JP2001288164A - Ｎ−置換アミド化合物の製造方法 - Google Patents
Ｎ−置換アミド化合物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】アミド化合物とアルコール又はエーテルを反応
させて高い選択率でＮ−置換アミド化合物を製造する方
法を提供する。 【解決手段】アミド化合物とアルコール又はエーテルを
反応させてＮ−置換アミド化合物を製造する方法におい
て、触媒として、メタノール中においてハメット指示薬
により測定されたｐＫａ値が、＋６．８より小さい酸性
を示さず、且つ、＋９．３より大きい塩基性を示さない
アルミニウムを含有する酸化物又は含水酸化物を用い
る。
させて高い選択率でＮ−置換アミド化合物を製造する方
法を提供する。 【解決手段】アミド化合物とアルコール又はエーテルを
反応させてＮ−置換アミド化合物を製造する方法におい
て、触媒として、メタノール中においてハメット指示薬
により測定されたｐＫａ値が、＋６．８より小さい酸性
を示さず、且つ、＋９．３より大きい塩基性を示さない
アルミニウムを含有する酸化物又は含水酸化物を用い
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミド化合物とア
ルコールまたはエーテルを触媒の存在下に反応させるこ
とによりＮ−置換アミド化合物を製造する方法に関す
る。Ｎ−置換アミド化合物は医薬、農薬等の中間体や溶
剤として重要な化合物である。
ルコールまたはエーテルを触媒の存在下に反応させるこ
とによりＮ−置換アミド化合物を製造する方法に関す
る。Ｎ−置換アミド化合物は医薬、農薬等の中間体や溶
剤として重要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】アミド化合物からＮ−置換アミド化合物
を製造する方法として、ラクタム化合物とジアルキルエ
ーテルを触媒の存在下に反応させる方法（ＤＥ Ｐａ
ｔ．Ｎｏ．２０２５１７２）、ラクタム化合物とアルコ
ールを触媒の存在下に反応させる方法（ＵＳ Ｐａｔ．
Ｎｏ．２，６７４，６０２およびＤＥ Ｐａｔ．Ｎｏ．
８３０１９４）が知られているが、これらの方法におけ
る生成物の選択率は十分では無い。これらに使用される
触媒としては、アルミナ、モンモリロナイト、リン酸塩
や硫酸塩を担持したアルミナ等が挙げられている。アル
ミナは調製方法等によりその酸塩基性質が変化すること
が公知であり、それらは酸性アルミナ、中性アルミナ、
塩基性アルミナとして知られている。しかしながら上記
特許記載の方法においては、アルミナの酸塩基特性は特
定されていない。しかして、アミド化合物からＮ−置換
アミド化合物を製造する際には、原料であるアミド化合
物が比較的高価なことから、未反応のアミド化合物は反
応後に回収され、再使用されるのが一般的である。その
ため、Ｎ−置換アミド化合物の選択率は経済性を左右
し、その選択率が高いほど有利である。
を製造する方法として、ラクタム化合物とジアルキルエ
ーテルを触媒の存在下に反応させる方法（ＤＥ Ｐａ
ｔ．Ｎｏ．２０２５１７２）、ラクタム化合物とアルコ
ールを触媒の存在下に反応させる方法（ＵＳ Ｐａｔ．
Ｎｏ．２，６７４，６０２およびＤＥ Ｐａｔ．Ｎｏ．
８３０１９４）が知られているが、これらの方法におけ
る生成物の選択率は十分では無い。これらに使用される
触媒としては、アルミナ、モンモリロナイト、リン酸塩
や硫酸塩を担持したアルミナ等が挙げられている。アル
ミナは調製方法等によりその酸塩基性質が変化すること
が公知であり、それらは酸性アルミナ、中性アルミナ、
塩基性アルミナとして知られている。しかしながら上記
特許記載の方法においては、アルミナの酸塩基特性は特
定されていない。しかして、アミド化合物からＮ−置換
アミド化合物を製造する際には、原料であるアミド化合
物が比較的高価なことから、未反応のアミド化合物は反
応後に回収され、再使用されるのが一般的である。その
ため、Ｎ−置換アミド化合物の選択率は経済性を左右
し、その選択率が高いほど有利である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる事情
に鑑み成されたものであって、その目的は、アミド化合
物とアルコールまたはエーテルを触媒の存在下に反応さ
せてＮ−置換アミド化合物を高い選択率で製造する方法
を提供することにある。その高い選択率は、より高い経
済性をあたえる。
に鑑み成されたものであって、その目的は、アミド化合
物とアルコールまたはエーテルを触媒の存在下に反応さ
せてＮ−置換アミド化合物を高い選択率で製造する方法
を提供することにある。その高い選択率は、より高い経
済性をあたえる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため、アルミナが酸塩基性により性能が異
なる性質に着目して鋭意検討を重ねた結果、アミド化合
物とアルコールまたはエーテルを気相で反応させて置換
アミドを製造する際に、アルミニウムを含有する酸化物
または含水酸化物であり、メタノール中において測定さ
れたｐＫａ値が特定の範囲にある触媒を使用すれば、高
い選択率でＮ−置換アミド化合物を製造することができ
ることを見いだし、本発明を達成した。 すなわち、本
発明の要旨は、下記一般式（１）
題を解決するため、アルミナが酸塩基性により性能が異
なる性質に着目して鋭意検討を重ねた結果、アミド化合
物とアルコールまたはエーテルを気相で反応させて置換
アミドを製造する際に、アルミニウムを含有する酸化物
または含水酸化物であり、メタノール中において測定さ
れたｐＫａ値が特定の範囲にある触媒を使用すれば、高
い選択率でＮ−置換アミド化合物を製造することができ
ることを見いだし、本発明を達成した。 すなわち、本
発明の要旨は、下記一般式（１）
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｒ1及びＲ2は、水素原子または置
換基を有していても良い炭素数１から８の炭化水素基を
表す。またＲ1とＲ2は結合して環を形成していてもよ
い。ａは０または１の数を示す。）で表されるアミド化
合物と、下記一般式（２）
換基を有していても良い炭素数１から８の炭化水素基を
表す。またＲ1とＲ2は結合して環を形成していてもよ
