JP2001283864A - ガス拡散電極の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】触媒層と固体高分子電解質膜間のプロトン伝導
経路および、触媒層とガス拡散層との間の電子伝導経路
を遮断することなく水の滞留を防ぎ、ガス拡散性に優れ
たガス拡散電極を得る。 【解決手段】ガス拡散層と触媒層とを積層したガス拡散
電極において、前記ガス拡散層と前記触媒層は有孔性樹
脂を備え、前記触媒層のガス拡散層と接していない表面
には有孔性樹脂が存在しないようにする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガス拡散電極の製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】固体高分子電解質型燃料電池は、固体の
イオン交換膜を電解質として、アノードに燃料として例
えば水素、カソードに酸化剤として例えば酸素を供給し
て電気化学的に反応させることによって電力を得る装置
である。この場合の各電極における電気化学反応を下記
に示す。

【０００３】アノード：Ｈ₂→２Ｈ⁺＋ ｅ^- カソード：１／２Ｏ₂＋２Ｈ⁺＋２ｅ^-→Ｈ₂Ｏ 全反応 ：Ｈ₂＋１／２Ｏ₂→Ｈ₂Ｏ 上式に示したようにアノードおよびカソードにおける反
応には、酸素および水素のガスの供給、プロトン
（Ｈ⁺）および電子（ｅ^-）の授受が必要であり、反応は
これらが同時に満たされる電極内の三相界面のみにおい
て進行する。

【０００４】よって燃料電池用ガス拡散電極内には、固
体高分子電解質と触媒粒子とが複数の細孔とともに三次
元に分布しており、固体高分子電解質により形成される
プロトン伝導経路と、カーボン粒子などの導電剤と触媒
粒子とにより形成される電子伝導経路と、細孔により形
成されたガス拡散経路とが無数の三相界面を形成してい
る。

【０００５】高出力な燃料電池用電極とするためには、
プロトン伝導性と電子伝導性とガス拡散性が高いことが
必要であり、そのためには電極内に上述の各３つの経路
を連通して形成することが必要である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前述のように、高出力
な燃料電池用電極とするためには、触媒層中に連続した
ガス流通経路、プロトン伝導経路および電子伝導経路が
必要である。ところが、加湿したガスを供給しているこ
とや、カソードにおいては反応によっても水が生成する
ために、燃料電池を高電流密度で運転したときには、触
媒層の表面および孔内に水が滞留して、ガス拡散性が阻
害されて出力が著しく低下する問題が生じる。

【０００７】一般には、水の生成およびガスの加湿によ
る水の滞留が起こらないようにするために、撥水性を持
ったポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子を触
媒層内に混入したり、導電性多孔質体の表面へ塗布する
ことによって電極に撥水性を与えている。

【０００８】高電流密度運転時の電極内への水の滞留を
防ぐためには、さらに撥水性を高める必要性があるが、
ＰＴＦＥは強い撥水性があるものの、電子伝導性や、プ
ロトン伝導性はもちろん、ガス拡散性も持たないため
に、ＰＴＦＥの混入量を増加させると、電子伝導経路や
プロトン伝導経路およびガス拡散経路を遮断し、かえっ
て燃料電池の出力が低下する問題が生じる。

【０００９】以上を鑑み、本発明は触媒層と固体高分子
電解質膜間のプロトン伝導経路および、触媒層とガス拡
散層との間の電子伝導経路を遮断することなく水の滞留
を防ぎ、ガス拡散性に優れたガス拡散電極を得ることを
目的とする。

【００１０】なお、本発明のガス拡散電極は主に固体高
分子電解質型燃料電池に使用されるが、その他の燃料電
池、電池、センサ等にも使用可能である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明になるガ
ス拡散電極は、ガス拡散層と触媒層とを積層したガス拡
散電極であって、前記ガス拡散層と前記触媒層は有孔性
樹脂を備え、前記触媒層のガス拡散層と接していない表
面には有孔性樹脂が存在しないことを特徴とする。

【００１２】請求項２の発明になるガス拡散電極の製造
方法は、基板上のガス拡散電極に有孔性樹脂を含ませる
第１の工程と、その基板を除去する第２の工程とを経る
ことを特徴とする。

