JP2001302636A

JP2001302636A - ２−フルオロアルカン酸アミド誘導体及び農園芸用の有害生物防除剤

Info

Publication number: JP2001302636A
Application number: JP2000126931A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Tsutsumiuchi; 清志堤内; Shoji Shikita; 庄司敷田; Takaaki Kuwata; 孝明桑田; Takehiko Asahara; 健彦浅原; Tomoya Noritake; 智哉則武
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 2000-04-27
Filing date: 2000-04-27
Publication date: 2001-10-31

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】２−フルオロアルカン酸アミド誘導体を有効
成分として含有することを特徴とする農園芸用の有害生
物防除剤を提供する。【解決手段】次式（１）：で示される２−フルオロアルカン酸アミド誘導体及び農
園芸用の有害生物防除剤。なお、式中のＲ、Ｘ、Ｑは、
次の通りである。Ｒは、炭素原子数１〜６個のアルキル基、フェニル基を
表わす。Ｘは、酸素原子、硫黄原子を表わす。Ｑは、次式で示すＱ１〜Ｑ１１のいずれか１つを表わ
し、Ａは式（１）における置換位置を表す

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は２−フルオロアルカ
ン酸アミド誘導体及びこれを有効成分とする殺菌剤およ
び殺虫剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】２−ハロアルカン酸アミド誘導体として
薬学雑誌，９０（４），４３６（１９７０）にはＮ−
（２−ピリジル）−２−クロロプロピオン酸アミドが、
Ｐｈａｒｍａｚｉｅ，４２（１１），７１６（１９８
７）にはＮ−（２−チアゾリル）−２−クロロプロピオ
ン酸アミドが、またＣａｎａｄｉａｎＪｏｕｒｎａｌ
ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，４７（２３），４４８３
（１９６９）にはＮ−（２−ベンゾチアゾール）−２−
クロロプロピオン酸アミドが記載されているが、これら
の化合物は農薬活性については全く記載されていない。
また２−フルオロアルカン酸アミド誘導体についてはこ
れまで報告されていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は殺菌および殺
虫活性を有する新規な２−フルオロアルカン酸アミド誘
導体を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、２−フル
オロアルカン酸アミド誘導体を合成し、その生理活性に
ついて検討を重ねた。その結果、２−フルオロアルカン
酸アミド誘導体が、殺菌活性または殺虫活性を有するこ
とを見出し本発明を完成した。即ち、本発明は次の通り
である。第１の発明は、次式（１）：

【０００５】

【化３】

【０００６】で示される２−フルオロアルカン酸アミド
誘導体に関するものである。なお、式中のＲ，Ｘ，Ｑ
は、次の通りである。Ｒは、炭素原子数１〜６個のアル
キル基，フェニル基を表わす。Ｘは、酸素原子，硫黄原
子を表わす。Ｑは、次式で示すＱ１〜Ｑ１１のいずれか
１つを表わす。

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ａは、式（１）における置換位置
を表わす。Ｒ¹¹は、水素原子，−ＣＯＲ¹²を表わし；Ｒ
¹²は、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。Ｒ
²¹は、水素原子を表わし、またＲ²²とともに縮合環を形
成してもよく；Ｒ²²は、水素原子、ハロゲン原子を表わ
す。Ｒ³¹は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル
基を表わす。Ｒ⁴¹は、炭素原子数１〜４個のアルキル基
を表わし；Ｒ⁴²は、炭素原子数１〜４個のアルキル基を
表わし；Ｒ⁴³は、水素原子、−ＣＯＲ⁴⁴を表わし；Ｒ⁴⁴
は、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。Ｒ⁵¹
は、炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わし；Ｒ
⁵²は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基を表
わし；Ｒ⁵³は、水素原子，シアノ基を表わす。Ｒ⁶¹は、
水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ハロゲン
原子，−ＮＨＣＯＲ⁶⁴を表わし；Ｒ⁶²は、水素原子，炭
素原子数１〜４個のハロアルキル基，ニトロ基を表わ
し、またＲ ⁶³とともに縮合環を形成してもよく；Ｒ
⁶³は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基を表
わし；Ｒ⁶⁴は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を
表わす。Ｒ⁷¹は、水素原子，ハロゲン原子を表わし；Ｒ
⁷²は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を
表わす。Ｒ⁸¹は、水素原子，ハロゲン原子を表わし；Ｒ
⁸²は、水素原子，ハロゲン原子を表わす。Ｒ⁹¹は、水素
原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１
〜４個のアルコキシ基を表わし；Ｒ⁹²は、水素原子，炭
素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個の
アルコキシ基を表わす。Ｒ¹⁰¹は、水素原子，ハロゲン
原子を表わし；Ｒ¹⁰²は、水素原子，炭素原子数１〜４
個のアルキル基を表わす。）

