JP2001310955A

JP2001310955A - 柔軟性ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2001310955A
Application number: JP2000130075A
Authority: JP
Inventors: Kokichi Hashimoto; 幸吉橋本; Nobuhisa Yamane; 延久山根; Masahiro Kimura; 将弘木村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-04-28
Filing date: 2000-04-28
Publication date: 2001-11-06

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、良好な加工性を有する上に、焼却時
に有毒ガスの発生がなく、柔軟性に優れた、つまり耐環
境性、印刷性、高意匠性、耐白化性に優れた柔軟性ポリ
エステルフィルムを提供する。【解決手段】本発明の柔軟性ポリエステルフィルムは、
ポリエステルに可塑剤を２〜６０重量％含有するポリエ
ステルフィルムであって、そのポリエステルフィルムの
弾性率は２３℃で０．０１〜１ＧＰａであり、そしてフ
ィルム中の可塑剤平均分散径が２０ｎｍ未満であること
を特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フィルム単独ある
いは金属、木材、紙、または樹脂などの基材に貼合わせ
て用いられる、エンボス、折り曲げなどの加工性、およ
び耐白化性に優れた柔軟性ポリエステルフィルムに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、建材用途においてエンボス加工す
る際に使用されるフィルムとしては、ポリ塩化ビニルフ
ィルムが代表的であり、このポリ塩化ビニルフィルム
は、柔軟性、耐候性、およびエンボス加工性などの点で
好ましく使用されてきた。

【０００３】しかしながら一方で、ポリ塩化ビニルフィ
ルムは、火災などによりフィルムが燃焼した際の有毒ガ
ス発生の問題、可塑剤のブリードアウトなどの問題があ
り、そのため近年の耐環境性のニーズにより、新しい素
材が求められてきている。

【０００４】これらの要求を解決するためには、例え
ば、金属、紙、木材、樹脂などの基材に絵柄を印刷した
層の上に透明なポリエステルフィルムを貼り合わせる方
法が挙げられるが、従来のポリエステルフィルムでは、
エンボス性と意匠性の両立が困難であり、改良が望まれ
ていた

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題を解消し、環境性に優れるだけでな
く、良好な加工性を有し、特にエンボス加工性や真空成
形、圧空成形などの加工性に優れる上に、焼却時に有毒
ガスの発生がない柔軟性ポリエステルフイルムを提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。すなわち、本発明の柔軟性ポリエステルフイルム
は、ポリエステルに可塑剤を２〜６０重量％含有させて
なるポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフ
ィルムの弾性率が２３℃で０．０１〜１ＧＰａであり、
フィルム中の可塑剤平均分散径が２０ｎｍ以下であるこ
とを特徴とするものである。

【０００７】また、本発明の柔軟性ポリエステルフイル
ムにおいては、可塑剤のブリードアウト量が４０℃×２
週間で１重量％未満であること、可塑剤がポリエーテル
系可塑剤であること、ポリエーテル系可塑剤がポリエチ
レングリコール誘導体であること、および、ポリエステ
ルが、ジカルボン酸成分の中でナフタレンジカルボン酸
および／またはテレフタル酸を８０重量％以上、グリコ
ール成分の中でエチレングリコールと１，３−プロパン
ジオールおよび／またはヘキサメチレングリコールを８
０重量％以上含有するポリエステルであることが、好ま
しい態様として含まれている。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまり環境
性に優れるだけでなく、良好な加工性を有する上に、特
にエンボス加工性や真空成形、圧空成形および絞り成形
などの加工性に優れるとともに、焼却時に有毒ガスの発
生がない柔軟性ポリエステルフイルムとすることで、か
かる課題を一挙に解決することを究明したものである。

【０００９】本発明の柔軟性ポリエステルフィルムと
は、ジカルボン酸成分とグリコール成分とで基本的に構
成されるポリマーフィルムである。

【００１０】ジカルボン酸成分としては、例えば、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ジフェニル−４，４’−ジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、マロン
酸、１，１−ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバチン酸、デカメチレンジカルボン
酸などを用いることができる。これらのジカルボン酸成
分中で、本発明におけるポリエステルでは、テレフタル
酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸を８
０重量％含有するポリエステルからなるフィルムが、耐
熱性と生産性の点から好ましい。

【００１１】また、グリコール成分としては、例えば、
エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
３−プロパンジオールなどの脂肪族グリコール、シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフ
ェノール−Ａ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコー
ルなどのグリコール成分やポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール−プロピレングリコール共
重合体等を共重合したものを用いることができる。本発
明におけるポリエステルでは、グリコール成分の中で、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオールおよび
／またはヘキサメチレングリコールを８０重量％以上含
有するポリエステルからなるフィルムであることが、柔
軟性と生産性の点から好ましい。なお、これらのジカル
ボン酸成分、またジカルボン酸成分およびグリコール成
分は、それぞれ前述の範囲以内で他の成分を２種以上を
併用してもよい。