【００１３】請求項３の発明は、前記ガス拡散電極の製
造方法において、基板の材質が金属であり、この基板を
除去する第２の工程において、ｐＨ６以下の酸性溶液を
用いて基板を溶出させることを特徴とする。

【００１４】請求項４の発明は、前記ガス拡散電極の製
造方法の第１の工程において、樹脂を溶媒に溶解させた
溶液から樹脂を相分離させることを特徴とする。

【００１５】請求項５の発明は、前記ガス拡散電極の製
造方法の第１の工程において、樹脂を第１の溶媒に溶解
させた溶液から、樹脂が不溶でかつ第１の溶媒と相溶性
のある第２の溶媒を用いて、第１の溶媒を第２の溶媒で
置換して樹脂を相分離させ、その後第２の溶媒を除去す
ることを特徴とする。

【００１６】請求項６の発明は、前記ガス拡散電極の製
造方法の第１の工程において、基板上のガス拡散電極に
樹脂を溶媒に溶解させた溶液を含ませた後、樹脂を相分
離することを特徴とする。

【００１７】請求項７の発明は、前記ガス拡散電極の製
造方法の第１の工程において、基板上のガス拡散電極に
樹脂を第１の溶媒に溶解させた溶液を含ませた後、樹脂
が不溶でかつ第１の溶媒と相溶性のある第２の溶媒を用
いて、第１の溶媒を第２の溶媒で置換して樹脂を相分離
することを特徴とする。

【００１８】請求項８の発明は、前記ガス拡散電極の製
造方法の第１の工程において、基板上のガス拡散電極に
樹脂を溶媒に溶解させた溶液を含ませる工程が減圧下で
おこなわれることを特徴とする。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明のガス拡散電極は、触媒層
とガス拡散層とを順次積層した構造となっている。そし
て、触媒層は、触媒粒子とカーボン粒子と固体高分子電
解質と有孔性樹脂とを含み、触媒粒子およびカーボン粒
子が固体高分子電解質中に三次元に分布する構造であ
る。

【００２０】本発明のガス拡散電極は、触媒層とガス拡
散層とに有孔性樹脂を備え、触媒層のガス拡散層と接し
ていない表面には有孔性樹脂が存在しないことを特徴と
する。なお、触媒層に備えた有孔性樹脂とガス拡散層に
備えた有孔性樹脂とは連続していることが好ましい。

【００２１】本発明のガス拡散電極は、触媒粒子および
カーボン粒子により形成した電子伝導経路、固体高分子
電解質により形成したプロトン伝導経路、連通した孔を
有する樹脂の孔によって形成したガス拡散経路を有する
ものである。

【００２２】本発明のガス拡散電極は、触媒層のガス拡
散層と接していない表面には有孔性樹脂が存在しないた
めに、固体高分子電解質膜と接合するガス拡散電極の触
媒層面が撥水性の樹脂で覆われておらず、触媒層と固体
高分子電解質膜とのプロトン伝導性を高く保つことがで
きる。

【００２３】本発明のガス拡散電極の製造方法は、基板
上のガス拡散電極に有孔性樹脂を含ませる第１の工程
と、続いて基板を除去する第２の工程を経ることを特徴
とする。本発明の製造方法を用いて得られた有孔性樹脂
を含むガス拡散電極においては、有孔性樹脂がガス拡散
性を損なうことなく強い撥水性を電極内に付与してい
る。

【００２４】これによって触媒層孔内および表層への水
の滞留が防がれ、ガス拡散性が向上するために、反応ガ
スが三相界面まで十分に供給されて、高い電流密度にお
いても高活性な燃料電池用ガス拡散電極が得られる。こ
こで、触媒層へスムーズにガスを供給し、同時に触媒相
からスムーズに水を排出するためには、有孔性樹脂の多
孔度は３０％以上であることが好ましい。

【００２５】また、本発明の製造方法を用いて得られた
ガス拡散電極は、有孔性樹脂を含ませた後に基板を除去
することによって、触媒層のガス拡散層と接していない
表面には有孔性樹脂が存在しないものとなる。