【０００９】第２の発明は、前記の式（１）で示される
２−フルオロアルカン酸アミド誘導体を有効成分とする
農園芸用の有害生物防除剤に関するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記の式（１）で示される化合物を、化合物
（１）とも記載する。前記の化合物で表わした各種の置
換基などは、次の通りである。Ｒは、炭素原子数１〜６
個のアルキル基，フェニル基であり；アルキル基では、
炭素原子数１〜４個のもの、さらに好ましくはメチル基
である。Ｘは、酸素原子，硫黄原子である。Ｑは、次式
で示すＱ１〜Ｑ１１のいずれか１つを表わす。

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ａ，Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ
³¹，Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴，Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵³，Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶³，Ｒ⁷¹，
Ｒ⁷²，Ｒ⁸¹，Ｒ⁸²，Ｒ⁹¹，Ｒ⁹²，Ｒ¹⁰¹，Ｒ¹⁰²は、前記
と同義である。）以下、ＱがＱ１〜Ｑ１１で表わされる式（１）を、それ
ぞれ、式（Ｑ１）〜式（Ｑ１１）と称し；式（Ｑ１）〜
式（Ｑ１１）で示される化合物を、それぞれ、化合物
（Ｑ１）〜化合物（Ｑ１１）と称す。化合物（Ｑ１）〜
化合物（Ｑ１１）の具体例は、後述の表１〜表１１に示
したように、例えば、化合物（Ｑ１）では、化合物（1-
1），（1-2）・・・などと称し；化合物（Ｑ２）では、
化合物（2-1），（2-2）・・・などと称す。

【００１３】Ｒ¹¹は、水素原子，−ＣＯＲ¹²である。Ｒ
¹²は、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基である。Ｒ¹²
におけるアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状のも
のを挙げることができるが；好ましくはＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅
である。Ｒ²¹、は水素原子であり、またＲ²²とともに縮
合環を形成する。Ｒ²²は、水素原子、ハロゲン原子であ
る。Ｒ²²におけるハロゲン原子としては、塩素原子又は
臭素原子を挙げることができる。

【００１４】Ｒ³¹は、水素原子、炭素原子数１〜４個の
アルキル基である。Ｒ³¹におけるアルキル基としては、
直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ま
しくはＣＨ₃である。Ｒ⁴¹は、炭素原子数１〜４個のア
ルキル基である。Ｒ⁴¹におけるアルキル基としては、直
鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好まし
くはＣＨ₃である。Ｒ⁴²は、炭素原子数１〜４個のアル
キル基である。Ｒ⁴²におけるアルキル基としては、直鎖
状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましく
はＣＨ₃であるＲ⁴³は、水素原子、−ＣＯＲ⁴⁴である。
Ｒ⁴⁴は、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基である。Ｒ
⁴⁴におけるアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状の
ものを挙げることができるが；好ましくはＯＣＨ₃、Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅である。

【００１５】Ｒ⁵¹は、炭素原子数１〜４個のアルキル基
である。Ｒ⁵¹におけるアルキル基としては、直鎖状又は
分岐状のものを挙げることができるが；好ましくはＣＨ
₃である。Ｒ⁵²は、水素原子、炭素原子数１〜４個のア
ルキル基である。Ｒ⁵²におけるアルキル基としては、直
鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好まし
くはＣＨ₃である。Ｒ⁵³は、水素原子、シアノ基であ
る。Ｒ⁶¹は、水素原子、炭素原子数１〜４個のアルキル
基、ハロゲン原子、−ＮＨＣＯＲ⁶⁴である。

