JP2001323177A - 生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物およびその製造方法

Info

Publication number
JP2001323177A
JP2001323177A JP2000147610A JP2000147610A JP2001323177A JP 2001323177 A JP2001323177 A JP 2001323177A JP 2000147610 A JP2000147610 A JP 2000147610A JP 2000147610 A JP2000147610 A JP 2000147610A JP 2001323177 A JP2001323177 A JP 2001323177A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
biodegradable resin
biodegradation rate
biodegradation
resin composition
substance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000147610A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3646193B2 (ja
Inventor
Isayuki Sato
勲征 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Miyagi Prefectural Government.
Original Assignee
Miyagi Prefectural Government.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miyagi Prefectural Government. filed Critical Miyagi Prefectural Government.
Priority to JP2000147610A priority Critical patent/JP3646193B2/ja
Publication of JP2001323177A publication Critical patent/JP2001323177A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3646193B2 publication Critical patent/JP3646193B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【課題】廃棄後の土壌を汚染することなく、生分解速度
を用途に応じて安定的に制御可能な、生分解速度が制御
された生分解性樹脂組成物およびその製造方法を提供す
る。 【解決手段】生分解性樹脂に生分解速度の促進物質と生
分解速度の抑制物質とをそれぞれ所定の混合比で混合す
る。生分解速度の促進物質は米糠などの植物由来の有機
物から成る。抑制物質はキトサンなどの天然由来の有機
系抗菌剤から成る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解速度が制御
された生分解性樹脂組成物およびその製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】近年、プラスチック廃棄物による環境汚
染等の問題が注目される中、環境保全に対する必要性と
意義の高まりから、生分解性樹脂の研究開発や用途開発
が進められている。
【0003】生分解性を有する樹脂は天然物利用系、微
生物産生系、化学合成系に大別でき、生分解性樹脂を成
形して成る生分解性プラスチックは、農林水産業用資材
(マルチフィルム、育苗ポット等)や使用後の回収・再
利用が困難である包装容器類(生ゴミ袋等)に応用され
つつある。
【0004】而して、生分解性プラスチックは、一定期
間の使用中には微生物等により劣化されることなく、従
来のプラスチックと同レベルの機能(例えば機械的強
度)を有し、且つ、使用後廃棄時には自然界に一般に存
在する微生物により速やかに分解される必要がある。生
分解性プラスチックの生分解速度は、農林水産業用資材
や包装容器類など各用途に応じて速くしたり遅くしたり
制御してあることが望ましい。
【0005】このような事情から、これまでに生分解性
樹脂の生分解速度制御に関する提案がいくつかなされて
いる。例えば、澱粉系高分子などの分解性に優れた物質
を配合することにより生分解性樹脂の分解性を高めた生
分解性樹脂組成物が開示されている(特開平08-092419
号公報参照)。また、無機抗菌剤を配合することにより
生分解性樹脂に耐生分解性を付与した生分解性樹脂組成
物も考えられている(特開平05-117507号公報参照)。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分解性
に優れた物質を配合する従来技術では、安定した分解速
度の制御が未だ十分にはできない。また、無機抗菌剤を
配合する従来技術では、無機抗菌剤に銀、銅、亜鉛等の
重金属類の化合物を含むため、廃棄後、土中に重金属類
が残存することとなり、環境保全にとって望ましくな
い。
【0007】本発明は、このような従来の問題点に着目
してなされたもので、廃棄後の土壌を汚染することな
く、生分解速度を用途に応じて安定的に制御可能な、生
分解速度が制御された生分解性樹脂組成物およびその製
造方法を提供することを目的としている。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の発明者は、生分
解性樹脂の生分解速度を安定的に制御する方法を得るべ
く鋭意研究を重ねた結果、生分解性樹脂に生分解速度を
抑制する物質として天然由来の有機系抗菌剤を混合さ