【００２６】基板上にガス拡散電極を形成する方法とし
ては、例えば、触媒粒子と固体高分子電解質溶液とを含
むペーストあるいは必要に応じてこれらのペーストにカ
ーボン粒子または／およびＰＴＦＥ粒子分散溶液等を加
えたものを、スクリーンを用いて印刷する、スプレーを
用いて吹きつけるまたは刷毛などを用いて塗布した後に
乾燥する等の方法で基板上に触媒層を形成し、この触媒
層とガス拡散層とをホットプレス法などによって接合す
る方法が好ましい。

【００２７】また、上記ペーストをガス拡散層に直接、
スクリーンを用いて印刷する、スプレーを用いて吹きつ
けるまたは刷毛などを用いて塗布乾燥等の方法で触媒層
を形成した後に、その触媒層を基板とホットプレス法な
どによって接合する方法も好ましい。

【００２８】また、基板上にガス拡散電極を形成する方
法としては、例えば、まずカーボン粒子と固体高分子電
解質溶液とを含むペーストを、基板上にスクリーンを用
いて印刷する、スプレーを用いて吹きつけるまたは刷毛
などを用いて塗布した後に乾燥する等の方法で触媒未担
持層を形成し、つづいてこの触媒未担持層に、例えば第
４０回電池討論会予稿集１６７―１６８記載の方法など
によって触媒を担持し、その触媒層とガス拡散層とをホ
ットプレス法などによって接合する方法を用いてもよ
い。

【００２９】本発明において用いられる触媒粒子として
は、白金、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジ
ウム、オスミウムなどの白金族金属およびその合金粒子
を用いることが好ましく、これらの触媒粒子を高表面積
なカーボンに担持して用いてもよい。

【００３０】また、固体高分子電解質としては、イオン
交換樹脂を用いることが好ましいが、その中でもパーフ
ルオロカーボンスルフォン酸またはスチレン−ジビニル
ベンゼン系のスルフォン酸型固体高分子電解質を使用す
ることが好ましい。

【００３１】また、本発明において用いられるガス拡散
層は、たとえば、発泡ニッケル、チタン繊維焼結体でも
よいが、耐酸性や電子伝導性などの面で、炭素繊維など
の焼結体である炭素材料からなる導電性多孔質体を用い
ることが望ましく、必要に応じてはこれらの導電性多孔
質体にＰＴＦＥなどによって撥水性を付与したものも望
ましい。

【００３２】本発明のガス拡散電極の製造方法におい
て、有孔性樹脂をガス拡散電極に含ませる方法としては
相分離を用いることが好ましい。なお、「相分離」と
は、一般的には「完全に混じり合っている２成分溶液あ
るいは固溶体において、温度の変化などにつれて溶解度
が低下し、２相の液相あるいは固相に分離する現象をい
う（化学辞典、東京化学同人（株）、１９９４年発
行）。」と定義されているが、ここで「相分離」とは、
樹脂を溶媒に溶解した溶液から樹脂を分離する方法を意
味する。

【００３３】相分離の具体的な方法としては、溶媒抽出
法と濃度変化を利用する方法があり、濃度変化を利用す
る方法としては、温度による溶解度変化を利用する方法
や溶媒蒸発による方法がある。本発明においては、有孔
性樹脂を得るために、これらの相分離法を使用すること
ができる。

【００３４】これらの相分離法の中では、緻密で連続し
た孔が形成されることから、溶媒抽出法を用いることが
好ましい。溶媒抽出法による相分離とは、樹脂を第１の
溶媒に溶解させた溶液から、樹脂に対して不溶性でかつ
第１の溶媒と相溶性のある第２の溶媒を用いて、第１の
溶媒を第２の溶媒で置換することによって樹脂が分離す
る現象をさす。そして樹脂が相分離を起こした後に第２
の溶媒を除去することによって有孔性樹脂が得られるも
のである。

【００３５】また、温度による溶解度変化を利用する相
分離法とは、低温において樹脂が溶解しにくく、温度を
上昇させた場合に溶解しやすいような溶媒と樹脂との組
み合わせにおいて、温度を上昇させて樹脂を溶媒に完全
に溶解した溶液を作製し、その後溶液の温度を下げてい
くと溶媒の樹脂に対する溶解度が低下し、溶液中で樹脂
が分離する現象をさす。このような相分離をおこした樹
脂と溶媒との溶液から溶媒を除去することによって有孔
性樹脂が得られるものである。