【００１６】Ｒ⁶¹におけるアルキル基としては、直鎖状
又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくは
ＣＨ₃である。Ｒ⁶¹におけるハロゲン原子としては、塩
素原子又は臭素原子を挙げることができるが；好ましく
は塩素原子である。Ｒ⁶²は、水素原子、炭素原子数１〜
４個のハロアルキル基、ニトロ基であり、またＲ⁶³とと
もに縮合環を形成する。Ｒ⁶²におけるハロアルキル基と
しては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる
が；好ましくはＣＦ₃である。Ｒ⁶³は、水素原子、炭素
原子数１〜４個のアルキル基である。Ｒ⁶³におけるアル
キル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げること
ができるが；好ましくはＣＨ₃である。Ｒ⁶⁴は、炭素原
子数１〜４個のハロアルキル基である。Ｒ⁶⁴におけるハ
ロアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げ
ることができるが；好ましくはＣＨＦＣＨ₃である。

【００１７】Ｒ⁷¹は、水素原子、ハロゲン原子である。
Ｒ⁷¹におけるハロゲン原子としては、塩素原子又は臭素
原子を挙げることができるが；好ましくは塩素原子であ
る。Ｒ⁷²は、水素原子、炭素原子数１〜４個のアルコキ
シ基である。Ｒ⁷²におけるアルコキシ基としては、直鎖
状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましく
はＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅である。Ｒ⁸¹は、水素原子、ハロ
ゲン原子である。Ｒ⁸¹におけるハロゲン原子としては、
塩素原子又は臭素原子を挙げることができるが；好まし
くは塩素原子である。Ｒ⁸²は、水素原子、ハロゲン原子
である。Ｒ⁸²におけるハロゲン原子としては、塩素原子
又は臭素原子を挙げることができるが；好ましくは塩素
原子である。

【００１８】Ｒ⁹¹は、水素原子、炭素原子数１〜４個の
アルキル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基であ
る。Ｒ⁹²は、水素原子、炭素原子数１〜４個のアルキル
基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基である。Ｒ⁹²に
おけるアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを
挙げることができるが；好ましくはＣＨ₃である。Ｒ⁹²
におけるアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状のも
のを挙げることができるが；好ましくはＯＣＨ₃であ
る。Ｒ¹⁰¹は、水素原子、ハロゲン原子である。Ｒ¹⁰¹に
おけるハロゲン原子としては、塩素原子又は臭素原子を
挙げることができるが；好ましくは塩素原子である。Ｒ
¹⁰²は、水素原子、炭素原子数１〜４個のアルキル基で
ある。Ｒ¹⁰²におけるアルキル基としては、直鎖状又は
分岐状のものを挙げることができるが；好ましくはＣＨ
₃，Ｃ₂Ｈ₅である。

【００１９】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 (1)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ¹¹が−ＣＯ−（炭素原子数１〜４個
のアルコキシ基）である化合物（Ｑ１）。 (2)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ²¹及びＲ²²が水素原子である化合物
（Ｑ２）。 (3)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ²¹がＲ²²とともに縮合環を形成した
化合物（Ｑ２）。 (4)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ³¹が炭素原子数１〜４個のアルキル
基である化合物（Ｑ３）。 (5)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁴¹及びＲ⁴²が炭素原子数１〜４個の
アルキル基であり、Ｒ⁴³が−ＣＯ−（炭素原子数１〜４
個のアルコキシ基）である化合物（Ｑ４）。

【００２０】(6)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基
であり、Ｘが酸素原子であり、Ｒ⁵¹が炭素原子数１〜４
個のアルキル基であり、Ｒ⁵²が水素原子であり、Ｒ⁵³が
シアノ基である化合物（Ｑ５）。 (7)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶³が水素原子である化合物
（Ｑ６）。 (8)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ６１が炭素原子数１〜４個のアルキ
ル基であり、Ｒ⁶²及びＲ⁶³が水素原子である化合物（Ｑ
６）。 (9)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁶¹及びＲ⁶²が水素原子であり、Ｒ⁶³
が炭素原子数１〜４個のアルキル基である化合物（Ｑ
６）。 (10)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁶¹がハロゲン原子であり、Ｒ⁶²が炭
素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ⁶³が水素
原子である化合物（Ｑ６）。

【００２１】(11)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基
であり、Ｘが酸素原子であり、Ｒ⁶¹及びＲ⁶³が水素原子
であり、Ｒ⁶²がニトロ基である化合物（Ｑ６）。 (12)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁶¹が−ＮＨＣＯ−（炭素原子数１〜
４個のハロアルキル基）であり、Ｒ⁶²及びＲ⁶³が水素原
子である化合物（Ｑ６）。 (13)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁶¹が水素原子であり、Ｒ⁶²がＲ⁶³と
ともに縮合環を形成した化合物（Ｑ６）。 (14)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁷¹及びＲ⁷²が水素原子である化合物
（Ｑ７）。 (15)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
硫黄原子であり、Ｒ⁷¹及びＲ⁷²が水素原子である化合物
（Ｑ７）。