【００１２】本発明においては、上記のポリエステルを
２種以上混合して用いることは、本発明の効果を向上さ
せる上で好ましい。中でも、エチレンテレフタレート単
位および／またはエチレンナフタレート単位を構成成分
とするポリエステルＡと、プロピレンテレフタレート単
位および／またはブチレンテレフタレート単位を構成成
分とするポリエステルＢとの混合ポリマーが、柔軟性の
点から特に好ましく用いられる。ポリエステルＡとポリ
エステルＢの割合としては、ポリエステルＡにポリエス
テルＢを２０〜８０重量％の範囲で混合することが好ま
しい。

【００１３】上記ポリエステルＡと上記ポリエステルＢ
とを溶融混合することで、ポリエステルＡおよびポリエ
ステルＢの一部または全部にエステル交換反応を生じさ
せることにより、優れた柔軟性を有するポリマーを得る
ことができる。そのエステル交換を制御する方法とし
て、促進剤や制御剤を用いることができる。促進剤とし
ては、例えば、2,2'(1,3-フェニレン）ビス-2-オキサゾ
リンが挙げられ、また制御剤としては、例えば、ヒンダ
ートフェノール系制御剤、リン系制御剤が挙げられる。
ヒンダートフェノール系制御剤としては、例えば、トリ
エチレングリコールビス［3-（3-t-ブチル-5-メチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキサン
ジオール-ビス［3-（3,5-ジブチル-４-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、1,3,5-トリメチル-2,4,6-ト
リス-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、3,5-t-ブチル-４-ヒドロキシベンジルフォスフォ
ネート-ジエチルエステル、トリス-（3,5-ジ-t-ブチル-
４-ヒドロキシベンジル）イソシアネート、2,6-ジ-t-ブ
チル-４-メチルフェノール、1,1,3-トリス（2-メチル-4
-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル）ブタン、N,N'-ヘキ
サメチレンビス（3,5-ジ-t-ブチル-４-ヒドロシンアミ
ド）、オクタデシル-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン
（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシハイドロシンナメー
ト、］メタンなどが挙げられる。

【００１４】また、リン系制御剤としては、例えば、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイソオクチ
ルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリフ
ェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、フェニルイソデシルホスファイト、ジイソオクチル
フェニルホスファイトなどのホスファイト化合物やジス
テアリルペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ジオ
クチルペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ジイソ
デシルペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ビス
（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールな
どのペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト化合物など
が挙げられる。

【００１５】また、本発明の柔軟性ポリエステルフィル
ムには、本発明の効果を損なわない範囲で他のポリエス
テルを配合することができる。他のポリエステルとして
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサンテレフタレ
ート（ＰＨＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート
（ＰＣＴ）、ポリヒドロキシベンゾエート（ＰＨＢ）お
よびそれらの共重合樹脂、共重合ポリエステルにトリメ
リット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン等の
多官能化合物を共重合したものを使用することもでき
る。

【００１６】本発明の柔軟性ポリエステルフィルムに
は、ポリエステルに可塑剤を２〜６０重量％含有するこ
とが必要である。可塑剤は、好ましくは２〜５０重量％
の範囲、より好ましくは２〜３０重量％範囲が好まし
い。２重量％未満では十分な柔軟性が得られにくいので
好ましくない。逆に６０重量％を超えると、可塑剤のブ
リードアウトを生じやすいことやフィルムの透明性や耐
熱性の点で好ましくない。

【００１７】本発明で用いられる可塑剤としては、芳香
族ポリエステル系、脂肪族ポリエステル系などのポリエ
ステル系可塑剤、ポリエチレングリコール系、ポリテト
ラメチレングリコール系などのポリエーテル系可塑剤、
フタル酸系、トリメリット酸系などのモノマー系可塑
剤、およびエポキシ系、リン酸系などの可塑剤が挙げら
れる。中でも、耐熱性、成型加工性の点からポリエーテ
ル系可塑剤が好ましく用いられる。特に好ましくいポリ
エーテル系可塑剤は、ポリエチレングリコール誘導体で
ある。

【００１８】ポリエチレングリコール誘導体としては、
ポリエチレングリコールと脂肪族ジカルボン酸あるいは
芳香族ジカルボン酸から得られ、脂肪族ジカルボン酸と
しては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸などが挙げられる。芳香族ジカルボ
ン酸としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、フェノ
キシエタンジカルボン酸、安息香酸などが挙げられる。
低温での成形性、機械特性の点から芳香族ジカルボン酸
が好ましい。

【００１９】耐熱性の点で可塑剤の水酸基価は０〜２０
ｍｇ／ｇであることが好ましく、さらに、０〜１５ｍｇ
／ｇであるものが好ましい。また、酸価は０〜５ｍｇ／
ｇであることが好ましく、特に０〜３ｍｇ／ｇであるこ
とが好ましい。特に、成形加工性と美麗性を向上させる
点で、可塑剤に末端封鎖剤を反応させることが好まし
く、可塑剤１モルに対して０．０１〜１００モルの末端
封鎖剤を反応させることが好ましい。特に、低温での成
形加工性と機械特性を良好にする点では、凝固点が−１
５０℃〜１００℃であることが好ましく、さらに好まし
くは−１００℃〜６０℃、特に好ましくは−５０℃〜２
０℃である。また、特に低温での機械特性を良好にする
点で可塑剤の分子量は１００〜２５００であることが好
ましく、さらに好ましくは２００〜２４００である。