い。ａは０または１の数を示す。）で表されるアミド化
合物と、下記一般式（２）
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ3は置換基を有していても良い
炭素数１から８の炭化水素基を示し、Ｒ4は水素原子ま
たはＲ3と同一の炭化水素基を示す。）で表されるアル
コールまたはエーテルを触媒の存在下反応させて、下記
一般式（３）
炭素数１から８の炭化水素基を示し、Ｒ4は水素原子ま
たはＲ3と同一の炭化水素基を示す。）で表されるアル
コールまたはエーテルを触媒の存在下反応させて、下記
一般式（３）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びａは、一
般式（１）及び（２）と同一の意味を有す。）で表され
るＮ−置換アミド化合物を製造する方法において、触媒
として、メタノール中においてハメット指示薬を用いて
測定されたｐＫａ値が＋６．８より小さい酸性を示さ
ず、且つ、＋９．３より大きい塩基性を示さないアルミ
ニウムを含有する酸化物または含水酸化物を用いること
を特徴とするＮ−置換アミドの製造方法に存する。な
お、本発明において、「メタノール中においてハメット
指示薬により測定されたｐＫａ値が＋６．８より小さい
酸性を示さず、且つ、＋９．３より大きい塩基性を示さ
ない」とは、メタノール中において、ニュートラルレッ
ド（ｐＫａ：＋６．８）が塩基性色（黄色）を示し、フ
ェノールフタレイン（ｐＫａ：＋９．３）が酸性色（無
色）を示すことを意味する。
般式（１）及び（２）と同一の意味を有す。）で表され
るＮ−置換アミド化合物を製造する方法において、触媒
として、メタノール中においてハメット指示薬を用いて
測定されたｐＫａ値が＋６．８より小さい酸性を示さ
ず、且つ、＋９．３より大きい塩基性を示さないアルミ
ニウムを含有する酸化物または含水酸化物を用いること
を特徴とするＮ−置換アミドの製造方法に存する。な
お、本発明において、「メタノール中においてハメット
指示薬により測定されたｐＫａ値が＋６．８より小さい
酸性を示さず、且つ、＋９．３より大きい塩基性を示さ
ない」とは、メタノール中において、ニュートラルレッ
ド（ｐＫａ：＋６．８）が塩基性色（黄色）を示し、フ
ェノールフタレイン（ｐＫａ：＋９．３）が酸性色（無
色）を示すことを意味する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立
に、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、２ーエチルヘキシル基等のアルキル
基；ビニル基、アリル基、オクテニル基等のアルケニル
基等の炭素数１〜８の炭化水素基を示す。或いはＲ1及
びＲ2は結合して、テトラメチレン基、ブテニレン基、
ペンタメチレン基等となって窒素原子と共に飽和もしく
は不飽和の環を形成しても良い。
一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立
に、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、２ーエチルヘキシル基等のアルキル
基；ビニル基、アリル基、オクテニル基等のアルケニル
基等の炭素数１〜８の炭化水素基を示す。或いはＲ1及
びＲ2は結合して、テトラメチレン基、ブテニレン基、
ペンタメチレン基等となって窒素原子と共に飽和もしく
は不飽和の環を形成しても良い。
【００１２】本発明方法は、気相反応で行うことが好ま
しく、本発明方法の反応原料である一般式（１）で表さ
れるアミド化合物および一般式（２）で表されるアルコ
ールまたはエーテルは、気相で触媒層に供給するために
本発明の反応条件下で気体として存在しうる蒸気圧を有
するものが好ましい。一般式（１）で示されるアミド化
合物の具体例としては、例えば、ａが０の場合は、Ｎ−
メチルホルムアミド，Ｎ−メチルアセトアミド，Ｎ−メ
チルプロピルアミド，Ｎ−メチルアクリルアミド等の非
環式アミド化合物、２−ピロリドン，δ−バレロラクタ
ム，ε−カプロラクタム等の環式アミド化合物が挙げら
れ、ａが１の場合は例えば、コハク酸イミド，マレイン
酸イミド等の環式イミド化合物が挙げられる。好ましく
は、２−ピロリドン，δ−バレロラクタム，ε−カプロ
ラクタム等の環式アミド化合物やコハク酸イミド，マレ
イン酸イミド等の環式イミド化合物である。
しく、本発明方法の反応原料である一般式（１）で表さ
れるアミド化合物および一般式（２）で表されるアルコ
ールまたはエーテルは、気相で触媒層に供給するために
本発明の反応条件下で気体として存在しうる蒸気圧を有
するものが好ましい。一般式（１）で示されるアミド化
合物の具体例としては、例えば、ａが０の場合は、Ｎ−
メチルホルムアミド，Ｎ−メチルアセトアミド，Ｎ−メ
チルプロピルアミド，Ｎ−メチルアクリルアミド等の非
環式アミド化合物、２−ピロリドン，δ−バレロラクタ
ム，ε−カプロラクタム等の環式アミド化合物が挙げら
れ、ａが１の場合は例えば、コハク酸イミド，マレイン
酸イミド等の環式イミド化合物が挙げられる。好ましく
は、２−ピロリドン，δ−バレロラクタム，ε−カプロ
ラクタム等の環式アミド化合物やコハク酸イミド，マレ
イン酸イミド等の環式イミド化合物である。
【００１３】一般式（２）においてＲ3及びＲ4としては
Ｒ1、Ｒ2で例示したと同様の炭素数１〜８の炭化水素基
が挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、ｎ−オクタノール等のアルコール類；ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、
ジ−１−ブチルエーテル、ジ−１−ヘキシルエーテル、
ジ−１−オクチルエーテル等のエーテル類が挙げられ、
メタノール、ジメチルエーテルが好ましい。
Ｒ1、Ｒ2で例示したと同様の炭素数１〜８の炭化水素基
が挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、ｎ−オクタノール等のアルコール類；ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、
ジ−１−ブチルエーテル、ジ−１−ヘキシルエーテル、
ジ−１−オクチルエーテル等のエーテル類が挙げられ、
メタノール、ジメチルエーテルが好ましい。