【００２２】(16)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基
であり、Ｘが酸素原子であり、Ｒ⁷¹がハロゲン原子であ
り、Ｒ⁷²が水素原子である化合物（Ｑ７）。 (17)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁷¹が水素原子であり、Ｒ⁷²が炭素原
子数１〜４個のアルコキシ基である化合物（Ｑ７）。 (18)Ｒがフェニル基であり、Ｘが硫黄原子であり、Ｒ⁷¹
及びＲ⁷²が水素原子である化合物（Ｑ７）。 (19)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁸¹及びＲ⁸²が水素原子である化合物
（Ｑ８）。 (20)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ⁸¹及びＲ⁸²がハロゲン原子である化
合物（Ｑ８）。

【００２３】(21)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基
であり、Ｘが酸素原子であり、Ｒ⁹¹及びＲ⁹²が水素原子
である化合物（Ｑ９）。 (22)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子であり、Ｒ¹⁰¹及びＲ¹⁰²が水素原子である化合
物（Ｑ１０）。 (23)Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｘが
酸素原子である化合物（Ｑ１１）。

【００２４】前記の本発明の化合物（１）の合成法を、
さらに詳細に述べる。化合物（１）は、以下に示す合成
法１〜３のいずれかの方法によって合成することができ
る。（合成法１）化合物（１ａ）〔化合物（１）において、
Ｘが酸素原子である場合〕は、次に示すように、化合物
（２）と化合物（３）とを、溶媒中塩基の存在下に反応
させることによって合成することができる。

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、Ｙは、炭素原子数１〜４個のアル
コキシ基，ハロゲン原子を表わし；Ｒ及びＱは、前記と
同義である。）該反応の反応温度の範囲は通常０℃から使用する溶媒の
沸点までであり、原料のモル比は化合物（２）１モルに
対して化合物（３）は１モルの割合、塩基は１モルの割
合が理論量であるが、反応の状況により任意に変化させ
ることができる。塩基としては、水素化ナトリウム、ト
リエチルアミン等が挙げられ、溶媒としては、テトラヒ
ドロフランや１，４−ジオキサン、トルエンなどが挙げ
られる。原料化合物（２）はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ，３４（２），２９３（１９９３）に記
載の方法に準じて得ることができる。また原料化合物
（３）は、市販品として入手するか、公知の方法によっ
て製造することができる。原料化合物（３）において、
例えば、ＱがＱ４の場合ＤＥ３０２９２８１に記載の方
法に準じて得ることができる。例えばＱがＱ５の場合、
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，２１，１２４０（１９５６）に記載の方法に準
じて得ることができる。

【００２７】（製造法２）化合物（１ａ）〔化合物
（１）において、Ｘが酸素原子である場合〕は、次に示
すように、化合物（４）と化合物（３）とを、溶媒中脱
水剤の存在下に反応させることによって合成することも
できる。

【００２８】

【化７】

【００２９】（式中、Ｚは、水酸基を表わし；Ｒ及びＱ
は、前記と同義である。）該反応の反応温度の範囲は通常０℃から室温までであ
り、原料のモル比は化合物（２）１モルに対して化合物
（３）は１モルの割合、脱水剤は１モルの割合が理論量
であるが、反応の状況により任意に変化させることがで
きる。脱水剤としては、１，３−ジシクロヘキシルカル
ボジイミド（ＤＣＣ）、塩酸１−エチル−３−（３−ジ
メチルアミノプロピル）−カルボジイミド（ＷＳＣ）等
が挙げられ、溶媒としては、ジクロロメタンやクロロホ
ルムなどが挙げられる。

【００３０】（製造法３）化合物（１ｂ）〔化合物
（１）において、Ｘが硫黄原子である場合〕は、次に示
すように、化合物（１ａ）を、溶媒中ローソン試薬の存
在下に反応させることによって合成することができる。