【００２０】本発明における柔軟性ポリエステルフィル
ムは、その弾性率が２３℃で０．０１〜１ＧＰａの範囲
であることが必要である。弾性率が０．０１ＧＰａ未満
であると成形物の腰が劣るので好ましくない。逆に、弾
性率が１ＧＰａを超えると低温成形性、機械特性が変化
するので好ましくない。

【００２１】本発明における柔軟性ポリエステルフィル
ム中の可塑剤の平均分散径は、成形性、柔軟性、耐ブリ
ードアウト性の点で２０ｎｍ未満であることが必要であ
る。可塑剤の平均分散径は、１０ｎｍ未満が特に好まし
い。可塑剤の平均分散径が２０ｎｍ以上であると、フィ
ルムが不透明になり易くなったり、ブリードアウトし易
くなるので好ましくない。可塑剤の平均分散径は、フィ
ルム断面を切断し、厚み０．１〜１μｍ程度の超薄切片
を作製し、可塑剤を酸化オスミウムで染色して、透過型
電子顕微鏡を用いて、倍率１万倍で写真撮影することに
より可塑剤の平均分散径を求めることができる。

【００２２】本発明における柔軟性ポリエステルフィル
ム中の可塑剤のブリードアウト量は、４０℃×２週間で
１重量％以下であることが好ましい。可塑剤のブリード
アウト量が１重量％を超えると、低温成形性および機械
特性が変化する点で好ましくない。

【００２３】本発明の柔軟性ポリエステルフィルム中に
は、目的や用途に応じて各種の粒子を添加することがで
きる。添加する粒子は、ポリエステルに不活性なもので
あれば特に限定されないが、添加する粒子としては、無
機粒子、有機粒子、架橋高分子粒子、重合系内で生成さ
せる内部粒子などを挙げることができる。これらの粒子
を２種以上添加しても構わない。かかる粒子の添加量
は、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましく
は０．０２〜１重量％である。

【００２４】また、添加する粒子の平均粒子径は、好ま
しくは０．００１〜１０μｍであり、さらに好ましくは
０．０１〜２μｍである。平均粒子径が１０μｍを超え
るとフィルムの欠陥が生じやすくなるので好ましくな
い。

【００２５】無機粒子としては、特に限定されないが、
炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リ
ン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
ジルコニウム、フッ化リチウムなどを使用することがで
きる。

【００２６】また有機粒子としては、シュウ酸カルシウ
ムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシ
ウム等のテレフタル酸塩などが使用される。

【００２７】架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼ
ン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビニル系モ
ノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他、ポ
リテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱
硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性
尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子も
好ましく使用される。

【００２８】重合系内で生成させる内部粒子としては、
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物などを反
応系内に添加し、さらにリン化合物を添加する公知の方
法で生成される粒子も使用される。

【００２９】本発明の柔軟性ポリエステルフィルムに
は、必要に応じて難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤、脂肪酸エステル、ワックス等の
有機滑剤またはポリシロキサン等の消泡剤を配合するこ
とができる。

【００３０】本発明の柔軟性ポリエステルフイルムにお
いて、必要に応じて着色剤を添加することができる。添
加する着色剤としては、無機顔料、有機顔料、および染
料などを使用することができる。

【００３１】無機顔料としては、酸化チタン、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、二酸化珪
素、カーボンブラック、酸化鉄、酸化クロム、亜鉛華、
鉛白、ベンガラ、カドミウム赤、黄鉛、コバルト青、コ
バルト紫、ジンククロメート、およびカーボンブラック
などが使用される。これらの無機顔料は、ポリエステル
中での分散性や、化粧板または化粧シートの耐候性を向
上させるため、アルミニウム、ケイ素、亜鉛などの酸化
物等で表面処理されたものであってもよい。

【００３２】また有機顔料としては、縮合アゾ、イソイ
ンドリノン、ペリノン、キナクリドン、ジケトピロロピ
ロール、アンスラキノン、ジオキサジン、ベンズイミダ
ゾロン、銅フタロシアニン（β）、メタルコンプレック
スアゾ、塩素化銅フタロシアニン（α）、アリルアマイ
ド、アゾ（Ｃａ）、ジアリライドＡＡ、ジアリライドＭ
Ｘ、ジアリライドＨＲ、ピラゾロンナフトールレッド、
ＢＯＮアリルアマイド、２Ｂトーナー（Ｃａ）、４Ｂト
ーナー（Ｃａ）、銅フタロシアニン（α）、ハロゲン化
銅フタロシアニン、ナフトール、ジオキサジン、ナフト
ールＡＳ、ジアリライドＯＴ、ピラゾロン、レーキレッ
ドＣ（Ｂａ）、およびＢＯＮアリルアマイドなどを使用
することができる。