【００１４】本発明に使用される触媒は、アルミニウム
の酸化物又は含水酸化物であり、メタノール中において
ハメット指示薬により測定された特定の範囲のｐＫａ値
を有する。ハメット指示薬によるｐＫａ値は、酸および
塩基の強度を示す指標であり、一般的な解説や測定法に
ついては、触媒講座第３巻（基礎編３）固体触媒のキャ
ラクタリゼーション，ｐ２２０，講談社、あるいはＳｏ
ｌｉｄ Ａｃｉｄ ａｎｄ Ｂａｓｅｓ，Ｋｏｚｏ Ｔ
ａｎａｂｅ，ＫＯＤＡＮＳＨＡなどの成書に詳しく記載
がある。すなわち、ｐＫａ値＋７．０を中性として、＋
７．０より大きい値ほど塩基強度が強い事を示し、＋
７．０より小さい値ほど酸強度が強いことを意味する。
の酸化物又は含水酸化物であり、メタノール中において
ハメット指示薬により測定された特定の範囲のｐＫａ値
を有する。ハメット指示薬によるｐＫａ値は、酸および
塩基の強度を示す指標であり、一般的な解説や測定法に
ついては、触媒講座第３巻（基礎編３）固体触媒のキャ
ラクタリゼーション，ｐ２２０，講談社、あるいはＳｏ
ｌｉｄ Ａｃｉｄ ａｎｄ Ｂａｓｅｓ，Ｋｏｚｏ Ｔ
ａｎａｂｅ，ＫＯＤＡＮＳＨＡなどの成書に詳しく記載
がある。すなわち、ｐＫａ値＋７．０を中性として、＋
７．０より大きい値ほど塩基強度が強い事を示し、＋
７．０より小さい値ほど酸強度が強いことを意味する。
【００１５】本発明における具体的なｐＫａ値の測定
は、０．１ｇの触媒を５ｍｌのメタノール中に添加しこ
れにハメット指示薬溶液（約１重量％のメタノール溶
液）を１〜２滴加え軽く振り混ぜた後に色の変化を観察
することにより実施される。一般的にハメット指示薬に
よるｐＫａ値の測定はベンゼンやシクロヘキサンといっ
た非極性溶媒中で実施されるが、本発明がメタノールを
媒体として使用する理由は、本発明における反応原料の
一つが一般式（２）で表されるアルコールまたはエーテ
ルである事を鑑み、実際の反応条件に近い条件でｐＫａ
値を測定せんがためである。本発明におけるｐＫａ値の
測定に使用されるハメット指示薬は、メチルレッド（ｐ
Ｋａ：＋４．８），ニュートラルレッド（ｐＫａ：＋
６．８），ブロモチモールブルー（ｐＫａ：＋７．
２），フェノールフタレイン（ｐＫａ：＋９．３），
２，４−ジニトロアニリン（ｐＫａ：＋１５．０）であ
る。上記測定においてニュートラルレッドが塩基性色
（黄色）になることはｐＫａ値が＋６．８より小さい酸
点が不在であることを示し、フェノールフタレインが酸
性色（無色）になることはｐＫａ値＋９．３より大きい
塩基点が不在であることを示す。また、ブロモチモール
ブルー（ｐＫａ値＋７．２）が塩基性色（緑色）になる
ことはｐＫａ値が＋７．２より大きい塩基点が存在する
ことを示す。もしニュートラルレッドが酸性色（赤色）
になればｐＫａ値が＋６．８より小さい酸点が存在する
ことを示し、また、もし、フェノールフタレインが塩基
性色（赤色）になればｐＫａが９．３より大きい塩基点
が存在することになる。
は、０．１ｇの触媒を５ｍｌのメタノール中に添加しこ
れにハメット指示薬溶液（約１重量％のメタノール溶
液）を１〜２滴加え軽く振り混ぜた後に色の変化を観察
することにより実施される。一般的にハメット指示薬に
よるｐＫａ値の測定はベンゼンやシクロヘキサンといっ
た非極性溶媒中で実施されるが、本発明がメタノールを
媒体として使用する理由は、本発明における反応原料の
一つが一般式（２）で表されるアルコールまたはエーテ
ルである事を鑑み、実際の反応条件に近い条件でｐＫａ
値を測定せんがためである。本発明におけるｐＫａ値の
測定に使用されるハメット指示薬は、メチルレッド（ｐ
Ｋａ：＋４．８），ニュートラルレッド（ｐＫａ：＋
６．８），ブロモチモールブルー（ｐＫａ：＋７．
２），フェノールフタレイン（ｐＫａ：＋９．３），
２，４−ジニトロアニリン（ｐＫａ：＋１５．０）であ
る。上記測定においてニュートラルレッドが塩基性色
（黄色）になることはｐＫａ値が＋６．８より小さい酸
点が不在であることを示し、フェノールフタレインが酸
性色（無色）になることはｐＫａ値＋９．３より大きい
塩基点が不在であることを示す。また、ブロモチモール
ブルー（ｐＫａ値＋７．２）が塩基性色（緑色）になる
ことはｐＫａ値が＋７．２より大きい塩基点が存在する
ことを示す。もしニュートラルレッドが酸性色（赤色）
になればｐＫａ値が＋６．８より小さい酸点が存在する
ことを示し、また、もし、フェノールフタレインが塩基
性色（赤色）になればｐＫａが９．３より大きい塩基点
が存在することになる。
【００１６】本発明に使用される触媒は、この様にして
測定されたｐＫａ値が＋６．８より小さい酸性を示さ
ず、且つ、＋９．３より大きい塩基性を示さない｛ニュ
ートラルレッド（ｐＫａ＋６．８）が塩基性色（黄
色）、フェノールフタレイン（ｐＫａ＋９．３）が酸性
色（無色）を示す｝ものであり、好ましくはは、ｐＫａ
値が＋６．８より小さい酸性を示さず、且つ、＋９．３
より大きい塩基性を示さず、さらに＋７．２より大きい
塩基性を示す｛ニュートラルレッド（ｐＫａ＋６．８）
が塩基性色（黄色）、ブロモチモールブルー（ｐＫａ＋
７．２）が塩基性色（緑色）、フェノールフタレイン
（ｐＫａ＋９．３）が酸性色（無色）を示す｝触媒であ
る。
測定されたｐＫａ値が＋６．８より小さい酸性を示さ
ず、且つ、＋９．３より大きい塩基性を示さない｛ニュ
ートラルレッド（ｐＫａ＋６．８）が塩基性色（黄
色）、フェノールフタレイン（ｐＫａ＋９．３）が酸性
色（無色）を示す｝ものであり、好ましくはは、ｐＫａ
値が＋６．８より小さい酸性を示さず、且つ、＋９．３
より大きい塩基性を示さず、さらに＋７．２より大きい
塩基性を示す｛ニュートラルレッド（ｐＫａ＋６．８）
が塩基性色（黄色）、ブロモチモールブルー（ｐＫａ＋
７．２）が塩基性色（緑色）、フェノールフタレイン
（ｐＫａ＋９．３）が酸性色（無色）を示す｝触媒であ
る。
【００１７】本発明に使用される触媒は、好ましくはア
ルミニウムを主体とする酸化物又は含水酸化物であり、
上記の酸塩基特性を満足する触媒であるが、アルミニウ
ム以外の元素として、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｚｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｐから選ばれる一種以上の
