提供し、これを用いた高出力赤外LEDお
よびこの高出力赤外LEDを組み込んだ、高性能の光通
信、空間伝送機器を提供することを目的としている。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、DDH構造
赤外LEDの、発光出力の向上について鋭意検討を重ね
た結果、上記構造のLEDの発光出力の低下は、n型ク
ラッド層中の不純物の影響が大きく、特に不純物として
は硫黄原子の悪影響が大きいこと、更にこの硫黄原子の
悪影響は、n型クラッド層のキャリヤ濃度と相関がある
こと、またこのn型クラッド層の硫黄原子とキャリヤと
の相互作用が引き起こす発光出力の低下は、n型クラッ
ド層の層厚とも密接に関連していることを見出し本発明
を完成させた。
【0006】即ち本発明は、[1]p型GaAs単結晶
基板上に第1のp型層(Ga1-X1AlX1As、0.13
≦X1≦0.40)、p型クラッド層(Ga1-X2AlX2
As、0.23≦X2≦0.46)、発光波長が850
〜900nmの範囲内であるp型活性層(Ga 1-X3Al
X3As、0≦X3≦0.03)、及びn型クラッド層
(Ga1-X4AlX4As、0.13≦X4≦0.40)を
順次液相エピタキシャル法で積層した後、該p型GaA
s単結晶基板を除去した赤外発光ダイオード用エピタキ
シャルウェハで、n型クラッド層のキャリア濃度が1×
1017〜1×1018cm-3の範囲内であり、かつ硫
黄濃度が3×1016原子/cm3以下であることを特
徴とする赤外発光ダイオード用エピタキシャルウェハ、
[2]n型クラッド層の層厚が20〜50μmの範囲内
であることを特徴とする[1]に記載の赤外発光ダイオ
ード用エピタキシャルウェハ、[3]エピタキシャル成
長装置を、エピタキシャル成長実施前に、塩化水素ガス
雰囲気中において空焼き処理を行うことを特徴とする
[1]または[2]に記載した赤外発光ダイオード用エ
ピタキシャルウェハを製造する方法、[4][3]に記
載の赤外発光ダイオード用エピタキシャルウェハの製造
方法を用いて作製した赤外発光ダイオード用エピタキシ
ャルウェハ、[5][1]または[2]または[4]に
記載の赤外発光ダイオード用エピタキシャルウェハを用
いて作製した赤外発光ダイオード、[6][5]に記載
の赤外発光ダイオードを用いた光通信、空間伝送用機器
に関する。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明のエピタキシャルウェハ
は、p型GaAs単結晶基板上に第1のp型層(Ga
1-X1AlX1As、0.13≦X1≦0.40)、p型ク
ラッド層(Ga1- X2AlX2As、0.23≦X2≦0.
46)、発光波長が850〜900nmとなるようにし
たp型活性層(Ga1-X3AlX3As、0≦X3≦0.0
3)、及びn型クラッド層(Ga1-X4AlX4As、0.
13≦X4≦0.40)を順次液相エピタキシャル法で
積層した後、該p型GaAs単結晶基板を除去した4層
を基本構造として有する。本発明では、この4層からな
るエピタキシャルウェハの片側、または両側に他のエピ
タキシャル層を付加してもかまわない。
【0008】本発明では、この構造の赤外LED用エピ
タキシャルウェハにおいて、n型クラッド層のキャリア
濃度を1×1017〜1×1018cm-3の範囲内、好
ましくは2×1017〜6×1017cm-3範囲内と
し、かつn型クラッド層中の硫黄原子濃度を3×101
6原子/cm3以下、好ましくは、1×1016原子/
cm3以下とする。
【0009】本発明者は、n型クラッド層中の硫黄濃
度、キャリヤ濃度と、発光出力との間に相関があること
を見出し、n型クラッド層中の硫黄濃度、キャリヤ濃度
を上記の範囲内とすることにより発光出力の向上がはか
られることを見出した。この原因については、n型クラ
ッド層中に取り込まれた硫黄がキャリヤ濃度の影響で非
発光中心の形成に関与しているものと考えられる。
【0010】硫黄はn型クラッド層中に故意には添加し
ていないが、液相エピタキシャル成長の過程で成長装置
の系内に不純物として混入しやすい。硫黄が成長装置の
系に混入する原因としては、エピタキシャル成長に用い
る原材料や雰囲気ガスの不純物、また、成長装置の付着
物等が考えられる。これらの混入を防ぐためには、エピ
タキシャル成長に用いるGaAs単結晶基板、及びGa
As多結晶の前処理において、高純度のエッチャントを
用いて処理を行い、エッチング処理を行った後は超純水
により十分に洗浄し、必要に応じて超音波処理などを行
う。また、エピタキシャル成長の雰囲気を形成する水素