【００３１】

【化８】

【００３２】（式中、Ｒ及びＱは、前記と同義であ
る。）該反応の反応温度の範囲は通常０℃から溶媒の沸点まで
であり、原料のモル比は化合物（２）１モルに対してロ
ーソン試薬は１／４モルの割合が理論量であるが、反応
の状況により任意に変化させることができる。溶媒とし
ては、テトラヒドロフランやトルエンなどが挙げられ
る。合成法１，合成法２又は合成法３によって製造され
た化合物（１）は、抽出，濃縮，ろ過などの通常の後処
理を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィ
ーなどの公知の方法で適宜精製することができる。化合
物（１）としては、例えば、後述の表１〜１１中に示し
た化合物（Ｑ１）〜化合物（Ｑ１１）を挙げることがで
きる。

【００３３】〔防除効果〕本発明の化合物（１）で防除
効果が認められる農園芸用の有害生物としては、農園芸
病原菌（例えば、コムギ赤さび病、オオムギうどんこ
病、キュウリべと病、イネいもち病、トマト疫病な
ど）；農園芸害虫〔例えば、半翅目（ウンカ類，ヨコバ
イ類，アブラムシ類，コナジラミ類など）、鱗翅目（ヨ
トウムシ類，コナガ，ハマキムシ類，メイガ類，シンク
イムシ類，モンシロチョウなど）、鞘翅目（ゴミムシダ
マシ類，ゾウムシ類，ハムシ類，コガネムシ類など）、
ダニ目（ハダニ科のミカンハダニ，ナミハダニなど、フ
シダニ科のミカンサビダニなど）〕；線虫（ネコブセン
チュウ、シストセンチュウ、ネグサレセンチュウ、シン
ガレセンチュウ、マツノザイセンチュウなど）；衛生害
虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリなど）；貯穀害虫（コ
クストモドキ類，マメゾウムシ類など）を挙げることが
できる。

【００３４】本発明の農園芸用の有害生物防除剤は、特
に、殺菌・殺虫・殺ダニ・殺線虫効果が顕著であり、化
合物（１）の１種以上を有効成分として含有するもので
ある。化合物（１）は、単独で使用することもできる
が、通常は常法によって、担体、界面活性剤、分散剤、
補助剤、などを配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒
剤，水和剤，油性の懸濁液，エアゾールなどの組成物と
して調製する）して使用することが好ましい。

【００３５】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることがでる。

【００３６】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００３７】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。これ
らの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応
じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は
直接施用することによって各種の用途に供することがで
きる。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。

【００３９】実施例１〔化合物（１）〕の合成 (1)Ｎ−（４−ピリジル）−２−フルオロプロピオン酸
アミド〔化合物（Ｑ８）の化合物（8-1）〕の合成２−フルオロプロピオン酸エチル０．７２ｇと４−アミ
ノピリジン０．５６ｇとをテトラヒドロフラン２０ｍｌ
に溶解し、これに６０％水素化ナトリウム０．２４ｇを
室温でゆっくり加え、４０〜５０℃で１時間加熱撹半し
た。反応終了後、反応液に水を加え酢酸エチルで２回抽
出、有機層を飽和食塩水で洗浄して無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、得られた残査をカ
ラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝１：
１溶出）により精製し無色結晶である目的物０．５０ｇ
を得た。

【００４０】(2)Ｎ−（４−シアノ−１−メチルピラゾ
ール−５−イル）−２−フルオロプロピオン酸アミド
〔化合物（Ｑ５）の化合物（5-3）〕の合成２−フルオロプロピオン酸０．４０ｇと塩化チオニル
０．３５ｍｌをトルエン５ｍｌに加え４０〜５０℃で３
時間加熱撹拌し、その後室温まで冷却した。この反応溶
液を、室温で５−アミノ−４−シアノ−１−メチル−ピ
ラゾール０．４０ｇとトリエチルアミン１．２１ｇとを
加えたトルエン２０ｍｌにゆっくり加え同温度で３時間
撹拌した。生じた塩をろ過、減圧下に溶媒を留去し、得
られた残査をカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢
酸エチル＝４：１溶出）により精製し無色結晶である目
的物０．２７ｇを得た。

【００４１】(3)Ｎ−（３−ピリジル）−２−フルオロ
フェニル酢酸アミド〔化合物（Ｑ７）の化合物（7-1
1）〕の合成２−フルオロフェニル酢酸０．３１ｇと３−アミノピリ
ジン０．１９ｇとを塩化メチレン１０ｍｌに溶解し、室
温で塩酸１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−カルボジイミド（ＷＳＣ）０．５８ｇを加え、同
温度で５時間攪拌した。反応終了後、塩化メチレンで抽
出、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に
溶媒を留去し、得られた残査をカラムクロマトグラフィ
ー（トルエン：酢酸エチル＝１：１溶出）により精製し
無色結晶である目的物０．３０ｇを得た。

【００４２】(4)Ｎ−（３−ピリジル）−２−フルオロ
プロピオン酸チオアミド〔化合物（Ｑ７）の化合物（7-
2）〕の合成Ｎ−（３−ピリジル）−２−フルオロプロピオン酸アミ
ド２．０２ｇとローソン試薬１．４６ｇとをトルエン１
０ｍｌとテトラヒドロフラン５ｍｌの混合溶液に加え、
３時間加熱還流した。反応液を減圧下に５ｍｌ程度まで
濃縮し、カラムクロマトグラフィー（トルエン次いでト
ルエン：酢酸エチル＝１：１溶出）により精製し無色結
晶である目的物１．１０ｇを得た。

【００４３】(5)表１〜１１中のその他の化合物（１）
の合成前記(1)〜(4)に記載の方法に準じて、表１〜１１
中のその他の化合物（１）〔化合物（Ｑ１）〜（Ｑ１
１）〕を合成した。以上のように合成した化合物（１）
及びそれらの物性を表１〜１２に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】

【表６】

【００５０】

【表７】

【００５１】

【表８】

【００５２】

【表９】

【００５３】

【表１０】

【００５４】

【表１１】

【００５５】

【表１２】

【００５６】実施例２〔製剤の調製〕 (1)粒剤の調製化合物（１）５重量部、ベントナイト３５重量部、タル
ク５７重量部、ネオぺレックスパウダー（商品名；花王
株式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２
重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練
した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【００５７】(2)水和剤の調製化合物（１）１０重量部、カオリン７０重量部、ホワイ
トカーボン１８重量部、ネオぺレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部を均一に混合し、次
いで粉砕して水和剤を得た。

【００５８】(3)乳剤の調製化合物（１）２０重量部及びキシレン７０重量部に、ト
キサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加え
て均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００５９】(4)粉剤の調製化合物（１）５重量部、タルク５０重量部及びカオリン
４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００６０】実施例３〔効力試験〕 (1)キュウリべと病に対する防除効力試験直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本のキ
ュウリ（品種：相模半白）を育成した。この１．５葉期
の幼植物体に、化合物（１）のアセトン溶液を、界面活
性剤（０．０１％）を含む水で２００ｐｐｍに希釈し
て、１鉢あたり１０ｍｌを散布した。散布後、１日間ガ
ラス温室で栽培し、ついで、キュウリべと病菌遊走子の
う懸濁液（５×１０⁴個／ｍｌ）を調製し、これを葉の
裏側にまんべんなく噴霧接種した。接種後、１日間２０
℃、湿室に保持した後、５日間ガラス温室内で栽培し、
第１葉に現れたベと病の発病程度を調査した。効果の判
定は、無処理区の発病程度と比較して、病斑のないもの
を５、病斑面積１０％以下を４、２０％程度を３、４０
％程度を２、６０％程度を１、全体が罹病したものを０
として、６段階で示した。これらの結果を、表１３に示
す。

【００６１】

【表１３】

【００６２】(2)イネいもち病に対する防除効力試験直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
イネ（品種：日本晴）を育成した。この２．５葉期の幼
植物体に、化合物（１）のアセトン溶液を、界面活性剤
（０．０１％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１
鉢あたり１０ｍｌを散布した。散布後、１日間ガラス温
室で栽培し、ついで、イネいもち病菌分生胞子懸濁液
（３×１０⁵個／ｍｌ）を調整し、これを植物体にまん
べんなく噴霧接種した。接種後、２日間２５℃、湿室暗
黒下に保持した後、５日間ガラス温室内にて栽培し、第
３葉に現れたいもち病の発病程度を調査した。効果の判
定は、無処理区の発病程度と比較して、前記の効力試験
例(1)と同様に行った。これらの結果を、表１４に示
す。

【００６３】

【表１４】

【００６４】(3)コムギ赤さび病に対する防除効力試験直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
コムギ（品種：コブシコムギ）を育成した。この１．５
葉期の幼植物体に、化合物（１）のアセトン溶液を、界
面活性剤（０．０１％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈
して、１鉢あたり１０ｍｌを散布した。散布後、１日間
植物をガラス温室で栽培し、ついで、コムギ赤さび病菌
胞子懸濁液（３×１０⁵個／ｍｌ）を調整し、これを植
物体にまんべんなく噴霧接種した。接種後、１日間２０
℃、湿室に保持した後、９日間ガラス温室内にて栽培
し、第１葉に現れた赤さび病の発病程度を調査した。効
果の判定は、無処理区の発病程度と比較して、前記の効
力試験例(1)と同様に行った。なお、本発明の化合物
（１）と同様の試験法で、表１５に示す比較化合物１〜
３を使用して比較試験をした。

【００６５】

【表１５】

【００６６】比較化合物１は、薬学雑誌，９０（４），
４３６（１９７０）に記載された化合物である。比較化
合物２は、Ｐｈａｒｍａｚｉｅ，４２（１１），７１６
（１９８７）に記載された化合物である。比較化合物３
は、ＣａｎａｄｉａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ，４７（２３），４４８３（１９６９）に
記載された化合物である。これらの結果を、表１６に示
す。

【００６７】

【表１６】

【００６８】(4)コナガに対する効力試験化合物（１）を実施例２に準じて水和剤とし、界面活性
剤（０．０１％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈した溶
液中に、キャベツ葉片（５ｃｍ×５ｃｍ）を３０秒間浸
漬し、プラスチックカップに入れた。風乾後、コナガ３
齢幼虫１０頭放ち、蓋をして、２５℃定温室に放置し
た。２日後に生死虫数を数え、死虫率を求めた。効果の
判定は、殺虫率が１００％のものをＡ、８０％以上１０
０％未満のものをＢ、６０％以上８０％未満のものを
Ｃ、６０％未満のものをＤとした。これらの結果を、表
１７に示した。なお、本発明の化合物（１）と同様の試
験法で、前記の比較化合物１〜３を使用して比較試験を
した。

【００６９】

【表１７】

【００７０】(5)ナミハダニ雌成虫に対する効力試験ナミハダニ雌成虫１０頭を、インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）に寄生させた後、実施例２に準じて調製した化合物
（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含む水
で５００ｐｐｍに希釈した薬液中に、寄生させた葉片を
１５秒間浸漬した。これを２５℃定温室に放置し、３日
後に生死虫数を数え、死虫率を求めた。効果の判定は、
前記の効力試験例(4)と同様に行った。なお、本発明の
化合物（１）と同様の試験法で、前記の比較化合物１〜
３を使用して比較試験をした。これらの結果を、表１８
に示す。

【００７１】

【表１８】

【００７２】(6)ナミハダニ卵に対する効力試験ナミハダニ雌成虫５頭を、インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）に接種し、２４時間産卵させ、雌成虫を除去した。
一方、実施例２に準じて調製した化合物（１）の水和剤
を界面活性剤（０．０１％）を含む水で５００ｐｐｍに
希釈した薬液中に、葉片を１５秒間浸漬した。これを２
５℃定温室に放置し、７日後に孵化幼虫数を数え、殺卵
率を求めた。効果の判定は、前記の効力試験例(4)と同
様に行った。なお、本発明の化合物（１）と同様の試験
法で、前記の比較化合物１〜３を使用して比較試験をし
た。それらの結果を表１９に示す。

【００７３】

【表１９】

【００７４】(7)サツマイモネコブセンチュウに対する
効力試験９６穴プレートの各ウエルに、実施例２に準じて調製し
た化合物（１）の水和剤を水で１００ｐｐｍに希釈した
薬液を入れ、各ウエルにサツマイモネコブセンチュウの
２期幼虫５００頭を放った。これを２５℃の定温室に放
置し、２日後に顕微鏡下で観察して殺線虫率を求めた。
効果の判定は、前記の効力試験例(4)と同様に行った。
なお、本発明の化合物（１）と同様の試験法で、前記の
比較化合物１〜３を使用して比較試験をした。それらの
結果を、表２０に示す。

【００７５】

【表２０】

【００７６】(8)コナガ対するキャベツポット土壌処理
効力試験（浸透移行性）７〜８葉期のポット植えのキャベツの株元に、実施施２
に準じて調製した化合物（１）の水和剤を界面活性剤
（０．０１％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈した薬液
２０mlを灌注し，ガラス温室内に放置した。７日後，葉
を切り取り，プラスチックカップに入れた。その後コナ
ガ３齢幼虫１０頭を放ち，蓋をして，２５℃定温室に放
置した。２日後に生死虫数を数え，死虫率を求めた。効
果の判定は、前記の効力試験例(4)と同様に行った。な
お、本発明の化合物（１）と同様の試験法で、前記の比
較化合物１〜３を使用して比較試験をした。それらの結
果を表２１に示す。

【００７７】

【表２１】

【００７８】

【発明の効果】本発明の新規な２−フルオロアルカン酸
アミド誘導体は、優れた農園芸用の有害生物防除効果を
有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ０１Ｎ 43/56 Ａ０１Ｎ 43/56 Ｃ４Ｈ０１１ 43/707 43/707 43/78 43/78 Ｄ 43/80 １０１ 43/80 １０１Ｃ０７Ｄ 215/38 Ｃ０７Ｄ 215/38 231/40 231/40 239/42 239/42 239/46 239/46 253/06 253/06 Ｄ 261/14 261/14 277/46 277/46 277/82 277/82 333/36 333/36 333/40 333/40 (72)発明者浅原健彦山口県宇部市大字小串1978番地の５宇部興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者則武智哉山口県宇部市大字小串1978番地の５宇部興産株式会社宇部研究所内Ｆターム(参考） 4C023 GA03 HA03 4C031 JA07 4C033 AD13 AD15 AD16 AD17 AE13 AE14 AE16 AE17 4C055 AA01 BA02 BA03 BA05 BA06 BA39 BA42 BA53 BB01 BB02 BB07 CA01 CA02 CA03 CA13 CA39 CA51 CA53 CB02 CB07 DA01 DA53 DB02 DB07 4C056 AA01 AB01 AC01 AD01 AE03 FA02 FA03 FB11 FC01 4H011 AA01 AC01 AC02 AC04 AC08 BA01 BA05 BB08 BB09 BB10 BC01 BC07 BC18 BC20 DA02 DA15 DA16 DD03 DE15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次式（１）：【化１】で示される２−フルオロアルカン酸アミド誘導体。な
お、式中のＲ，Ｘ，Ｑは、次の通りである。Ｒは、炭素
原子数１〜６個のアルキル基，フェニル基を表わす。Ｘ
は、酸素原子，硫黄原子を表わす。Ｑは、次式で示すＱ
１〜Ｑ１１のいずれか１つを表わす。【化２】（式中、Ａは、式（１）における置換位置を表わす。Ｒ
¹¹は、水素原子，−ＣＯＲ¹²を表わし；Ｒ¹²は、炭素原
子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。Ｒ²¹は、水素原
子を表わし、またＲ²²とともに縮合環を形成してもよ
く；Ｒ²²は、水素原子、ハロゲン原子を表わす。Ｒ
³¹は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基を表
わす。Ｒ⁴¹は、炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わ
し；Ｒ⁴²は、炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わ
し；Ｒ⁴³は、水素原子、−ＣＯＲ⁴⁴を表わし；Ｒ⁴⁴は、
炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。Ｒ⁵¹は、
炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わし；Ｒ⁵²は、水
素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わし；Ｒ
⁵³は、水素原子，シアノ基を表わす。Ｒ⁶¹は、水素原
子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，ハロゲン原子，
−ＮＨＣＯＲ⁶⁴を表わし；Ｒ⁶²は、水素原子，炭素原子
数１〜４個のハロアルキル基，ニトロ基を表わし、また
Ｒ ⁶³とともに縮合環を形成してもよく；Ｒ⁶³は、水素原
子，炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わし；Ｒ
⁶⁴は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を表わす。
Ｒ⁷¹は、水素原子，ハロゲン原子を表わし；Ｒ⁷²は、水
素原子，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を表わす。
Ｒ⁸¹は、水素原子，ハロゲン原子を表わし；Ｒ⁸²は、水
素原子，ハロゲン原子を表わす。Ｒ⁹¹は、水素原子，炭
素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個の
アルコキシ基を表わし；Ｒ⁹²は、水素原子，炭素原子数
１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のアルコキ
シ基を表わす。Ｒ¹⁰¹は、水素原子，ハロゲン原子を表
わし；Ｒ¹⁰²は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアル
キル基を表わす。）
【請求項２】請求項１に記載の式（１）で示される２−
フルオロアルカン酸アミド誘導体を有効成分とする農園
芸用の有害生物防除剤。