元素をアルミニウム１モルに対して０から１モル含んで
いてもよい。これらアルミニウム以外の元素のアルミニ
ウムに対する含有量をコントロールすることによりアル
ミニウムを含む酸化物または含水酸化物のｐＫａ値を制
御することができる。アルミニウム原料としては硝酸ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の
ハロゲン化アルミニウム，酢酸アルミニウム等のカルボ
ン酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミニウ
ムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシド、ギ
ブサイトやバイヤライト等の水酸化アルミニウム、ベー
マイト等のオキシ水酸化アルミニウム、アルミナゾル、
アルミナゲル、アルミナ等が挙げられる。 本発明の触
媒に添加される上記アルミニウム以外の元素の原料とし
ては、これら元素を含む硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化
物、カルボン酸塩、酸化物、含水酸化物、水酸化物、水
素酸、アセチルアセトナート、アルコキシド等の化合物
を使用することができる。
ルミニウムを主体とする酸化物又は含水酸化物であり、
上記の酸塩基特性を満足する触媒であるが、アルミニウ
ム以外の元素として、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｚｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｐから選ばれる一種以上の
元素をアルミニウム１モルに対して０から１モル含んで
いてもよい。これらアルミニウム以外の元素のアルミニ
ウムに対する含有量をコントロールすることによりアル
ミニウムを含む酸化物または含水酸化物のｐＫａ値を制
御することができる。アルミニウム原料としては硝酸ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の
ハロゲン化アルミニウム，酢酸アルミニウム等のカルボ
ン酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミニウ
ムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシド、ギ
ブサイトやバイヤライト等の水酸化アルミニウム、ベー
マイト等のオキシ水酸化アルミニウム、アルミナゾル、
アルミナゲル、アルミナ等が挙げられる。 本発明の触
媒に添加される上記アルミニウム以外の元素の原料とし
ては、これら元素を含む硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化
物、カルボン酸塩、酸化物、含水酸化物、水酸化物、水
素酸、アセチルアセトナート、アルコキシド等の化合物
を使用することができる。
【００１８】アルミニウムの酸化物または含水酸化物の
調製方法は、特に限定されるものではなく、公知の種々
の方法を採用することができる。主として原料水溶液も
しくは有機溶媒の溶液又はスラリーより調製する方法
と、原料を混合して高温固相反応により調製する方法の
２つの方法がある。より活性に優れた触媒を得るという
点では前者の方法、特に各成分を含む溶液またはスラリ
ー状の水性液を調製後、乾燥、成形、焼成する方法や各
成分を含む溶液またはスラリー状の水性液から各成分を
含む固体を析出せしめた後、固体を濾過や遠心分離等に
より回収し、乾燥、成形、焼成する方法が好ましい。こ
れらの乾燥方法としては蒸発乾固法、噴霧乾燥法、凍結
乾燥法、真空乾燥法等を採用することができる。必要に
応じて成形された乾燥物の焼成方法はその乾燥物の性状
や規模により任意に採用することが可能であるが、蒸発
皿上での熱処理や管状炉、回転炉、流動焼成炉等の加熱
炉による熱処理等が一般的である。また、これらの処理
を複数種組み合わせてもよい。これらの焼成条件は採用
される方法により異なるが、通常、温度は２００〜９０
０℃、好ましくは４００〜８００℃、時間は通常０．５
〜１００時間、好ましくは１〜３０時間の範囲から選ば
れる。また、焼成は、空気のような酸素含有ガス雰囲気
中で行う方法が最も一般的であるが、窒素、アルゴン、
ヘリウム等の不活性ガス雰囲気中または真空中で実施し
ても良い。
調製方法は、特に限定されるものではなく、公知の種々
の方法を採用することができる。主として原料水溶液も
しくは有機溶媒の溶液又はスラリーより調製する方法
と、原料を混合して高温固相反応により調製する方法の
２つの方法がある。より活性に優れた触媒を得るという
点では前者の方法、特に各成分を含む溶液またはスラリ
ー状の水性液を調製後、乾燥、成形、焼成する方法や各
成分を含む溶液またはスラリー状の水性液から各成分を
含む固体を析出せしめた後、固体を濾過や遠心分離等に
より回収し、乾燥、成形、焼成する方法が好ましい。こ
れらの乾燥方法としては蒸発乾固法、噴霧乾燥法、凍結
乾燥法、真空乾燥法等を採用することができる。必要に
応じて成形された乾燥物の焼成方法はその乾燥物の性状
や規模により任意に採用することが可能であるが、蒸発
皿上での熱処理や管状炉、回転炉、流動焼成炉等の加熱
炉による熱処理等が一般的である。また、これらの処理
を複数種組み合わせてもよい。これらの焼成条件は採用
される方法により異なるが、通常、温度は２００〜９０
０℃、好ましくは４００〜８００℃、時間は通常０．５
〜１００時間、好ましくは１〜３０時間の範囲から選ば
れる。また、焼成は、空気のような酸素含有ガス雰囲気
中で行う方法が最も一般的であるが、窒素、アルゴン、
ヘリウム等の不活性ガス雰囲気中または真空中で実施し
ても良い。
【００１９】本発明において使用される触媒のｐＫａ値
を制御する方法としては、上記した元素の添加以外に、
アルミニウム酸化物または含水酸化物をアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩で処理する方法によっても達
成される。アルミニウム酸化物または含水酸化物のｐＫ
ａ値を制御するための処理に使用するアルカリ金属塩と
しては、たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓの水酸