【００３６】さらに、溶媒蒸発を利用する相分離法と
は、樹脂を溶媒に完全に溶解した溶液を作製し、その後
溶液から溶媒を蒸発させて、溶液中で樹脂が分離する現
象をさす。このような相分離をおこした樹脂と溶媒との
溶液から、さらに溶媒を除去することによっても有孔性
樹脂が得られる場合もあるが、この方法では必ず有孔性
樹脂が得られるとは限らない。

【００３７】そして、相分離による有孔性樹脂製造の際
に使用する樹脂としては、微細で均一な孔が得られるこ
とにより、ＰＶｄＦホモポリマー、フッ化ビニリデン・
六フッ化プロピレン重合体（Ｐ（ＶｄＦ−ＨＥＰ））ま
たは、フッ化ビニリデン・四フッ化エチレン共重合体
（Ｐ（ＶｄＦ−ＴＦＰ））などのポリフッ化ビニリデン
（ＰＶｄＦ）系樹脂が好ましい。中でも、撥水性に優れ
たフッ化ビニリデン重合体（ＰＶｄＦ）または柔らかく
て取り扱いが容易なフッ化ビニリデン・六フッ化プロピ
レン共重合体（Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ））が好ましい。

【００３８】濃度変化を利用する相分離に使用する樹脂
を溶解する溶媒または溶媒抽出法による相分離に使用す
る第１の溶媒としては、樹脂を溶解する溶媒であればよ
く、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン、プロ
ピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカ
ーボネートなどの炭酸エステル、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、エチルメチルエーテル、テトラヒドロ
フランなどのエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、１−メチルーピロリジノン、ｎ−メチ
ル−ピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられる。

【００３９】また、溶媒抽出法を用いた相分離におい
て、樹脂を溶解する第１の溶媒としては、例えばＮＭＰ
が微細で均一な孔が得られることから好ましい。すなわ
ち、本発明に用いられる樹脂を第１の溶媒に溶解した溶
液は、たとえばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）をＮ
ＭＰに溶解したものが好ましい。ここで、第１の溶媒と
相溶性のある第２の溶媒としては、水または水とアルコ
ールの混合溶液が安価で好ましい。

【００４０】また、前述の濃度変化を利用した相分離に
よる有孔性樹脂の製造方法において、樹脂を溶解する溶
媒としては、低温において樹脂が溶媒に溶解しにくく、
温度を上昇させた場合に樹脂が溶解しやすいような溶媒
が好ましい。具体的には、ケトンが良く、そのなかでも
メチルエチルケトンがよい。

【００４１】ここで、基板上のガス拡散電極に溶液を含
ませる方法は、たとえば、基板上のガス拡散電極を溶液
中に浸漬する方法によっておこなわれることが好ましい
が、さらに好ましくは前記工程が減圧下でおこなわれる
ことがよいし、特に１Ｔ０ｒｒ以下の減圧下でおこなわ
れることがよい。

【００４２】本発明におけるガス拡散電極の製造方法に
おいて、基板上のガス拡散電極から基板を除去する方法
としては、機械的に基板を剥離して除去してもよいし、
基板を水、アルコール、有機溶媒、酸性溶液、アルカリ
性溶液等の溶液単体もしくは混合物で溶解して除去して
もよいし、基板を加熱や減圧等による融解もしくは蒸発
によって除去してもよい。

【００４３】ただし、基板の溶解に用いる溶液は樹脂を
溶解しないものでなければならないし、加熱する場合に
は樹脂の融点を越えてはならない。また基板としては、
機械的に剥離して除去する場合には剥離性のよいフッ素
系フィルム等を用いることが好ましいし、溶解させて除
去する場合には、水、アルコール、有機溶媒、酸性溶
液、アルカリ性溶液等に溶解可能であるものが好まし
い。

【００４４】さらに好ましくはｐＨ＝６以下の酸性溶液
中で溶解可能な、アルミニウム、亜鉛、鉄、銅、錫等の
金属基板を用いることがよい。とくに、安価で扱いやす
く、容易に溶解除去できる点から、アルミニウム箔を硫
酸や塩酸などの酸性水溶液で溶解する方法が好ましい。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を好適な実施例を用いて説明す
る。