【００３３】さらに染料としては、クロム錯体、コバル
ト錯体、フタロシアニン、メチン、アンスラキノンなど
が使用される。これらの着色剤を２種以上含有しても構
わない。例えば、木質系材料が有する明度・色調を目的
とする場合は、アンスラキノン、キナクリドン、ベンズ
イミダゾロン、ジケトピロロピロールを用いることが好
ましい。

【００３４】本発明の柔軟性ポリエステルフィルムにお
いては、着色剤をポリエステルの重合反応中に添加して
もよく、重合後、例えば、二軸押出機を用いて着色剤を
混練・分散してマスターペレットとし、これを所定量配
合してポリエステルフィルム中に含有させるなどの方法
を採用することができる。

【００３５】着色剤の含有量を調節する方法としては、
上記の方法で高濃度に着色剤を含有するマスター原料を
調製し、実質的に着色剤を含有しない原料でマスター原
料を希釈して着色剤の含有量を調節する方法が有効であ
る。なお、着色剤は、必要に応じ、予め解砕、分散、分
級、濾過などの処理を施しておいてもよい。

【００３６】着色剤の平均粒子径は、好ましくは０．０
１〜０．５μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜
０．３μｍである。平均粒子径が０．５μｍを超える
と、フィルム表面が粗面化しすぎ、印刷しにくい場合が
あったり、フィルムの欠陥が生じやすくなるので好まし
くない。

【００３７】着色剤の含有量としては、好ましくは０．
１〜５０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％含有
するのがよい。含有量が０．１重量％未満であると、フ
ィルム全体が透けて見えやすく、また明度・色調が現出
しにくいので好ましくない。逆に５０重量％を超える場
合は、着色剤が凝集しやすく、フィルムの欠陥となっ
て、フィルム強度が低下しやすいので好ましくない。有
機顔料、染料を着色剤として用いる場合には、その含有
量は、好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは７
重量％未満、特に好ましくは３重量％未満である。１０
重量％を超えると、乾燥や溶融押出の工程で、熱分解、
熱劣化、昇華などにより、着色剤の減量などを生じて色
調が変化しやすいので好ましくない。

【００３８】フィルム構成としては、上述のポリエステ
ルＡとポリエステルＢからなるＡ／Ｂの２層、Ａ／Ｂ／
ＡあるいはＡ／Ｂ／Ｃの３層、さらには３層より多層の
積層構成であってもよく、積層厚み比も任意に設定して
構わない。

【００３９】また、着色剤の含有層は、Ａ層、Ｂ層ある
いはＣ層であっても、全層に含有しても構わない。さら
に、貼合せポリエステルフイルムの上に隠蔽化印刷を施
した後、その上に絵柄印刷を行ってもよく、また絵柄印
刷の後にエンボス加工を行なってトップコート層を施し
てもよい。また、これら以外の層を積層してもよく、そ
のような層として、例えば、耐候剤コート層、帯電防止
層、マット層、ハードコート層、易滑コート層、易接着
層、粘着層などを積層することができる。

【００４０】本発明においては、柔軟性ポリエステルフ
ィルムと他の基材との接着性を向上させるために、１５
０℃でのポリエステルフィルム長手方向の熱収縮応力は
小さい方が好ましく、好ましくは０．１〜５ＭＰａ、さ
らに好ましくは０．２〜３ＭＰａである。

【００４１】本発明においては、加工性の点から成形温
度でのフィルム１００％伸長時の応力が低い方が好まし
く、３〜５０ＭＰａの範囲が好ましい。さらに好ましく
は３〜３０ＭＰａである。また、成形温度でのフィルム
破断伸度は、好ましくは３００％以上、さらに好ましく
は４００％以上である。好ましい範囲に特に上限はな
く、大きいほど加工し易く好ましいが、通常は２０００
％程度である本発明の柔軟性ポリエステルフィルムを二
軸延伸フィルムとする場合、主に加工性の点から面配向
係数は、好ましくは０．０３０〜０．１７０、より好ま
しくは０．０５０〜０．１６０、特に好ましくは０．０
８０〜０．１５０である。面配向係数（ｆｎ）とは、ア
ッベ屈折計などを用いて測定される長手方向、幅方向、
厚み方向の屈折率（それぞれＮｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）から算
出される値であり、次の［式１］で表される。

【００４２】面配向係数：ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ・・・［式１］面配向係数が０．０３０以下では、加工時に白化を招く
場合があるため好ましくなく、０．１５０以上では、加
工性が悪化しやすいため好ましくない。

【００４３】また、本発明の柔軟性ポリエステルフィル
ムは、接着性や加工性、特に加工時のフィルムしわ発生
が抑制の点から、成形温度での少なくとも一方向の熱収
縮率が−１０〜１０％の範囲であることが好ましい。さ
らに好ましくは、熱収縮率は−５〜＋５％の範囲であ
る。熱収縮率が、かかる範囲以外である場合、フィルム
表面が膨れて外観を損ねたり、基材と剥離したり、印刷
が歪んでしまうなどの問題を生じるので好ましくない。