ないしアルゴン等の雰囲気ガスは、市販されている高純
度ガスを使用し、更に、ガスの純化装置により純度を高
める。
【0011】また、n型クラッド層中の硫黄濃度の低減
には、エピタキシャル成長装置を、エピタキシャル成長
実施前に、塩化水素ガス雰囲気中において約1400℃
で1時間、空焼きを行うことにより効率良く実現でき
る。これはこの空焼き処理により、成長装置に多用され
ている黒鉛材料が純化され、付着していた硫黄等が効率
良く除去されるためと考えられる。なお、エピタキシャ
ル成長装置とは、成長時に用いられる雰囲気ガスが接す
る部分、例えば図2に示すエピタキシャル層成長装置で
は、この成長装置の全体を意味する。
【0012】なお、本発明のn型クラッド層において、
硫黄原子濃度が3×1016原子/cm3以下の条件下
では、n型クラッド層のキャリア濃度が1×1018c
-3より高くなるとドーパントに起因する欠陥が増加
し、発光出力の低下が発生する。また、n型クラッド層
のキャリア濃度が1×1017cm-3より低くなると、
順方向電圧が高くなりLEDの要求特性を満足しなくな
る。
【0013】また本発明では、n型クラッド層の層厚を
20〜50μmの範囲内とすることが好ましい。n型ク
ラッド層の層厚については、薄い方が活性層からの光の
吸収が少く好ましいが、n型クラッド層の層厚が20μ
mより薄いと、本発明の構成の素子では、表面電極から
流れ込む電流が素子周辺まで拡がらずに中央に集中し、
発光出力が低く、通電劣化の大きい素子となる。また層
厚が50μmより厚くなると、発光した光の吸収が大き
くなることにより、出力の低下が見られる。そのため、
n型クラッド層の層厚の範囲は、好ましくは20〜50
μmの範囲内、より好ましくは30〜40μmの範囲内
とすると発光出力の高い赤外LEDを作製することがで
きる。
【0014】本発明の赤外発光LED用エピタキシャル
ウェハを用いることにより高発光出力のLEDを製造す
ることができる。特に本発明のLEDを用いることによ
り、大容量、長距離データ伝送を可能とする、光通信や
空間伝送用機器を提供することが可能となる。
【0015】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれに限定されない。特に本発明は、第1のp型
層(Ga1-X1AlX1As、0.13≦X1≦0.4
0)、p型クラッド層(Ga1-X2AlX2As、0.23
≦X2≦0.46)、発光波長が850〜900nmの
範囲内であるp型活性層(Ga1-X3AlX3As、0≦X
3≦0.03)、及びn型クラッド層(Ga1-X4AlX4
As、0.13≦X4≦0.40)の4層を基本構造と
して有するが、この必須である4層の片側、または両側
に他の層を付与してもかまわない。
【0016】(実施例1)図1は本実施例で作製したL
EDの構成を示す。なお図1は基板を除去する前の構造
を示している。実施例では図2の液相エピタキシャル法
製造装置を用いてエピタキシャル成長を行ったが、例え
ばスライドボード法を用いた液相エピタキシャル法によ
る製造も可能である。また本実施例で作製したエピタキ
シャルウェハは基板除去後で4層構造であるが、このエ
ピタキシャルウェハの片側、または両側に他のエピタキ
シャル層を付与してもかまわない。
【0017】図2においてp型GaAs基板8をウェ−
ハカセット7に垂直にセットし、複数のウェ−ハカセッ
トをホルダ−6にセットした。ホルダ−は駆動機構によ
り上下方向に移動できる。ルツボ台には5つのルツボが
セットされている。ルツボ11は原料溶解中にp型Ga
As基板が熱劣化するのを防ぐための退避用空ルツボで
ある。ルツボ9には第1のp型GaAlAs層、ルツボ
10にはp型GaAlAsクラッド層、ルツボ12には
p型GaAlAs活性層、ルツボ13にはn型GaAl
Asクラッド層を成長するためのメルトがそれぞれ仕込
まれている。
【0018】n型クラッド層中のキャリヤ濃度は1×1
017〜1×1018cm-3の範囲内となるようにドー
パントであるTeを仕込み、p型クラッド層のドーパン
トとしてはZn、p型活性層のドーパントとしてはGe
を仕込んだ。また各層の組成比が、第1のp型Ga1-X1
AlX1As層は0.13≦X1≦0.40、p型クラッ
ドGa1-X2AlX2As層は0.23≦X2≦0.46、
p型活性層Ga1-X3AlX3Asは0≦X3≦0.03、
n型クラッドGa1-X4AlX4As層は0.13≦X4≦
0.40、となるようにGaメタル、金属Al、GaA
s多結晶を仕込んだ。メルトの入っているルツボはルツ
ボ蓋15をメルト表面に浮かべている。