【００４６】［実施例１］白金担持カーボン（田中貴金
属製、ＴＥＣ−１０Ｖ−３０Ｅ：ＶａｌｃａｎＸＣ−７
２に白金を３０ｗｔ％担持）と固体高分子電解質溶液
（アルドリッチ社製、ナフィオン５ｗｔ％溶液）とより
なるペーストを、アルミホイル（厚さ１５μｍ）上にス
クリーン法によって塗布し、室温で約１時間自然乾燥し
て得た触媒層に、ホットプレス（９５℃）によって導電
性多孔質体よりなるガス拡散層（カーボンペーパ：厚さ
０．５ｍｍ）を接合し、基板上に触媒層とガス拡散層と
を順次積層したガス拡散電極を得た。

【００４７】この、基板上に形成したガス拡散電極に、
ＰＶｄＦ／ＮＭＰ溶液（ＰＶｄＦ濃度６ｗｔ％）を減圧
下で含浸して、直ちに余分なＰＶｄＦ／ＮＭＰ溶液をふ
き取った後、精製水の中に１０分間浸漬して有孔性樹脂
を含ませた。つづいてこのガス拡散電極を０．５Ｍ硫酸
中に浸漬し、基板であるアルミホイルを溶解し、ガス拡
散電極Ａを得た。洗浄後、そのガス拡散電極Ａを固体高
分子電解質膜（デュポン社製、ナフィオン、厚さ１５０
μｍ）の両面にホットプレス（１２０℃）にて接合し、
膜―電極接合体Ａを得た。ガス拡散電極Ａは、触媒層の
孔内部およびガス拡散層に有孔性樹脂を含んだ構造をし
ている。

【００４８】ガス拡散電極Ａの白金量は、約１．０ｍｇ
／ｃｍ²となるように、ペースト製作時の白金担持カー
ボン量を調整した。得られた膜―電極接合体Ａを燃料電
池の単セルに組み込んでセルＡを得た。

【００４９】［比較例］白金担持カーボン（田中貴金属
製、ＴＥＣ−１０Ｖ−３０Ｅ：ＶａｌｃａｎＸＣ−７２
に白金を３０ｗｔ％担持）と固体高分子電解質溶液（ア
ルドリッチ社製、ナフィオン５ｗｔｔ％溶液）および、
ＰＴＦＥ粒子分散溶液（三井デュポンフロロケミカル社
製、テフロン３０Ｊ）よりなるペーストを調製し、その
ペーストを高分子フィルム（ＦＥＰフィルム：テトラフ
ロロエチレン−ヘキサフロロプロピレン共重合体シー
ト、ダイキン工業(株)製：厚さ２５μm)上に塗布し、室
温で約１時間自然乾燥して触媒層を得た。

【００５０】このようにして得た触媒層を、ホットプレ
ス（９５℃）によって固体高分子電解質膜（デュポン社
製、ナフィオン、厚さ１５０μｍ）の両面に接合し、さ
らにその両面にＰＴＦＥ分散溶液を塗布、乾燥して撥水
性を付与した導電性多孔質体（カーボンペーパ：厚さ
０．５ｍｍ）をホットプレス（１３５℃）によって接合
し、膜―電極接合体Ｂを得た。膜―電極接合体Ｂは、固
体高分子電解質膜の両面にガス拡散電極Ｂが接合された
構造である。

【００５１】膜―電極接合体Ｂの白金量は、約１．０ｍ
ｇ／ｃｍ²となるように、ペースト製作時の白金担持カ
ーボン量を調整した。得られた膜―電極接合体Ｂを燃料
電池の単セルに組み込んでセルＢを得た。

【００５２】これらのセルを用いて、アノード側供給ガ
スとして水素、カソード側供給ガスとして酸素を用いた
際の電流―電圧特性を図１に、アノード側供給ガスとし
て水素、カソード側供給ガスとして空気を用いた際の電
流―電圧特性を図２に示した。それぞれの供給ガス圧は
１気圧で、７０℃の密閉水槽中でバブリングすることに
よって加湿した。そしてセルの運転温度は６０℃とし、
各電流値での測定時の保持時間は２分とした。