化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、ハロゲン化物、リ
ン酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の有機酸塩等、また、アルカ
リ土類金属塩としては、たとえば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａの硝酸塩、ハロゲン化或いは酢酸塩等の有機酸塩等
が使用されるが、好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓの水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、酢酸塩
等の有機酸塩、およびＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの酢酸塩
等の有機酸塩である。これらのアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩は通常は水溶液として使用されるが、
その際、これらの塩の２種以上を組み合わせたり、アン
モニア水を添加して水溶液のｐＨをコントロールしても
よい。水溶液中のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩の濃度は、均一に溶解する量であれば特に限定され
るものではないが、通常、金属イオン換算で ０．０１
〜５．０ｍｏｌ／ｌ、好ましくは０．１〜２．０ｍｏｌ
／ｌである。アルミニウムの酸化物または含水酸化物に
対するアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩水溶液
の使用量は、アルミニウム酸化物または含水酸化物１ｇ
当たり１〜１００ｍｌ、好ましくは５〜２０ｍｌであ
る。アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩水溶液に
よる処理は２度，３度と繰り返し実施しても良い。処理
を実施する際の温度は室温から水溶液の沸点までの範囲
である。処理の時間は０．１〜１００時間、好ましくは
０．５〜２４時間である。アルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩水溶液による処理が終了したアルミニウム
酸化物または含水酸化物は、濾過や遠心分離等により処
理溶液から分離され、充分水洗した後乾燥して触媒とす
る。この触媒はそのまま使用しても良いが、真空下、窒
素等の不活性ガス雰囲気下あるいは空気または酸素雰囲
気下に２００〜９００℃に加熱処理した後に使用するこ
ともできる。
を制御する方法としては、上記した元素の添加以外に、
アルミニウム酸化物または含水酸化物をアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩で処理する方法によっても達
成される。アルミニウム酸化物または含水酸化物のｐＫ
ａ値を制御するための処理に使用するアルカリ金属塩と
しては、たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓの水酸
化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、ハロゲン化物、リ
ン酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の有機酸塩等、また、アルカ
リ土類金属塩としては、たとえば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａの硝酸塩、ハロゲン化或いは酢酸塩等の有機酸塩等
が使用されるが、好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓの水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、酢酸塩
等の有機酸塩、およびＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの酢酸塩
等の有機酸塩である。これらのアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩は通常は水溶液として使用されるが、
その際、これらの塩の２種以上を組み合わせたり、アン
モニア水を添加して水溶液のｐＨをコントロールしても
よい。水溶液中のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩の濃度は、均一に溶解する量であれば特に限定され
るものではないが、通常、金属イオン換算で ０．０１
〜５．０ｍｏｌ／ｌ、好ましくは０．１〜２．０ｍｏｌ
／ｌである。アルミニウムの酸化物または含水酸化物に
対するアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩水溶液
の使用量は、アルミニウム酸化物または含水酸化物１ｇ
当たり１〜１００ｍｌ、好ましくは５〜２０ｍｌであ
る。アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩水溶液に
よる処理は２度，３度と繰り返し実施しても良い。処理
を実施する際の温度は室温から水溶液の沸点までの範囲
である。処理の時間は０．１〜１００時間、好ましくは
０．５〜２４時間である。アルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩水溶液による処理が終了したアルミニウム
酸化物または含水酸化物は、濾過や遠心分離等により処
理溶液から分離され、充分水洗した後乾燥して触媒とす
る。この触媒はそのまま使用しても良いが、真空下、窒
素等の不活性ガス雰囲気下あるいは空気または酸素雰囲
気下に２００〜９００℃に加熱処理した後に使用するこ
ともできる。
【００２０】本発明におけるＮ−置換アミドを製造する
反応は、気相反応が好ましく、従って、原料である一般
式（１）のアミド化合物と一般式（２）のアルコールま
たはエーテルが、気相状態を維持し得る反応温度および
反応圧力で実施される。反応圧力は０〜１０気圧、反応
温度は２５０〜５００℃、好ましくは２５０〜４５０℃
である。原料であるアミド化合物とアルコールまたはエ
ーテルの触媒層への供給割合は、アミド化合物１モルに
対してアルコールまたはエーテルが１〜４０モル、好ま
しくは１〜１０モルである。原料のアミド化合物とアル
コールまたはエーテルの合計の空間速度（ＧＨＳＶ）
は、１〜１０００ｈ-1の範囲であり、反応は、通常、大
気圧下で実施できるが、１０気圧以下の低度の加圧下ま
たは減圧下でもよい。また、原料であるアミド化合物と
アルコールまたはエーテルの分圧を調整するための希釈
ガスとして、窒素、アルゴン、ヘリウム、水蒸気、炭化
水素等の不活性ガスやアンモニアを用いることができ
る。反応方式は固定床、流動床のいずれも採用できる。
未反応のアミド化合物とアルコールまたはエーテルは回
収してリサイクルすることができる。本発明方法によれ
ば、ｐＫａ値を制御したアルミニウムの酸化物又は含水
酸化物を触媒として用いることにより、目的とするＮ−
置換アミドを高い選択率で製造することができる。
反応は、気相反応が好ましく、従って、原料である一般
式（１）のアミド化合物と一般式（２）のアルコールま
たはエーテルが、気相状態を維持し得る反応温度および
反応圧力で実施される。反応圧力は０〜１０気圧、反応
温度は２５０〜５００℃、好ましくは２５０〜４５０℃
である。原料であるアミド化合物とアルコールまたはエ
ーテルの触媒層への供給割合は、アミド化合物１モルに
対してアルコールまたはエーテルが１〜４０モル、好ま
しくは１〜１０モルである。原料のアミド化合物とアル
コールまたはエーテルの合計の空間速度（ＧＨＳＶ）
は、１〜１０００ｈ-1の範囲であり、反応は、通常、大
気圧下で実施できるが、１０気圧以下の低度の加圧下ま
たは減圧下でもよい。また、原料であるアミド化合物と
アルコールまたはエーテルの分圧を調整するための希釈
ガスとして、窒素、アルゴン、ヘリウム、水蒸気、炭化
水素等の不活性ガスやアンモニアを用いることができ
る。反応方式は固定床、流動床のいずれも採用できる。
未反応のアミド化合物とアルコールまたはエーテルは回
収してリサイクルすることができる。本発明方法によれ
ば、ｐＫａ値を制御したアルミニウムの酸化物又は含水
酸化物を触媒として用いることにより、目的とするＮ−
置換アミドを高い選択率で製造することができる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
実施例に限定されるものではない。なお、以下の例にお
ける転化率、選択率はそれぞれ以下の式により求めた。
また、ｐＫａ値は下記の方法により測定した。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
実施例に限定されるものではない。なお、以下の例にお
ける転化率、選択率はそれぞれ以下の式により求めた。
また、ｐＫａ値は下記の方法により測定した。
【００２２】
【数１】原料アミドの転化率（％）＝（消費された原料
アミドのモル数）／（供給された原料アミドのモル数）
×100
アミドのモル数）／（供給された原料アミドのモル数）
×100
【００２３】
【数２】Ｎ−置換アミド選択率（％）＝（生成したＮ−
置換アミドのモル数)/（消費された原料アミドのモル
数）×100
置換アミドのモル数)/（消費された原料アミドのモル
数）×100
【００２４】＜ｐＫａ値の測定＞０．１ｇの触媒を５ｍ
ｌのメタノール中に添加し、これにハメット指示薬溶液
（約１重量％のメタノール溶液）を１〜２滴加え軽く振
り混ぜた後に色の変化を観察した。ハメット指示薬とし
ては、メチルレッド（ｐＫａ＋４．８，酸性色：赤色，
塩基性色：黄色）、ニュートラルレッド（ｐＫａ＋６．
８，酸性色：赤色，塩基性色：黄色）、ブロモチモール
ブルー（ｐＫａ＋７．２，酸性色：黄色，塩基性色：緑
色）、フェノールフタレイン（ｐＫａ＋９．３、酸性
色：無色，塩基性色：赤色）、２，４−ジニトロアニリ
ン（ｐＫａ＋１５．０、酸性色：黄色，塩基性色：紫
色）を使用した。試験結果に従いそれぞれ下記の通りに
判定した。 １）メチルレッド：黄色，ニュートラルレッド：黄色，
ブロモチモールブルー：緑色，フェノールフタレイン：
無色，２，４−ジニトロアニリン：黄色の場合 判定結果； ｐＫａ： ＋６．８ 〜 ＋９．３。
ｌのメタノール中に添加し、これにハメット指示薬溶液
（約１重量％のメタノール溶液）を１〜２滴加え軽く振
り混ぜた後に色の変化を観察した。ハメット指示薬とし
ては、メチルレッド（ｐＫａ＋４．８，酸性色：赤色，
塩基性色：黄色）、ニュートラルレッド（ｐＫａ＋６．
８，酸性色：赤色，塩基性色：黄色）、ブロモチモール
ブルー（ｐＫａ＋７．２，酸性色：黄色，塩基性色：緑
色）、フェノールフタレイン（ｐＫａ＋９．３、酸性
色：無色，塩基性色：赤色）、２，４−ジニトロアニリ
ン（ｐＫａ＋１５．０、酸性色：黄色，塩基性色：紫
色）を使用した。試験結果に従いそれぞれ下記の通りに
判定した。 １）メチルレッド：黄色，ニュートラルレッド：黄色，
ブロモチモールブルー：緑色，フェノールフタレイン：
無色，２，４−ジニトロアニリン：黄色の場合 判定結果； ｐＫａ： ＋６．８ 〜 ＋９．３。
【００２５】２）メチルレッド：黄色，ニュートラルレ
ッド：赤色，ブロモチモールブルー：緑色，フェノール
フタレイン：無色，２，４−ジニトロアニリン：黄色の
場合 判定結果； ｐＫａ： ＋４．８ 〜 ＋９．３。 ３）メチルレッド：黄色，ニュートラルレッド：黄色，
ブロモチモールブルー：緑色，フェノールフタレイン：
赤色，２，４−ジニトロアニリン：黄色の場合 判定結果； ｐＫａ： ＋６．８ 〜 ＋１５．０。
ッド：赤色，ブロモチモールブルー：緑色，フェノール
フタレイン：無色，２，４−ジニトロアニリン：黄色の
場合 判定結果； ｐＫａ： ＋４．８ 〜 ＋９．３。 ３）メチルレッド：黄色，ニュートラルレッド：黄色，
ブロモチモールブルー：緑色，フェノールフタレイン：
赤色，２，４−ジニトロアニリン：黄色の場合 判定結果； ｐＫａ： ＋６．８ 〜 ＋１５．０。
【００２６】実施例１ ベーマイト（ＣＯＮＤＥＡ社製、ＰＵＲＡＬ ＳＢ，Ｌ
ｏｔ．Ｎｏ．３２９６７）１８．０ｇ、氷酢酸１．８０
ｇおよび脱塩水５４．０ｇを室温にて混合し、この混合
物を８０℃にて３時間攪拌することによりベーマイトを
解膠した。解膠されたベーマイトを８０℃にて窒素流通
下に蒸発乾固し、得られた固体を１２０℃にて乾燥させ
た後、空気流通下に５００℃にて２時間焼成した。得ら
れた固体を０．１４９〜０．６ｍｍの大きさの粒子に篩
分した。こうしてベーマイトから調製されたアルミナ
２．０ｇを０．５ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液１
０ｍｌに添加し、この混合物を室温にて１時間毎に軽く
振り混ぜつつ６時間処理した。固体を濾過回収し３００
ｍｌの脱塩水で洗浄し、１２０℃にて乾燥後、空気流通
下に５００℃にて２時間焼成して触媒とした。この触媒
のｐＫａ値は＋６．８〜＋９．３であった。この触媒
１．０ｇを内径８ｍｍのパイレックス（登録商標）製反
応管に充填し、反応温度３００℃において、２−ピロリ
ドン：メタノール：窒素＝１．０：１．５：３．０のモ
ル比のガスを２−ピロリドン供給速度が毎時１．４９ｍ
ｍｏｌとなるように供給し、気相接触反応を行った。８
時間後、反応管出口ガスをサンプリングしてガスクロマ
トグラフにより分析して得た反応成績を表−１に示し
た。
ｏｔ．Ｎｏ．３２９６７）１８．０ｇ、氷酢酸１．８０
ｇおよび脱塩水５４．０ｇを室温にて混合し、この混合
物を８０℃にて３時間攪拌することによりベーマイトを
解膠した。解膠されたベーマイトを８０℃にて窒素流通
下に蒸発乾固し、得られた固体を１２０℃にて乾燥させ
た後、空気流通下に５００℃にて２時間焼成した。得ら
れた固体を０．１４９〜０．６ｍｍの大きさの粒子に篩
分した。こうしてベーマイトから調製されたアルミナ
２．０ｇを０．５ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液１
０ｍｌに添加し、この混合物を室温にて１時間毎に軽く
振り混ぜつつ６時間処理した。固体を濾過回収し３００
ｍｌの脱塩水で洗浄し、１２０℃にて乾燥後、空気流通
下に５００℃にて２時間焼成して触媒とした。この触媒
のｐＫａ値は＋６．８〜＋９．３であった。この触媒
１．０ｇを内径８ｍｍのパイレックス（登録商標）製反
応管に充填し、反応温度３００℃において、２−ピロリ
ドン：メタノール：窒素＝１．０：１．５：３．０のモ
ル比のガスを２−ピロリドン供給速度が毎時１．４９ｍ
ｍｏｌとなるように供給し、気相接触反応を行った。８
時間後、反応管出口ガスをサンプリングしてガスクロマ
トグラフにより分析して得た反応成績を表−１に示し
た。
【００２７】実施例２ 実施例１においてベーマイトから調製されたアルミナの
処理に用いた、０．５ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶
液１０ｍｌの代わりに、０．５ｍｌ／ｌの炭酸カリウム
水溶液１０ｍｌを使用した他は実施例１と同様に実施し
てアルミナ触媒（ｐＫａ値；＋６．８〜＋９．３）を得
た。この触媒を用い、実施例１と同様にして２ーピロリ
ドンとメタノールを気相反応させた。反応成績を表ー１
に示した。
処理に用いた、０．５ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶
液１０ｍｌの代わりに、０．５ｍｌ／ｌの炭酸カリウム
水溶液１０ｍｌを使用した他は実施例１と同様に実施し
てアルミナ触媒（ｐＫａ値；＋６．８〜＋９．３）を得
た。この触媒を用い、実施例１と同様にして２ーピロリ
ドンとメタノールを気相反応させた。反応成績を表ー１
に示した。
【００２８】実施例３ 実施例１においてベーマイトから調製されたアルミナの
処理に用いた、０．５ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶
液１０ｍｌの代わりに、０．５ｍｌ／ｌの炭酸セシウム
水溶液１０ｍｌを使用した他は実施例１と同様に実施し
てアルミナ触媒（ｐＫａ値；＋６．８〜＋９．３）を得
た。この触媒を用い、実施例１と同様にして２ーピロリ
ドンとメタノールを気相反応させた。反応成績を表ー１
に示した。
処理に用いた、０．５ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶
液１０ｍｌの代わりに、０．５ｍｌ／ｌの炭酸セシウム
水溶液１０ｍｌを使用した他は実施例１と同様に実施し
てアルミナ触媒（ｐＫａ値；＋６．８〜＋９．３）を得
た。この触媒を用い、実施例１と同様にして２ーピロリ
ドンとメタノールを気相反応させた。反応成績を表ー１
に示した。
【００２９】実施例４ アルミナ（日揮化学社製、高純度アルミナ Ｎ６１１
（Ｎ））を磁製乳鉢で破砕し、０．１４９〜０．６ｍｍ
の大きさの粒子に篩分し、これを空気流通下に７００℃
にて２時間焼成した。 焼成した固体８．０ｇを０．５
ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液４０ｍｌに添加し、こ
の混合物を室温にて１時間毎に軽く振り混ぜつつ６時間
処理した。固体を濾過回収し１２００ｍｌの脱塩水で洗
浄し、１２０℃にて乾燥後、空気流通下に７００℃にて
２時間焼成してアルミナ触媒（ｐＫａ値；＋６．８〜＋
９．３）を得た。この触媒１．０ｇを用いた以外は実施
例１と同様に２ーピロリドンとメタノールを気相反応さ
せた。反応成績を表ー１に示した。
（Ｎ））を磁製乳鉢で破砕し、０．１４９〜０．６ｍｍ
の大きさの粒子に篩分し、これを空気流通下に７００℃
にて２時間焼成した。 焼成した固体８．０ｇを０．５
ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液４０ｍｌに添加し、こ
の混合物を室温にて１時間毎に軽く振り混ぜつつ６時間
処理した。固体を濾過回収し１２００ｍｌの脱塩水で洗
浄し、１２０℃にて乾燥後、空気流通下に７００℃にて
２時間焼成してアルミナ触媒（ｐＫａ値；＋６．８〜＋
９．３）を得た。この触媒１．０ｇを用いた以外は実施
例１と同様に２ーピロリドンとメタノールを気相反応さ
せた。反応成績を表ー１に示した。
【００３０】比較例１ 実施例１においてベーマイトから調製されたアルミナ
（ｐＫａ値；＋４．８〜＋９．３）を、炭酸塩処理をせ
ずにそのまま触媒として使用した以外は実施例１と同様
に２ーピロリドンとメタノールを気相反応させた。反応
成績を表ー１に示した。
（ｐＫａ値；＋４．８〜＋９．３）を、炭酸塩処理をせ
ずにそのまま触媒として使用した以外は実施例１と同様
に２ーピロリドンとメタノールを気相反応させた。反応