せ、その混合比を調節すること、さらに、生分解性樹脂
に生分解速度を促進する物質として植物由来の有機性廃
棄物を混合させ、生分解速度を抑制する物質として天然
由来の有機系抗菌剤を混合させ、それらの混合比を調節
することで、廃棄後の土壌汚染もなく、生分解速度の安
定した制御が実現できることを見いだし、本発明を成す
に至った。
【0009】すなわち、上記目的を達成するために、第
1の本発明に係る生分解速度が制御された生分解性樹脂
組成物は、生分解性樹脂に天然由来の有機系抗菌剤を混
合して成ることを特徴とする。天然由来の有機系抗菌剤
は、生分解性樹脂に対して生分解速度の抑制物質として
機能する。
【0010】第2の本発明に係る生分解速度が制御され
た生分解性樹脂組成物は、生分解性樹脂に生分解速度の
促進物質と生分解速度の抑制物質とを混合して成り、前
記抑制物質は天然由来の有機系抗菌剤から成ることを特
徴とする。
【0011】前記促進物質は植物由来の有機物から成る
ことが好ましい。前記植物由来の有機物は、例えば、米
糠、古米、稲藁、籾殻、麦殻、ふすま、大豆殻、コーヒ
ー粕、茶粕、ヤシ殻、バガス、木粉、古紙、澱粉系高分
子残さおよび植物繊維のうちの1または2以上の組み合
わせから成る。植物由来の有機物には、有機性廃棄物を
利用することが好ましい。
【0012】前記天然由来の有機系抗菌剤は、例えば、
ハーブ、樹木抽出物、ポリフェノール化合物、ヨモギ、
キトサン、ポリリジンおよび香辛料のうちの1または2
以上の組み合わせから成る。この場合、樹木抽出物の例
としては、ヒノキチオールや、孟宗竹抽出物が挙げられ
る。ポリフェノール化合物の例としては、カテキンや、
タンニンが挙げられる。香辛料の例としては、ナツメグ
や、ワサビが挙げられる。
【0013】第1の本発明に係る生分解速度が制御され
た生分解性樹脂組成物の製造方法は、生分解性樹脂に天
然由来の有機系抗菌剤を所定の混合比で混合することを
特徴とする。
【0014】第2の本発明に係る生分解速度が制御され
た生分解性樹脂組成物の製造方法は、生分解性樹脂に生
分解速度の促進物質と生分解速度の抑制物質とをそれぞ
れ所定の混合比で混合する生分解性樹脂組成物の製造方
法であって、前記抑制物質は天然由来の有機系抗菌剤か
ら成ることを特徴とする。
【0015】本発明で使用する生分解性樹脂は、特に限
定されるものではないが、樹脂の種類により基準となる
生分解速度が決まることに留意する必要がある。
【0016】本発明に係る生分解速度が制御された生分
解性樹脂組成物およびその製造方法では、生分解性樹脂
に加えて、他の一般的な樹脂、すなわち生分解性を有し
ない適宜の樹脂を、本発明の目的を損なわない範囲で混
合しても良い。なお、本発明において、「混合」とは、
「配合」や「混練」を含む広い概念である。
【0017】生分解性樹脂に対する生分解速度の抑制物
質の混合割合を調節することにより、生分解速度の安定
した制御が可能となる。すなわち、抑制物質の混合割合
を多くすればその割合に応じて生分解速度を遅くするこ
とができ、少なくすればその割合に応じて生分解速度を
速くすることができる。但し、生分解性樹脂の基準とな
る生分解速度よりも促進されることはない。
【0018】生分解性樹脂に対する生分解速度の抑制物
質の混合割合は、混合する粉末の粒度分布を制御するこ
とで、限りなく100に近くすることが可能であるが、好
ましくは重量百分率で0.1重量部から50重量部の範囲で
ある。生分解速度の抑制物質の配合割合が0.1重量部未
満では、生分解速度の抑制に効果が無く、生分解速度の
抑制物質を配合した効果が得られないことがある。逆に
50重量部を超えて混合すると、成形性や製品の機械的強
度の点で問題となることがある。
【0019】生分解速度の促進物質を生分解速度の抑制
物質とともに使用するとき、生分解性樹脂に対する生分
解速度の促進物質の混合割合を調節することにより、生
分解速度の安定した制御が可能となる。すなわち、促進
物質の混合割合を多くすればその割合に応じて生分解速
度を速くすることができ、少なくすればその割合に応じ
て生分解速度を遅くすることができる。特に、生分解性
樹脂に対して生分解速度の促進物質の混合割合だけを調
節するのではなく、促進物質および抑制物質の両者の混
合比を調節することで、より安定した制御が可能とな
る。すなわち、促進物質の混合割合を多くし、抑制物質
の混合割合を少なくすればその割合に応じて生分解速度
を速くすることができ、促進物質の混合割合を少なく
し、抑制物質の混合割合を多くすればその割合に応じて
生分解速度を遅くすることができる。但し、生分解性樹
脂の基準となる生分解速度よりも抑制されることはな
い。
【0020】生分解性樹脂に対する生分解速度の促進物
質の混合割合は、混合する粉末の粒度分布を制御するこ
とで、限りなく100に近くすることが可能であるが、好
ましくは重量百分率で5重量部から50重量部の範囲であ
る。生分解速度の促進物質の混合割合が5重量部未満で
は、生分解速度の促進があまり加速されず、生分解速度
の促進物質を混合した効果が得られないことがある。逆
に50重量部を超えて混合すると、成形性や製品の機械的
強度の点で問題となることがある。
【0021】生分解速度の抑制物質や生分解速度の促進
物質の配合方法は、特に限定されるものではなく、生分
解速度の抑制物質や生分解速度の促進物質を生分解性樹
脂中に十分に分散し得る限り、適宜の方法を採用するこ
とが出来る。例えば、ニーダーを使用して生分解性樹脂
を先に練り混み、前記生分解速度の抑制物質の粉末や生
分解速度の促進物質の粉末を所定量添加して生分解性樹
脂組成物としてもよい。生分解性速度の抑制物質として
常温で液体の試料を混合する場合は、抑制物質を先に無
機系担体に固定化させておくことが望ましい。
【0022】本発明に係る生分解速度が制御された生分
解性樹脂組成物およびその製造方法では、前記生分解速