【0019】エピタキシャル成長に際しては、前述した
n型GaAlAsクラッド層中の硫黄濃度を下げるため
の手段は全て実施した。即ち、GaAs単結晶基板、及
びGaAs多結晶の使用前の前処理には高純度の硫酸系
エッチャントを使用し、エッチング処理を行った後は超
純水により十分に超音波洗浄を行った。また、エピタキ
シャル成長の雰囲気ガスは、市販されている高純度ガス
についてさらに精製装置を用いて純化処理を行い反応炉
に供給した。さらに、エピタキシャル成長装置の材料と
なる黒鉛についても、高純度のものを使用し、さらにエ
ピタキシャル成長使用前に塩化水素ガス雰囲気中で14
00℃の空焼きを行い、黒鉛の純化を行った。
【0020】実際の成長は以下のようにして行った。図
2の液相エピタキシャル成長装置を石英反応管(図示は
していない。)内にセットし、水素気流中で920℃ま
で加熱し原料を溶解した。この間ホルダー6は空のルツ
ボ11内で保持した。続いて雰囲気温度を895℃まで
降温し、ホルダー6を上昇させてからルツボ台14を図
2の右側に押してルツボ9をホルダー6の下にセットし
た。次にホルダー6を下降してルツボ9にウェハ8を浸
漬した。続いて雰囲気温度を825℃まで降温して図1
の第1のp型GaAlAs層を成長させた。その後、ホ
ルダー6を上昇させてからルツボ台14を図2の左側に
押してルツボ11をホルダー6の下にセットし、空のル
ツボ11内で保持し、865℃まで昇温した。次にホル
ダー6を上昇させてからルツボ台14を図2の右側に押
してルツボ10をホルダー6の下にセットし、ホルダー
6を下降してルツボ10にウェハ8を浸漬した。雰囲気
温度を780℃まで降温して図1のp型GaAlAsク
ラッド層を成長させた。次に雰囲気温度を780℃に保
持した状態で、前記と同様の操作でホルダー6をルツボ
12に浸漬した。次に雰囲気温度を778℃まで降温し
て図1のp型GaAlAs活性層を成長させた。最後に
ルツボ13に浸漬し、雰囲気温度を632℃まで降温し
て図1のn型GaAlAsクラッド層を成長させた。n
型クラッド層の層厚は20〜50μmの範囲内とした。
【0021】エピタキシャル成長終了後、エピタキシャ
ル基板を取り出し、図1のn型GaAlAsクラッド層
表面を耐酸シートで保護して、アンモニア−過酸化水素
系エッチャントでp型GaAs基板を選択的に除去し
た。その後、エピタキシャルウェハ両面に金電極を形成
し、ダイシングで分離することにより、n型GaAlA
s層が表面側となるようにした350μm角のLEDを
作製した。
【0022】(比較例1)実施例1と同様の手順でエピ
タキシャル成長とLEDの作製を実施した。ただし、n
型クラッド層中のキャリヤ濃度は1×1017〜1×1
018cm-3の範囲外となるようにドーパントであるT
eを仕込み、また、n型クラッド層の硫黄濃度を下げる
ための手段の内、エピタキシャル成長装置の塩化水素ガ
ス雰囲気中での空焼き処理を行わなかった。
【0023】p型クラッド層のドーパントとしてはZ
n、p型活性層のドーパントとしてはGeを用いた。ま
た各層の組成比が、第1のp型Ga1-X1AlX1As層は
0.13≦X1≦0.40、p型クラッドGa1-X2Al
X2As層は0.23≦X2≦0.46、p型活性層Ga
1-X3AlX3Asは0≦X3≦0.03、n型クラッドG
1-X4AlX4As層は0.13≦X4≦0.40、とし
た。
【0024】図3は実施例1および比較例1で作製した
LEDにおいて、発光出力の相対強度とn型クラッド層
の硫黄濃度とを比較した結果である。図3に示すよう
に、n型クラッド層の硫黄濃度を3×1016原子/c
3以下とすることでLEDの高発光出力化がはから
れ、また出力もほぼ一定となった。
【0025】図4は実施例1、比較例1で作製したLE
Dにおいて、n型クラッド層のキャリア濃度、n型クラ
ッド層中の硫黄濃度、及び発光出力の測定結果を示した
ものである。図4中のデータ点に併記した数値は相対発
光強度を示す。n型クラッド層のキャリア濃度を1×1
017〜1×1018cm-3の範囲内、好ましくは2×
1017〜6×1017cm-3範囲内とし、かつn型ク
ラッド層中の硫黄原子濃度を3×1016原子/cm3
以下、好ましくは、1×1016原子/cm3以下に制
御することにより発光出力が高いLEDを作製できた。
【0026】(実施例2)上記実施例1と同様の方法に
よりエピタキシャルウェハとLEDを作製した。ただ
し、n型クラッド層の層厚は20〜50μmの範囲外と
した。n型クラッド層の層厚の変更に際しては、ルツボ
5の分離温度、降温速度等を調整してAl組成を実施例
1と同一となるようにした。
【0027】図5に実施例1、2で作製したLEDのn
型GaAlAsクラッド層の層厚と発光出力の関係を示
す。図5よりn型クラッド層の層厚が20〜50μmの
範囲内、好ましくは30〜40μmの範囲内で、より発
光出力の高いLEDが作製できた。
【0028】
【発明の効果】本発明の構造のエピタキシャルウェハに
よれば、DDH構造のLEDにおいて高出力の赤外発光
素子用エピタキシャルウェハを提供することができた。
【0029】特に、n型クラッド層の層厚を20〜50
μmの範囲内とすることにより、より発光出力の高いL
EDを提供することが可能となった。
【0030】n型クラッド層中の硫黄濃度を低減するた
めには、エピタキシャル成長装置を塩化水素中で空焼き
処理を施すことが特に効果的であった。
【0031】本発明のエピタキシャルウェハを用いて製
造された高出力赤外LEDは、赤外線を利用した光通信
や空間伝送用途に適しており、本発明の高出力赤外LE
Dを組み込んだ光通信、空間伝送機器により、大容量デ
ータ伝送、長距離データ伝送が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例で作製したLEDの断面構造を示す。
【図2】実施例で用いた液相エピタキシャル成長装置を
示す。
【図3】n型クラッド層の硫黄濃度と発光出力との関係
を示す。
【図4】n型クラッド層の硫黄濃度、n型クラッド層の
キャリア濃度、および発光出力の関係を示す。
【図5】n型クラッド層の層厚と発光出力との関係を示
す。
【符号の説明】
p型GaAs基板 第1のp型GaAlAs層 p型GaAlAsクラッド層 p型GaAlAs活性層 n型GaAlAsクラッド層 ホルダ− ウェハカセット p型GaAs基板 第1のp型GaAlAs層成長ルツボ p型GaAlAsクラッド層成長ルツボ 退避用ルツボ p型GaAlAs活性層成長ルツボ n型GaAlAsクラッド層成長ルツボ ルツボ台 ルツボ蓋
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4G077 AA03 AB01 BE45 CG02 EF03 FJ03 HA02 5F041 AA03 AA04 CA04 CA35 CA36 CA53 CA57 CA63 CA74 FF14 5F053 AA01 AA03 AA07 AA15 BB04 BB26 BB34 BB44 DD05 FF02 KK02 KK04 LL02 PP02 PP05 RR11

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】p型GaAs単結晶基板上に第1のp型層
    (Ga1-X1AlX1As、0.13≦X1≦0.40)、
    p型クラッド層(Ga1-X2AlX2As、0.23≦X2
    ≦0.46)、発光波長が850〜900nmの範囲内
    であるp型活性層(Ga1-X3AlX3As、0≦X3≦
    0.03)、及びn型クラッド層(Ga1-X4AlX4
    s、0.13≦X4≦0.40)を順次液相エピタキシ
    ャル法で積層した後、該p型GaAs単結晶基板を除去
    した赤外発光ダイオード用エピタキシャルウェハで、n
    型クラッド層のキャリア濃度が1×1017〜1×10
    18cm -3の範囲内であり、かつ硫黄濃度が3×101
    6原子/cm3以下であることを特徴とする赤外発光ダ
    イオード用エピタキシャルウェハ。
  2. 【請求項2】n型クラッド層の層厚が20〜50μmの
    範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の赤外発
    光ダイオード用エピタキシャルウェハ。
  3. 【請求項3】エピタキシャル成長装置を、エピタキシャ
    ル成長実施前に、塩化水素ガス雰囲気中において空焼き
    処理を行うことを特徴とする請求項1または2に記載し
    た赤外発光ダイオード用エピタキシャルウェハを製造す
    る方法。
  4. 【請求項4】請求項3に記載の赤外発光ダイオード用エ
    ピタキシャルウェハの製造方法を用いて作製した赤外発
    光ダイオード用エピタキシャルウェハ。
  5. 【請求項5】請求項1または2または4に記載の赤外発
    光ダイオード用エピタキシャルウェハを用いて作製した
    赤外発光ダイオード。
  6. 【請求項6】請求項5に記載の赤外発光ダイオードを用
    いた光通信、空間伝送用機器。
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