【００５３】図１および図２において、記号（◆）はセ
ルＡの特性、又記号（△）はセルＢの特性を示した。図
１および図２から明らかなように、本発明によるセルＡ
は、従来のセルＢと比べて、各電流密度において、高い
出力電圧が得られた。特に図２に見られるように、カソ
ード側供給ガスとして空気を用いた場合にはその差が顕
著であった。

【００５４】これは、従来のガス拡散電極Ｂは、触媒層
内およびガス拡散層内に多量のＰＴＦＥ粒子を含むため
に、撥水性はあるもののガス拡散性が阻害されて、高電
流密度領域において出力が低下しているが、本発明にお
ける製造方法によって得られたガス拡散電極Ａは、良好
な電子伝導性およびプロトン伝導性を保ったまま、ガス
拡散電極内への水の滞留を無くし、ガス拡散性が向上し
たために、酸素分圧の低い空気使用時にも孔内部まで酸
素の供給が可能となり、従来の電極に比べて大幅に出力
が向上したものである。

【００５５】

【発明の効果】本発明によれば、電子伝導性およびプロ
トン伝導性が良好で、触媒層およびガス拡散層への水の
滞留を無くすことによってガス拡散性の向上したガス拡
散電極を得ることができる。

【００５６】本発明の、基板上のガス拡散電極に有孔性
樹脂を含ませる第１の工程と、前記基板を除去する第２
の工程とを経る製造方法により、ガス拡散層と触媒層は
有孔性樹脂を備え、触媒層のガス拡散層と接していない
表面には有孔性樹脂が存在しないガス拡散電極が得られ
る。

【００５７】本発明のガス拡散電極は、その触媒層孔内
および導電性多孔質基材内に連通した孔を有する有孔性
樹脂が充填されており、水の滞留を防いで触媒層内部ま
で高いガス拡散性を確保している。このガス拡散電極を
用いることにより、電流密度の高い領域においても高性
能な燃料電池の製造が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 アノードに水素を、カソードに酸素を用いた
場合のセルの電流―電圧特性を示す図。

【図２】 アノードに水素を、カソードに空気を用いた
場合のセルの電流―電圧特性を示す図。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガス拡散層と触媒層とを積層したガス拡
   散電極であって、前記ガス拡散層と前記触媒層は有孔性
   樹脂を備え、前記触媒層のガス拡散層と接していない表
   面には有孔性樹脂が存在しないことを特徴とするガス拡
   散電極。
2. 【請求項２】 基板上のガス拡散電極に有孔性樹脂を含
   ませる第１の工程と、前記基板を除去する第２の工程と
   を経ることを特徴とする請求項１記載のガス拡散電極の
   製造方法。
3. 【請求項３】 基板の材質が金属で、第２の工程におい
   てｐＨ６以下の酸性溶液を用いて前記基板を溶出させる
   ことを特徴とする請求項２記載のガス拡散電極の製造方
   法。
4. 【請求項４】 第１の工程において、樹脂を溶媒に溶解
   させた溶液から樹脂を相分離させることを特徴とする請
   求項２または３記載の有孔性樹脂の製造方法。
5. 【請求項５】 第１の工程において、樹脂を第１の溶媒
   に溶解させた溶液から、樹脂が不溶でかつ第１の溶媒と
   相溶性のある第２の溶媒を用いて、第１の溶媒を第２の
   溶媒で置換して樹脂を相分離させ、その後第２の溶媒を
   除去することを特徴とする請求項２、３または４記載の
   有孔性樹脂の製造方法。
6. 【請求項６】 第１の工程において、基板上のガス拡散
   電極に樹脂を溶媒に溶解させた溶液を含ませた後、樹脂
   を相分離することを特徴とする請求項２または３記載の
   ガス拡散電極の製造方法。
7. 【請求項７】 第１の工程において、基板上のガス拡散
   電極に樹脂を第１の溶媒に溶解させた溶液を含ませた
   後、樹脂が不溶でかつ第１の溶媒と相溶性のある第２の
   溶媒を用いて、第１の溶媒を第２の溶媒で置換して樹脂
   を相分離することを特徴とする請求項２、３または６記
   載のガス拡散電極の製造方法。
8. 【請求項８】 第１の工程において、基板上のガス拡散
   電極に樹脂を溶媒に溶解させた溶液を含ませる工程が減
   圧下でおこなわれることを特徴とする請求項６または７
   記載のガス拡散電極の製造方法。