度の抑制物質を生分解性樹脂中に混合する場合、該生分
解速度の抑制物質の混合量を調節することにより生分解
速度が制御され、また、前記生分解速度の促進物質と該
生分解速度の抑制物質の両者を生分解性樹脂に混合する
場合、該生分解速度の促進物質と該生分解速度の抑制物
質の両者の混合比を調節することにより生分解速度が制
御される。すなわち、後述の実施例から明らかなよう
に、本発明に係る生分解性樹脂の生分解速度は、生分解
性樹脂単体でもつ生分解速度が基準となり、生分解性樹
脂に生分解速度の抑制物質を混合しその混合量を大きく
することで生分解速度の抑制方向に影響を及ぼすことが
できる。また、生分解性樹脂に生分解速度の促進物質と
生分解速度の抑制物質の両者を混合する場合、それらの
混合比において生分解速度の促進物質の混合量を大きく
することで生分解速度の促進方向に影響を及ぼすことが
でき、該生分解速度の促進物質と該生分解速度の抑制物
質の混合比によって、生分解速度は変化する。なお、安
定的な生分解速度の制御を必要とせず、分解速度の促進
のみを期待するのであれば、生分解速度の促進物質のみ
をを混合しても良い。
【0023】本発明に係る生分解速度が制御された生分
解性樹脂組成物およびその製造方法では、必要に応じ
て、生分解性樹脂に、補強材、無機または有機フィラ
ー、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、ワッ
クス類、着色剤、結晶化促進剤等を添加してもよく、生
分解速度の促進物質や生分解速度の抑制物質とそれらと
を併用することが出来る。
【0024】なお、本発明において、「生分解性樹脂組
成物」の概念には、成形する前の原料の状態のもののほ
か、成形後のプラスチック製品を含む。
【0025】
【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。生分解性樹脂として化学合成系脂肪族ポリエステル
であるポリカプロラクトン樹脂を、生分解速度の抑制物
質として粉末状のキトサンを、生分解速度の促進物質と
して粉末化された米糠を使用した。
【0026】キトサンを十分に乾燥し、そのキトサンを
ポリカプロラクトン樹脂に対して重量百分率で、実施例
1では5重量部、実施例2では10重量部になるようにポ
リカプロラクトン樹脂のペレットとドライブレンドし
た。次に、ブレンドしたものについて溶融押出し成形
(HAAKE社製ポリラボシステムを使用)を行い、一定厚
みのフィルムを作製した。こうして、実施例1,2の試
験片を準備した。
【0027】また、生分解性樹脂(ポリカプロラクトン
樹脂):生分解速度の促進物質(米糠):生分解速度の
抑制物質(キトサン)の混合比が重量百分率で、実施例
3では60:30:10、実施例4では60:35:5になるよ
う、所定の混合比の米糠とキトサンとを準備した。所定
の混合比の米糠とキトサンとをV型混合器(筒井理化学
器械製透視式混合器)に入れ、所定時間混合させ、得ら
れた混合粉末を乾燥した。次に、混合粉末とポリカプロ
ラクトン樹脂のペレットとをドライブレンドして、溶融
押出し成形(HAAKE社製ポリラボシステムを使用)を行
い、一定厚みのフィルムを作製した。こうして、実施例
3,4の試験片を準備した。
【0028】また、生分解性樹脂(ポリカプロラクトン
樹脂):生分解速度の促進物質(米糠)の混合比が重量
百分率で、比較例1では60:40、比較例2では70:30に
なるよう、生分解性樹脂中に生分解速度の促進物質のみ
を混合して、上記実施例1,2,3,4と同様の操作で
フィルムを作製した。比較例3では、生分解性樹脂のみ
から上記実施例1,2,3,4と同様の操作でフィルム
を作製した。こうして、比較例1,2,3の試験片を準
備した。
【0029】作製した実施例1〜4および比較例1〜3
の7種類のフィルム試験片を一定温度に調節された家庭
用コンポストマシーンに投入し、所定日数経過後におけ
る試験片の重量を測定して重量保持率(%)を求めた。
その結果を図1,2に示す。図1から明らかなように、
実施例1,2は、生分解性樹脂単独から成る比較例3に
比較して、重量保持率の低下が遅れている。つまり、実
施例1,2は、比較例3に比べて生分解速度が抑制され
ており、生分解速度の抑制物質の混合量により生分解速
度が制御されていることがわかる。
【0030】次に、図2の結果から、比較例1,2のよ
うに生分解速度の促進物質の混合量を変えても生分解速
度を制御することはできないが、実施例3,4のように
生分解速度の促進物質と生分解速度の抑制物質の両者を
混合し、それらの混合比を変えることによって、安定し
た生分解速度の制御が可能となることがわかる。
【0031】
【発明の効果】本発明に係る生分解速度が制御された生
分解性樹脂組成物およびその製造方法によれば、目的に
合わせて生分解速度の制御が可能であるため、農林水産
業用資材(マルチフィルム、移植用苗ポット等)や使用
後の回収・再利用が困難である包装容器類(生ゴミ袋
等)等に応用してそれらの生分解速度を制御することが
でき、産業の発展に寄与するところは極めて大きい。本
発明によれば、従来の生分解性樹脂組成物およびその製
造方法に比べて、安定した生分解速度の制御が可能とな
り、また、廃棄後の土壌を汚染することなく、しかも煩
雑な製造工程を必要としない。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1,2および比較例3の生分解
性樹脂組成物の放置日数と重量保持率との関係を示すグ
ラフである。
【図2】本発明の実施例3,4および比較例1,2,3
の生分解性樹脂組成物の放置日数と重量保持率との関係
を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 1/00 C08L 1/00 3/00 3/00 5/08 5/08 77/10 77/10 97/00 97/00