【００４４】また、本発明の柔軟性ポリエステルフィル
ムは、フィルムコストを削減することができる点で、再
生ポリエステルを添加することが好ましい。再生ポリエ
ステルとしては、例えば、回収されたポリエステル、ポ
リエステルフィルムの製造で裁断されるフィルムエッジ
部分をペレット化したポリエステルなどを使用すること
ができる。ポリエステルフィルムの製造で裁断されるフ
ィルムエッジ部分は、通常、粉砕機、クラッシャーなど
で数ｍｍ〜数ｃｍに粉砕化され、乾燥後、二軸押出機な
どでペレット化される。再生ポリエステルは、着色剤含
有ポリエステルでも、着色剤未含有ポリエステルのいず
れでも構わない。着色剤含有ポリエステルの場合は、新
たに添加する着色剤の種類および添加量の増減によっ
て、目的とする明度・色調を得ることができる。再生ポ
リエステルの添加量は、例えばＡ／Ｂ／Ａのフィルム構
成の場合、Ｂ層に好ましくは１０〜１００重量％、より
好ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは７０
〜１００重量％の範囲で添加することができる。

【００４５】また、本発明の柔軟性ポリエステルフィル
ムに、コロナ放電処理などの表面処理を施すことによ
り、接着性を向上させることは、さらに特性を向上させ
る上で好ましい。

【００４６】また、本発明の柔軟性ポリエステルフィル
ム上には、各種コーティングを施してもよく、その塗布
化合物の種類、塗布方法や厚みは、本発明の効果を損な
わない範囲であれば、特に限定されない。

【００４７】本発明の柔軟性ポリエステルフィルムは、
金属、木材、紙、樹脂シートあるいは脂板などの基材に
貼り合わせて用いられる。さらに詳しくは、紙や樹脂な
どのシートに印刷を施し、熱ラミネートまたは接着剤を
用いて、本発明の柔軟性ポリエステルフィルムを好まし
く用いることができる。また金属としては、特に限定さ
れないが、加工性のよい鉄やアルミニウムなどを素材と
する金属を好ましく用いることができ、さらにその表面
に接着性や耐腐食性を改良するために、公知の無機酸化
物被膜層、金属メッキ層を設けてもよい。

【００４８】本発明の柔軟性ポリエステルフィルムに
は、貼合わせの前または後にエンボス加工、印刷などの
各種表面加工を施して使用することができる。また、エ
ンボス加工後の絞戻り特性、つまり１００℃の熱湯に３
０秒つけた後にもエンボスの形状を維持することが望ま
しい。

【００４９】また、本発明の貼合わせ用の柔軟性ポリエ
ステルフィルムは、例えば、化粧シートなどのように、
金属、紙、木材、樹脂などの基材に貼り合わせて被覆
し、さらに折り曲げ加工など、目的に応じた成形を行い
好適に使用することができる。

【００５０】本発明の柔軟性ポリエステルフィルムは、
従来公知の任意の製造方法を用いて製造することができ
る。本発明の柔軟性ポリエステルフィルムは、無延伸フ
ィルムであっても、二軸延伸フィルムであっても構わな
い。例えば、上述のポリエステルＡの二軸延伸フィルム
を製造する場合、ポリエステルＡを構成するポリマー
を、通常のホッパードライヤー、パドルドライヤー、真
空乾燥機、オーブン等を用いて乾燥した後、３ベント方
式の二軸押出機を用い、ポリエステルＡは押出機の第１
ベントから供給し、液状物の可塑剤を用いる場合はマイ
クロチュ−ブポンプ、粉体状物の可塑剤を使用する場合
は、粉体計量装置を用いて第２ベントから可塑剤を供給
して、ポリエステルＡの押出量と可塑剤の供給量から可
塑剤の混合比率を設定して、２００〜３２０℃で溶融混
合した後にペレット化する。上述の乾燥機等を用いて乾
燥した後、押出機に供給して、２００〜３２０℃で溶融
押出し、スリット状の口金に導き、急冷して未延伸フィ
ルムを得る。Ｔダイ法を用いた場合、急冷時にいわゆる
静電印加密着法を用いることにより、厚みの均一な未延
伸フィルムを得ることができ好ましい。次いで、この未
延伸フィルムは、同時または逐次に二軸延伸などの方法
で延伸される。このとき、逐次二軸延伸の場合、その延
伸順序は、フィルムを長手方向および幅方向の順、また
はこの逆の順としてもよい。さらに、逐次二軸延伸にお
いては、長手方向または幅方向の延伸を２回以上行なう
ことも可能である。

【００５１】延伸方法については特に制限はなく、ロー
ル延伸、テンター延伸等の方法を採用することができ、
形状面においては、フラット状、チューブ状等、どのよ
うなものであってもよい。フィルムの長手方向および幅
方向の延伸倍率は、目的とする蒸着適性、配向性などに
応じて任意に設定することができるが、好ましくは１．
５〜６．０倍である。延伸温度は、ポリエステルのガラ
ス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば任意の
温度とすることができるが、好ましくは３０〜１５０℃
がよい。さらに、二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行
なうことができる。かかる熱処理温度は、ポリエステル
Ａの融点以下の任意の温度とすることができるが、好ま
しくは２００〜２４０℃である。かかる熱処理は、フィ
ルムを長手方向および／または幅方向に弛緩させつつ行
なってもよい。

【００５２】

【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ま
ず、特性値の測定方法および評価方法を以下に示す。

【００５３】［特性値の測定方法・評価方法］本発明の
各特性値は、次の測定法によるものである。

【００５４】（１）固有粘度ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。

【００５５】（２）融点フィルムを５ｍｇサンプリング採取し、セイコー電子工
業（株）製：示差走査熱量計（ＲＤＣ２２０）により、
１０℃／分の昇温速度で測定し、融解のピーク温度を融
点とした。特に、融解のピークが複数あらわれる場合は
低い方を融点とした。

【００５６】（３）分子量ゲルパーメーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）分析を用
い、数平均分子量（ポリスチレン換算）を分子量とし
た。

【００５７】（４）弾性率ＪＩＳ−Ｚ１７０２に規定された方法に従って、インス
トロンタイプの引張試験機を用いて、測定雰囲気２５℃
および８０℃にて測定した。

【００５８】（５）可塑剤の平均分散径フィルムの断面を切断し厚み０．１〜１μm程度の超薄
切片を作製し、可塑剤を酸化オスミウム（ＯｓＯ₄）で
染色を行ない、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、
倍率１万で写真撮影（１０枚：２５ｃｍ×２５ｃｍ）
し、可塑剤５，０００〜１０，０００個を観察し、分散
画像を画像処理装置により円相当径より平均分散径を求
め、可塑剤の平均分散径とした。添加剤および着色剤添
加のフィルムは染色しないフィルムのＴＥＭ写真を上記
と同様に撮影し、ＲｕＯ４染色後のＴＥＭ写真から添加
剤粒子および着色剤粒子は削除した。

【００５９】（６）可塑剤のブリードアウト量フィルムを縦２５０mm×横２００mmに切り出し、フィル
ム表面を純水で洗浄し、水滴をガーゼで拭き取った後、
フィルムを秤量（Ｗ１）した。４０℃の孵卵器に２週間
放置し、ブリードアウトした可塑剤をガーゼで拭き取っ
て、フィルムを秤量（Ｗ２）した。経時前後の重量から
ブリードアウト量を次式により、算出して下記の基準に
より判定を行なった。ブリードアウト量（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１０
０ ○：可塑剤のブリードアウト量が１重量％未満のもの △：可塑剤のブリードアウト量が１〜２重量％の範囲の
もの ×：可塑剤のブリードアウト量が２重量％を越えるも
の。

【００６０】（７）隠蔽度マクベス濃度計（ＴＤ−９０４型）を使用し、Ｇフィル
ター下の透過光濃度を測定した。この値が大きいほど隠
蔽力が高いことを示す。

【００６１】（８）色調着色剤添加フィルムは、カラーアナライザー｛東京電色
（株）製「ＴＣ−１８００ＭＫII型」｝を使用し、そし
て、ＪＩＳＺ−８７２２の方法に準じ、明度をＬ＊、
色調をａ＊、ｂ＊の値として測定した。

【００６２】（９）意匠性着色剤添加フィルムは、目視でポリエステルフィルムを
透過、反射で観察し、下記の基準により判定を行なっ
た。 ○：フィルムが自然物の色彩、明度、色調を現出して高
意匠性を有するもの △：フィルムが自然物の色彩、明度、色調を現出してい
るが意匠性が不十分なもの ×：フィルムが白、黒、赤、緑、青、黄の明度・色調が
強すぎるもの。

【００６３】（１０）折り曲げ加工性柔軟性ポリエステルフィルムと厚み２００μmの鋼板を
ポリウレタン接着剤で接着後幅５０ｍｍ×２００ｍｍに
切り出し、その試験片の中央部を金属側へ９０度折り曲
げて、角部分のフィルムを目視で下記の基準により判定
を行なった。 ○：フィルムが変化しないもの △：フィルムがやや白化するもの ×：フィルムが白化し実用性に劣るもの。

【００６４】（１１）エンボス性ポリエステルフィルムを９０℃、１２秒の予熱の後、ラ
ジエーションヒーターにて１８０℃、３秒の加熱を行な
った。その直後に表面に２００μｍの凹凸差を有するエ
ンボスロールを用いてエンボス加工を施し、３０℃の冷
却ロールにて速やかに冷却を行なった。エンボス前後の
フィルム厚みを接触面積８０ｍｍ２を有する厚みゲージ
にて測定を行ない、目視、手触りでのエンボスの状態の
確認と併せてを下記基準により判定を行なった。 ○：フィルム厚みがエンボス加工後で５μｍ以上上昇
し、エンボスの凹凸が目視、手触りでしっかりと確
認可能であるもの △：エンボスの凹凸が目視、手触りで容易に確認可能で
あるもの ×：エンボスの凹凸が目視、手触りで容易には確認でき
ないもの。

【００６５】（１２）総合評価柔軟性、ブリードアウト性、折り曲げ加工性、エンボス
加工性を加工用フィルムとしての実用性について、優れ
るものを○、やや劣るものを△、劣るものを×として評
価した。

【００６６】（実施例１）ポリエステルＡとして、ポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度０．６７ｄｌ／ｇ、
融点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径１．２μｍ、添加量
０．８重量％）を１８０℃で４時間真空乾燥した。これ
を乾燥後、可塑剤としてポリエチレングリコールジ安息
香酸エステル（分子量６００）を用い、３ベント方式の
二軸押出機を用い、ポリエステルＡは押出機の第１ベン
ト、可塑剤は第２ベントからマイクロチュ−ブポンプで
供給し第３ベントは開放した。ポリエステルＡの押出量
と可塑剤の供給量から可塑剤の混合比率２０重量％とし
て、溶融混合した後にペレット化した（混合比率はペレ
ット比重から求めた混合比率と一致した）。さらに、１
２０℃でオーブン中で１昼夜乾燥した。乾燥後、溶融押
出機に供給した。ポリエステルは、スリット状のダイか
らシート状に押出され、静電印加（３．０ｋＶ）により
鏡面冷却ドラムに密着させ、冷却固化して無延伸シート
として、厚さ５０μｍの柔軟性ポリエステルフィルムを
得た。結果を表１に示す。

【００６７】（実施例２）可塑剤の添加量を５重量％と
した以外は、実施例１と同様にして柔軟性ポリエステル
フィルムを得た。結果を表１に示す。

【００６８】（実施例３）ポリエステルＡとして、ポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度０．６７ｄｌ／ｇ、
融点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径１．２μｍ、添加量
０．８４２重量％）、ポリエステルＢとしてポリプロピ
レンテレフタレート（固有粘度１．０２ｄｌ／ｇ、融点
２２２℃）をそれぞれ１８０℃と１５０℃で４時間真空
乾燥した。乾燥後、ポリエステルＡとポリエステルＢと
の混合比を８０重量部：２０重量部とした以外は、実施
例１と同様にして、厚さ５０μｍの柔軟性ポリエステル
フィルムを得た。結果を表１に示す。

【００６９】（実施例４）ポリエステルＡとして、ポリ
エチレンテレフタレートの替わりにポリエチレンテレフ
タレートを用いたフィルムの製造において、裁断される
フィルムエッジ部分をクラッシャーを用いて粉砕した粉
体状物を１８０℃４時間乾燥後二軸押出機を用いてペレ
ット化した回収ポリエステル（固有粘度０．６０ｄｌ／
ｇ、融点２５７℃）に、酸化珪素粒子（粒径１．２μ
ｍ）を０．８４２重量％添加し、また、ポリエステルＢ
として、ポリプロピレンテレフタレートの替わりにポリ
ブチレンテレフタレート｛東レ（株）製ＰＢＴ樹脂：タ
イプ１１００Ｓ｝を用い、ポリエステルＡとポリエステ
ルＢとの混合比を８０重量部：２０重量部に、可塑剤と
して実施例１と同じ可塑剤で１５重量％添加して、さら
にその両面にポリエチレンテレフタレート（固有粘度
０．６５ｄｌ／ｇ、融点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径
１．２μｍ、添加量０．８重量％）を用い、Ｂ層（厚さ
各１μｍ）を３層複合（Ｂ／Ａ／Ｂ）押出により構成し
た以外は、実施例１と同様にして、厚み５０μｍの柔軟
性ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００７０】（実施例５）ポリエステルＡとして、実施
例４で用いた回収ポリエステルに酸化珪素粒子（粒径
１．２μｍ）を０．８重量％、可塑剤として実施例１と
同じ可塑剤で１５重量％添加したものを用い、さらにそ
の両面にポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６
５ｄｌ／ｇ、融点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径１．２
μｍ、添加量０．８４２重量％）８０重量部とポリプロ
ピレンテレフタレート（固有粘度１．０２ｄｌ／ｇ、融
点２２２℃）２０重量部に実施例１と同じ可塑剤を１５
重量％添加したものを用い、Ｂ層（厚さ各１μｍ）を３
層複合（Ｂ／Ａ／Ｂ）押出により構成し未延伸フィルム
とした。その未延伸フィルムを長手方向を９０℃１秒間
予熱後９０℃で３．５倍に延伸し、幅方向を１００℃２
秒間予熱後１０５℃で３．３倍延伸して、熱処理温度１
５０℃５秒間、弛緩処理なしとして、厚み５０μｍの二
軸延伸の柔軟性ポリエステルフィルムを得た。結果を表
１に示す。

【００７１】（実施例６）ポリエステルＡおよび可塑剤
は、実施例１と同じものを用い、可塑剤の添加量１０重
量部、着色剤として酸化チタン１８重量部、イソインド
リン１．８重量部、酸化鉄２．４重量部、カーボンブラ
ック０．２重量部を添加した以外は、実施例１と同様に
して厚さ５０μｍの柔軟性ポリエステルフィルムを得
た。結果を表１に示す。

【００７２】（比較例１）ポリエステルＡとして、可塑
剤を配合せず、ポリエチレンテレフタレート（固有粘度
０．６５ｄｌ／ｇ、融点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径
１．２μｍ、添加量０．８重量％）を用いた以外は、実
施例１と同様にして、未延伸フィルムとした。その未延
伸フィルムを長手方向を９０℃１秒間予熱後９５℃で
３．７倍に延伸し、幅方向を１０５℃２秒間予熱後１１
０℃で３．９倍延伸して、熱処理温度１５０℃５秒間、
弛緩処理率３％として、厚み５０μｍの二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００７３】（比較例２）ポリエステルＡとして、ポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ、
融点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径１．２μｍ、添加量
０．８重量％）、可塑剤として、芳香族ポリエステル
｛大日本インキ化学工業（株）製“ポリサイザーA-5
1”｝を用い、３ベント方式の二軸押出機の第２ベント
に粉末自動計量機を設置し可塑剤を供給した以外は、実
施例１と同様にして、厚さ５０μｍの二軸延伸ポリエス
テルフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００７４】（比較例３）ポリエステルＡとして、ポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ、
融点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径１．２μｍ、添加量
０．８重量％）、可塑剤として、アジピン酸と高級アル
コールから得られる脂肪族ポリエステル｛大日本インキ
化学工業（株）製“ポリサイザーＷ−３６０ＥＬＳ”｝
を用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍ−
の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。結果を表１に
示す。

【００７５】

【表１】表１の結果からわかるように、実施例１〜６で得られた
柔軟性ポリエステルフィルムは、フィルムの弾性率が２
３℃で０．０１〜１ＧＰａの範囲、可塑剤の平均分散径
が２０ｎｍ未満であり、柔軟性に優れ、折り曲げ加工
性、エンボス加工性に優れたフィルムであった。また、
実施例６で得られた柔軟性ポリエステルフィルムは、色
調が明度Ｌ＊値＝２９、色度ａ＊値＝７、色度ｂ＊値＝
１９を有し、表面に木目調模様を印刷して、２００μｍ
の凹凸差を有するエンボス加工を施した後、茶褐色の合
板にポリウレタン接着剤を介して貼り付けて化粧板とし
たところ、印刷の色調変化がなく、意匠性に優れ、また
フィルム表面は木質の手触り感を有し、傷が付きにく
く、汚れなど迅速に拭き取ることが可能な化粧板であっ
た。一方、比較例１〜２で得られたポリエステルフィ
ルムは、折り曲げ加工性には優れるものの、エンボス加
工性に劣るフィルムであった。比較例３で得られたポリ
エステルフィルムは、経時で可塑剤がブリードアウトし
て白化および機械特性の変化が認められた。いずれのフ
ィルムも柔軟性ポリエステルフィルムとしては好ましく
なかった。

【００７６】

【発明の効果】本発明によれば、耐環境性、印刷性、高
意匠性、折り曲げおよびエンボスなどの加工性、耐白化
性に優れた柔軟性ポリエステルフィルムを安定して得る
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｆターム(参考） 4F070 AA47 AB09 AB11 AB12 AB16 AC43 AC55 AC84 AC87 AC88 AE02 EA02 4F071 AA42 AA44 AA45 AA46 AA47 AA51 AC10 AC15 AC19 AE04 AF20 AF21 AF26 AF31 AG17 AH03 BA01 BB06 BB08 BC01 4J002 CD002 CF031 CF032 CF041 CF042 CF051 CF061 CF071 CF081 CF101 CF102 CH022 EH146 EL026 EW006 FD010 FD022 FD026 FD090 GF00 GL00 4J029 AA03 AB05 AB07 AC02 AD10 AE03 BA02 BA03 BA04 CB06A CC06A

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルに可塑剤を２〜６０重量％
含有させてなるポリエステルフィルムであって、該ポリ
エステルフィルムの弾性率が２３℃で０．０１〜１ＧＰ
ａであり、該ポリエステルフィルム中の可塑剤平均分散
径が２０ｎｍ未満であることを特徴とする柔軟性ポリエ
ステルフィルム。
【請求項２】可塑剤のブリードアウト量が４０℃×２
週間で１重量％未満である請求項１記載の柔軟性ポリエ
ステルフィルム。
【請求項３】可塑剤がポリエーテル系可塑剤である請
求項１または２記載の柔軟性ポリエステルフィルム。
【請求項４】ポリエーテル系可塑剤がポリエチレング
リコール誘導体である請求項１〜３のいずれかに記載の
柔軟性ポリエステルフィルム。
【請求項５】ポリエステルが、ジカルボン酸成分の中
でナフタレンジカルボン酸および／またはテレフタル酸
を８０重量％以上、グリコール成分の中でエチレングリ
コールと１，３−プロパンジオールおよび／またはヘキ
サメチレングリコールを８０重量％以上含有するポリエ
ステルである請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟性ポ
リエステルフィルム。