成績を表ー１に示した。
【００３１】比較例２ 実施例１においてベーマイトから調製されたアルミナ
２．０ｇを、０．０８３６ｇの炭酸カリウムを５．０ｇ
の脱塩水に溶解した水溶液に添加し、この混合物を６０
℃にて窒素流通下に乾燥させた。次いで再度５ｍｌの脱
塩水を添加して良く混合した後６０℃にて窒素流通下に
乾燥させた。こうして得られた炭酸カリウム担持アルミ
ナを１２０℃にて乾燥、空気流通下に５００℃にて２時
間焼成して触媒（ｐＫａ値；＋６．８〜＋１５）とし
た。この触媒１．０ｇを用いた以外は実施例１と同様に
２ーピロリドンとメタノールを気相反応させた。反応成
績を表−１に示した。
２．０ｇを、０．０８３６ｇの炭酸カリウムを５．０ｇ
の脱塩水に溶解した水溶液に添加し、この混合物を６０
℃にて窒素流通下に乾燥させた。次いで再度５ｍｌの脱
塩水を添加して良く混合した後６０℃にて窒素流通下に
乾燥させた。こうして得られた炭酸カリウム担持アルミ
ナを１２０℃にて乾燥、空気流通下に５００℃にて２時
間焼成して触媒（ｐＫａ値；＋６．８〜＋１５）とし
た。この触媒１．０ｇを用いた以外は実施例１と同様に
２ーピロリドンとメタノールを気相反応させた。反応成
績を表−１に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】表−１から明らかなように、ｐＫａ値が＋
６．８より小さい酸性を示す領域、或いは＋９．３より
大きい塩基性を示す領域を含む触媒を用いた場合は、何
れも目的物の選択率が低い。
６．８より小さい酸性を示す領域、或いは＋９．３より
大きい塩基性を示す領域を含む触媒を用いた場合は、何
れも目的物の選択率が低い。
【００３４】
【発明の効果】本発明により、特定のｐＫａ値を有する
アルミニウムを含有する酸化物或いは含水酸化物を触媒
として使用することにより、高い選択率で目的とするＮ
−置換酸アミドを製造することが出来る。
アルミニウムを含有する酸化物或いは含水酸化物を触媒
として使用することにより、高い選択率で目的とするＮ
−置換酸アミドを製造することが出来る。
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、水素原子または置換基を有して
いても良い炭素数１から８の炭化水素基を表す。またＲ
1とＲ2は結合して環を形成していてもよい。ａは０また
は１の数を示す。）で表されるアミド化合物と、下記一
般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ3は置換基を有していても良い炭素数１から
８の炭化水素基を示し、Ｒ4は水素原子またはＲ3と同一
の炭化水素基を示す。）で表されるアルコールまたはエ
ーテルを触媒の存在下反応させて、下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びａは、一般式（１）及
び（２）と同一の意味を有す。）で表されるＮ−置換ア
ミド化合物を製造する方法において、触媒として、メタ
ノール中においてハメット指示薬を用いて測定されたｐ
Ｋａ値が＋６．８より小さい酸性を示さず、且つ、＋
９．３より大きい塩基性を示さないアルミニウムを含有
する酸化物または含水酸化物を用いることを特徴とする
Ｎ−置換アミド化合物の製造方法。 - 【請求項２】 触媒が、アルミニウムを含有する酸化物
または含水酸化物であって、メタノール中においてハメ
ット指示薬により測定されたｐＫａ値が＋６．８より小
さい酸性を示さず、且つ、＋９．３より大きい塩基性を
示さず、更に＋７．２より大きい塩基性を示すことを特
徴とする請求項１に記載のＮ−置換アミド化合物の製造
方法。 - 【請求項３】 触媒が、アルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩で処理されたアルミニウム酸化物または含水
酸化物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の
Ｎ−置換アミド化合物の製造方法。 - 【請求項４】反応を気相で行うことを特徴とする請求項
１乃至３の何れかに記載のＮ−置換アミド化合物の製造
方法。 - 【請求項５】一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2が、水
素原子または炭素数１から８のアルキル基又はアルケニ
ル基であるか、またはＲ1とＲ2が結合して環を形成して
いるアミド化合物と、一般式（２）において、Ｒ3が炭
素数１から８のアルキル基でＲ4が水素原子であるアル
コールとを反応させることを特徴とする請求項１乃至４
の何れかに記載のＮ−置換アミド化合物の製造方法。 - 【請求項６】請求項１乃至５の何れかに記載のＮ−置換
アミド化合物の製造方法に従って、２−ピロリドンとメ
チルアルコールを反応させることを特徴とするＮ−メチ
ルピロリドンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000109050A JP2001288164A (ja) | 2000-04-11 | 2000-04-11 | Ｎ−置換アミド化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000109050A JP2001288164A (ja) | 2000-04-11 | 2000-04-11 | Ｎ−置換アミド化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP2001288164A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103003238A (zh) * | 2010-05-19 | 2013-03-27 | 生物琥珀酸有限公司 | 吡咯烷酮的制备方法 |
-
2000
- 2000-04-11 JP JP2000109050A patent/JP2001288164A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103003238A (zh) * | 2010-05-19 | 2013-03-27 | 生物琥珀酸有限公司 | 吡咯烷酮的制备方法 |
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