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】生分解性樹脂に天然由来の有機系抗菌剤を
    混合して成ることを特徴とする生分解速度が制御された
    生分解性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】生分解性樹脂に生分解速度の促進物質と生
    分解速度の抑制物質とを混合して成り、前記抑制物質は
    天然由来の有機系抗菌剤から成ることを特徴とする生分
    解速度が制御された生分解性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】前記促進物質は植物由来の有機物から成る
    ことを特徴とする請求項2記載の生分解速度が制御され
    た生分解性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】前記植物由来の有機物は、米糠、古米、稲
    藁、籾殻、麦殻、ふすま、大豆殻、コーヒー粕、茶粕、
    ヤシ殻、バガス、木粉、古紙、澱粉系高分子残さおよび
    植物繊維のうちの1または2以上の組み合わせから成る
    ことを特徴とする請求項3記載の生分解速度が制御され
    た生分解性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】前記天然由来の有機系抗菌剤は、ハーブ、
    樹木抽出物、ポリフェノール化合物、ヨモギ、キトサ
    ン、ポリリジンおよび香辛料のうちの1または2以上の
    組み合わせから成ることを特徴とする請求項1,2,3
    または4記載の生分解速度が制御された生分解性樹脂組
    成物。
  6. 【請求項6】生分解性樹脂に天然由来の有機系抗菌剤を
    所定の混合比で混合することを特徴とする生分解速度が
    制御された生分解性樹脂組成物の製造方法。
  7. 【請求項7】生分解性樹脂に生分解速度の促進物質と生
    分解速度の抑制物質とをそれぞれ所定の混合比で混合す
    る生分解性樹脂組成物の製造方法であって、前記抑制物
    質は天然由来の有機系抗菌剤から成ることを特徴とする
    生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物の製造方
    法。
JP2000147610A 2000-05-19 2000-05-19 生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物およびその製造方法 Expired - Fee Related JP3646193B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000147610A JP3646193B2 (ja) 2000-05-19 2000-05-19 生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物およびその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000147610A JP3646193B2 (ja) 2000-05-19 2000-05-19 生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001323177A true JP2001323177A (ja) 2001-11-20
JP3646193B2 JP3646193B2 (ja) 2005-05-11

Family

ID=18653770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000147610A Expired - Fee Related JP3646193B2 (ja) 2000-05-19 2000-05-19 生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物およびその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3646193B2 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002020536A (ja) * 2000-07-11 2002-01-23 Clean Earth Kk 抗菌性を有する生物崩壊性樹脂組成物
WO2004018555A1 (ja) * 2002-08-22 2004-03-04 Kazuko Itabashi 生分解性樹脂組成物
JP2011012221A (ja) * 2009-07-06 2011-01-20 Taiyo Kagaku Co Ltd 抗菌性樹脂組成物
JP2013503796A (ja) * 2009-09-11 2013-02-04 シージェイ チェイルジェダン コーポレーション 米糠を含有したシート及びこれを利用した贈り物セット用トレー
JP2015065829A (ja) * 2013-09-26 2015-04-13 株式会社白石バイオマス 米糠フィルム及びその製造方法
KR101877016B1 (ko) * 2017-01-17 2018-07-10 주식회사 테코플러스 바이오매스를 함유하는 복합분해 항균성 조성물 및 이로부터 제조되는 복합분해 항균성 시트
WO2022138935A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 凸版印刷株式会社 生分解性樹脂組成物及び成形体
JP7435041B2 (ja) 2019-03-08 2024-02-21 三菱ケミカル株式会社 生分解性樹脂用分解促進剤、生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂成形体

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002020536A (ja) * 2000-07-11 2002-01-23 Clean Earth Kk 抗菌性を有する生物崩壊性樹脂組成物
WO2004018555A1 (ja) * 2002-08-22 2004-03-04 Kazuko Itabashi 生分解性樹脂組成物
JP2011012221A (ja) * 2009-07-06 2011-01-20 Taiyo Kagaku Co Ltd 抗菌性樹脂組成物
JP2013503796A (ja) * 2009-09-11 2013-02-04 シージェイ チェイルジェダン コーポレーション 米糠を含有したシート及びこれを利用した贈り物セット用トレー
JP2015065829A (ja) * 2013-09-26 2015-04-13 株式会社白石バイオマス 米糠フィルム及びその製造方法
KR101877016B1 (ko) * 2017-01-17 2018-07-10 주식회사 테코플러스 바이오매스를 함유하는 복합분해 항균성 조성물 및 이로부터 제조되는 복합분해 항균성 시트
JP7435041B2 (ja) 2019-03-08 2024-02-21 三菱ケミカル株式会社 生分解性樹脂用分解促進剤、生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂成形体
WO2022138935A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 凸版印刷株式会社 生分解性樹脂組成物及び成形体

Also Published As

Publication number Publication date
JP3646193B2 (ja) 2005-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3934553B2 (ja) 光分解性及び生分解性プラスチック製品用の多成分組成物及びその使用
US6350531B1 (en) Biodegradable plastic molded article
CN104725721B (zh) 一种可降解的复合薄膜及其制备方法和应用
CN108047658A (zh) 一种生物降解聚酯农用地膜
EP0786496A2 (en) Biodegradable plastic product made from coconut husk fiber powder mixture
CN113597442A (zh) 生物降解性树脂组合物的制造方法
CN101759968A (zh) 一种生物降解薄膜及其制备方法
JP2001323177A (ja) 生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物およびその製造方法
CN101367450A (zh) 一种抗菌塑料袋及其生产方法
US6083621A (en) Biodegradable plastic product made from coconut husk fiber powder mixture
US20050234153A1 (en) Biodegradable resin composition
CN108359223A (zh) 一种生物可降解的聚酯组合物及其应用
JP2012111923A (ja) 防虫・防鳥性生分解性樹脂組成物及びその製造方法。
JPH03269059A (ja) 重合体組成物
JP2002363432A (ja) 生分解性プラスチック組成物
JPH03174449A (ja) 生分解性フイルム及びその製造方法
JP2005068346A (ja) 高機能生分解性樹脂組成物及びその製造方法
CN107936507B (zh) 抑制杂草生长的地膜及其制备方法
Mayer et al. Biodegradable blends of cellulose acetate and starch: production and properties
WO2012004347A1 (de) Gefüllte formmaassen
CN105017622A (zh) 一种由纳米蒙脱土负载交联淀粉改性的磁性低密度聚乙烯降解地膜及其制备方法
KR100443275B1 (ko) 압출·사출성형용 생분해성 수지 조성물
JPH09137069A (ja) 生分解性組成物
JP2000290515A (ja) 生分解性樹脂組成物
JPWO2018012583A1 (ja) 脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20031225

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040212

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040310

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040510

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040727

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040927

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20041004

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20041022

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041217

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050124

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080218

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110218

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140218

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees