JP2001281220A - Ｃｏｄ自動計測器 - Google Patents
Ｃｏｄ自動計測器Info
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- JP2001281220A JP2001281220A JP2000091028A JP2000091028A JP2001281220A JP 2001281220 A JP2001281220 A JP 2001281220A JP 2000091028 A JP2000091028 A JP 2000091028A JP 2000091028 A JP2000091028 A JP 2000091028A JP 2001281220 A JP2001281220 A JP 2001281220A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ほぼ全ての測定操作が自動化され、酸化時間
並びに電量滴定効率の変動がなく、誤差の少ない測定値
を再現性よく得ることができるＣＯＤ自動計測器を提供
する。 【解決手段】 硫酸第二鉄及び過マンガン酸カリウムを
加えた試料をヒーター３で加熱し、酸化反応で消費され
た過カンガン酸カリウム量を電量滴定法により測定する
ＣＯＤ計測器であって、試料温度を測定しつつ、加熱開
始後の試料が所定温度（５０℃）に達したときから所定
時間（４００秒）経過時に加熱を停止し、同時に空冷フ
ァン６により送風冷却を開始して、試料温度が所定温度
（６５℃）に低下したとき電量滴定を開始する。
並びに電量滴定効率の変動がなく、誤差の少ない測定値
を再現性よく得ることができるＣＯＤ自動計測器を提供
する。 【解決手段】 硫酸第二鉄及び過マンガン酸カリウムを
加えた試料をヒーター３で加熱し、酸化反応で消費され
た過カンガン酸カリウム量を電量滴定法により測定する
ＣＯＤ計測器であって、試料温度を測定しつつ、加熱開
始後の試料が所定温度（５０℃）に達したときから所定
時間（４００秒）経過時に加熱を停止し、同時に空冷フ
ァン６により送風冷却を開始して、試料温度が所定温度
（６５℃）に低下したとき電量滴定を開始する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、工場排水等の有機
性物質による汚濁状態を計測する装置、特に電量滴定法
を用いたＣＯＤ（化学的酸素消費量）の自動計測器に関
する。
性物質による汚濁状態を計測する装置、特に電量滴定法
を用いたＣＯＤ（化学的酸素消費量）の自動計測器に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ＪＩＳ Ｋ ０１０２の「１０
０℃における過マンガン酸カリウムによる酸素消費量」
に規定された測定方法に準拠し、これを簡易且つ迅速化
した各種のＣＯＤ計測器が知られている。
０℃における過マンガン酸カリウムによる酸素消費量」
に規定された測定方法に準拠し、これを簡易且つ迅速化
した各種のＣＯＤ計測器が知られている。
【０００３】即ち、これらのＣＯＤ計測器では、有機性
物質を含む検水に硫酸を加えて酸性とし、硝酸銀のよう
な銀塩を加えて塩化物イオンを塩化銀として沈殿させた
後、更に酸化剤として過マンガン酸カリウムを加え、一
定時間加熱して有機性物質を過マンガン酸カリウムで酸
化させる。この酸化反応で有機性物質の酸化に消費され
た過マンガン酸カリウムを、電量滴定法、酸化還元電位
差滴定法等により測定するのである。
物質を含む検水に硫酸を加えて酸性とし、硝酸銀のよう
な銀塩を加えて塩化物イオンを塩化銀として沈殿させた
後、更に酸化剤として過マンガン酸カリウムを加え、一
定時間加熱して有機性物質を過マンガン酸カリウムで酸
化させる。この酸化反応で有機性物質の酸化に消費され
た過マンガン酸カリウムを、電量滴定法、酸化還元電位
差滴定法等により測定するのである。
【０００４】上記測定法の一つである電量滴定法は、予
め試料に硫酸第二鉄を加えておき、上記のごとく加熱し
て酸化反応させた後、試料を定電流電解させて第二鉄イ
オンを第一鉄イオンに還元し、この第一鉄イオンを残留
過マンガン酸カリウムと反応させる。この反応により残
留過マンガン酸カリウムがなくなるまで電解が続けら
れ、反応の終点では酸化還元電位が急激に低下するの
で、この終点を検出電極で検知する。このときの電量滴
定（電解）に要した時間又は電気量から残留過マンガン
酸カリウムを定量することができ、これからＣＯＤ値を
換算により求めることができる。
め試料に硫酸第二鉄を加えておき、上記のごとく加熱し
て酸化反応させた後、試料を定電流電解させて第二鉄イ
オンを第一鉄イオンに還元し、この第一鉄イオンを残留
過マンガン酸カリウムと反応させる。この反応により残
留過マンガン酸カリウムがなくなるまで電解が続けら
れ、反応の終点では酸化還元電位が急激に低下するの
で、この終点を検出電極で検知する。このときの電量滴
定（電解）に要した時間又は電気量から残留過マンガン
酸カリウムを定量することができ、これからＣＯＤ値を
換算により求めることができる。
【０００５】このような電量滴定法を用いた従来のＣＯ
Ｄ簡易計測器は、試料を加熱するためのヒーターを備
え、電極ブロックが白金極からなる一対の電解電極と、
酸化還元電極からなる指示電極と、撹拌機とで構成され
たものである。そして、一対の電解電極間に約２５ｍＡ
の直流定電流を流し、定電流電解の終点における電位変
化を指示電極で検出して電流を遮断すると共に、電解時
間又は電解に要した電気量からＣＯＤ値を換算して表示
するようになっている。
Ｄ簡易計測器は、試料を加熱するためのヒーターを備
え、電極ブロックが白金極からなる一対の電解電極と、
酸化還元電極からなる指示電極と、撹拌機とで構成され
たものである。そして、一対の電解電極間に約２５ｍＡ
の直流定電流を流し、定電流電解の終点における電位変
化を指示電極で検出して電流を遮断すると共に、電解時
間又は電解に要した電気量からＣＯＤ値を換算して表示
するようになっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記電量滴定法を用い
た従来のＣＯＤ簡易計測器では、一般的な測定操作とし
て、まず、一定量の検水をビーカ等の試料容器に入れ、
一定量の試薬Ａ（硫酸、硝酸銀、硫酸第二鉄）を加えた
後、この試料容器をヒーターにセットして加熱を開始す
る。試料が沸騰し始めたら、測定者が一定量の試薬Ｂ
（過マンガン酸カリウム）を加え、所定時間経過した時
点で試料容器をヒーターから下ろし、測定者が更に試料
に冷却水を加えた後、電解電極と指示電極をセットして
電量滴定を開始している。
た従来のＣＯＤ簡易計測器では、一般的な測定操作とし
て、まず、一定量の検水をビーカ等の試料容器に入れ、
一定量の試薬Ａ（硫酸、硝酸銀、硫酸第二鉄）を加えた
後、この試料容器をヒーターにセットして加熱を開始す
る。試料が沸騰し始めたら、測定者が一定量の試薬Ｂ
（過マンガン酸カリウム）を加え、所定時間経過した時
点で試料容器をヒーターから下ろし、測定者が更に試料
に冷却水を加えた後、電解電極と指示電極をセットして
電量滴定を開始している。
【０００７】しかし、このような従来の一般的な測定操
作では、試料の沸騰を測定者が目視判断して試薬Ｂ（過
マンガン酸カリウム）を加える時点を決定するので、こ
の過カンガン酸カリウムの添加による酸化反応の開始時
点が個人差によりばらつき、そのため酸化時間が変動し
てしまい、測定誤差を生じる原因となっていた。
作では、試料の沸騰を測定者が目視判断して試薬Ｂ（過
マンガン酸カリウム）を加える時点を決定するので、こ
の過カンガン酸カリウムの添加による酸化反応の開始時
点が個人差によりばらつき、そのため酸化時間が変動し
てしまい、測定誤差を生じる原因となっていた。
【０００８】また、加熱して酸化反応させた試料につい
ても、測定者が冷却水を加えて冷却するため、従って電
流滴定時の試料温度が一定せず、電量滴定効率が変動す
る結果、やはり測定誤差を招く要因となっていた。更に
は、加熱により試料が沸騰してから、測定者が試薬Ｂと
して過マンガン酸カリウムを添加するため、操作が煩雑
であるうえ、測定者が火傷等を負う危険があった。
ても、測定者が冷却水を加えて冷却するため、従って電
流滴定時の試料温度が一定せず、電量滴定効率が変動す
る結果、やはり測定誤差を招く要因となっていた。更に
は、加熱により試料が沸騰してから、測定者が試薬Ｂと
して過マンガン酸カリウムを添加するため、操作が煩雑
であるうえ、測定者が火傷等を負う危険があった。
【０００９】本発明は、このような従来の事情に鑑み、
ほぼ全ての測定操作が自動化され、酸化時間並びに電量
滴定効率の変動がなく、誤差の少ない測定値を再現性よ
く得ることができるＣＯＤ自動計測器を提供することを
目的とする。
ほぼ全ての測定操作が自動化され、酸化時間並びに電量
滴定効率の変動がなく、誤差の少ない測定値を再現性よ
く得ることができるＣＯＤ自動計測器を提供することを
目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明が提供するＣＯＤ自動計測器は、加熱下で試
料中の有機性物質を過マンガン酸カリウムで酸化させ、
該酸化反応で消費された過マンガン酸カリウム量を電量
滴定法により測定するＣＯＤ計測器において、試料の温
度を測定しながら、硫酸第二鉄及び過マンガン酸カリウ
ムを含む試薬を加えた試料を加熱し、前記酸化反応条件
が一定になるように加熱開始後の試料が所定温度に達し
た時点から所定時間経過時に加熱を停止し、同時に試料
の送風冷却を開始して、試料温度が所定温度にまで低下
したとき電量滴定を開始する各工程を自動的に行うこと
を特徴とする。
め、本発明が提供するＣＯＤ自動計測器は、加熱下で試
料中の有機性物質を過マンガン酸カリウムで酸化させ、
該酸化反応で消費された過マンガン酸カリウム量を電量
滴定法により測定するＣＯＤ計測器において、試料の温
度を測定しながら、硫酸第二鉄及び過マンガン酸カリウ
ムを含む試薬を加えた試料を加熱し、前記酸化反応条件
が一定になるように加熱開始後の試料が所定温度に達し
た時点から所定時間経過時に加熱を停止し、同時に試料
の送風冷却を開始して、試料温度が所定温度にまで低下
したとき電量滴定を開始する各工程を自動的に行うこと
を特徴とする。
【００１１】上記本発明のＣＯＤ自動計測器は、試料容
器が挿入されるヒーターを備えた加熱槽と、該加熱槽の
外周に密接して設けた冷却筒と、該冷却筒の外側に設け
た空冷ファンとを備えることを特徴とする。また、電量
滴定用の電解電極は、有底のガラス筒と、該ガラス筒の
外周面に設けた一対の白金極と、該ガラス筒の内側に挿
入した温度センサーとから構成することができる。
器が挿入されるヒーターを備えた加熱槽と、該加熱槽の
外周に密接して設けた冷却筒と、該冷却筒の外側に設け
た空冷ファンとを備えることを特徴とする。また、電量
滴定用の電解電極は、有底のガラス筒と、該ガラス筒の
外周面に設けた一対の白金極と、該ガラス筒の内側に挿
入した温度センサーとから構成することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明のＣＯＤ自動計測器では、
温度計を設置して試料の温度を常に測定し、試料の酸化
反応条件を試料温度と経過時間で管理することにより、
測定工程を自動的に実施する。即ち、加熱により試料が
５０℃付近の所定温度に達した時点から４００〜６００
秒の範囲内の所定時間経過時に加熱を自動的に停止し、
同時に試料の送風冷却を自動的に開始する。更に、送風
冷却により試料が７０℃以下の所定温度、好ましくは６
０〜７０℃の範囲内の所定温度にまで低下した時点で、
自動的に電量滴定を開始する。尚、経過時間の計測を開
始する温度は、通常の試料温度が０〜４０℃であること
を考慮して５０℃付近で任意に設定する。また、その温
度から加熱停止までの時間は、試料の種類によって異な
るが、４００〜６００秒の範囲内で所定の望ましい酸化
反応条件が得られるように設定する。
温度計を設置して試料の温度を常に測定し、試料の酸化
反応条件を試料温度と経過時間で管理することにより、
測定工程を自動的に実施する。即ち、加熱により試料が
５０℃付近の所定温度に達した時点から４００〜６００
秒の範囲内の所定時間経過時に加熱を自動的に停止し、
同時に試料の送風冷却を自動的に開始する。更に、送風
冷却により試料が７０℃以下の所定温度、好ましくは６
０〜７０℃の範囲内の所定温度にまで低下した時点で、
自動的に電量滴定を開始する。尚、経過時間の計測を開
始する温度は、通常の試料温度が０〜４０℃であること
を考慮して５０℃付近で任意に設定する。また、その温
度から加熱停止までの時間は、試料の種類によって異な
るが、４００〜６００秒の範囲内で所定の望ましい酸化
反応条件が得られるように設定する。
【００１３】このような自動測定を行うことによって、
測定者の介在する余地をなくし、測定誤差を少なくして
再現性を高めることができる。また、滴定開始温度が一
定に定められているので、滴定時の試料温度に変動がな
くなり、電量滴定効率が常に一定となり、より一層誤差
の少ない安定した測定値を得ることができる。更に、従
来のＣＯＤ簡易計測器では、測定者自身が、加熱された
試料に途中で試薬Ｂ（過マンガン酸カリウム）を加える
操作、及び加熱終了後に冷却水を加える操作を行う必要
であった。しかし、本発明のＣＯＤ自動計測器では、試
料の加熱前に予め全ての試薬（例えば硫酸、硝酸銀、硫
酸第二鉄、過マンガン酸カリウム等）を試料に添加し、
また加熱された試料の冷却は空冷ファンによる送風冷却
により行うので、測定者の操作が不要となり、加熱の開
始から電量滴定の終了までの全ての工程を完全に自動化
することができる。
測定者の介在する余地をなくし、測定誤差を少なくして
再現性を高めることができる。また、滴定開始温度が一
定に定められているので、滴定時の試料温度に変動がな
くなり、電量滴定効率が常に一定となり、より一層誤差
の少ない安定した測定値を得ることができる。更に、従
来のＣＯＤ簡易計測器では、測定者自身が、加熱された
試料に途中で試薬Ｂ（過マンガン酸カリウム）を加える
操作、及び加熱終了後に冷却水を加える操作を行う必要
であった。しかし、本発明のＣＯＤ自動計測器では、試
料の加熱前に予め全ての試薬（例えば硫酸、硝酸銀、硫
酸第二鉄、過マンガン酸カリウム等）を試料に添加し、
また加熱された試料の冷却は空冷ファンによる送風冷却
により行うので、測定者の操作が不要となり、加熱の開
始から電量滴定の終了までの全ての工程を完全に自動化
することができる。
【００１４】次に、図面を参照して、本発明によるＣＯ
Ｄ自動計測器を、具体的に詳しく説明する。本発明のＣ
ＯＤ自動計測器は、図１に示す一具体例のごとく、ビー
カのような試料容器１を挿入するための円筒状の加熱槽
２を備え、その加熱槽２の一部外周に沿ってヒーター３
が設けてある。また、ヒーター３を設けた加熱槽２の外
周には、複数のフィン４ａを突設した円筒状の冷却筒４
が加熱槽２に密接して設けてある。
Ｄ自動計測器を、具体的に詳しく説明する。本発明のＣ
ＯＤ自動計測器は、図１に示す一具体例のごとく、ビー
カのような試料容器１を挿入するための円筒状の加熱槽
２を備え、その加熱槽２の一部外周に沿ってヒーター３
が設けてある。また、ヒーター３を設けた加熱槽２の外
周には、複数のフィン４ａを突設した円筒状の冷却筒４
が加熱槽２に密接して設けてある。
【００１５】この加熱槽２と冷却筒４は防滴槽５の内側
中央部に配置され、防滴槽５の対向する位置には通風穴
５ａが開口しており、その外側に空冷ファン６がそれぞ
れ設置してある。従って、空冷ファン６からの送風は矢
印で図示するごとく、防滴槽５の通風穴５ａを通って冷
却筒４に当たり、その内側の加熱槽２及び試料容器１内
の試料（図示せず）を冷却することができる。また、防
滴槽５の上部開口には蓋７が設けてあり、防滴槽５の底
部にはヒーター３の導線等を通すためのファーメドチュ
ーブ８が設置してある。
中央部に配置され、防滴槽５の対向する位置には通風穴
５ａが開口しており、その外側に空冷ファン６がそれぞ
れ設置してある。従って、空冷ファン６からの送風は矢
印で図示するごとく、防滴槽５の通風穴５ａを通って冷
却筒４に当たり、その内側の加熱槽２及び試料容器１内
の試料（図示せず）を冷却することができる。また、防
滴槽５の上部開口には蓋７が設けてあり、防滴槽５の底
部にはヒーター３の導線等を通すためのファーメドチュ
ーブ８が設置してある。
【００１６】また、このＣＯＤ自動計測器は、通常のご
とく、加熱槽２に挿入した試料容器１内の試料を撹拌す
るための撹拌子９と共に、電解電極１０及びと指示電極
１１が試料容器１内の試料に浸漬できるように移動可能
に設けてある。加熱槽２の下方にはマグネット１２が配
置されていて、撹拌用モーター１３によりマグネット１
２を回転させることにより、撹拌子９が回転するように
なっている。
とく、加熱槽２に挿入した試料容器１内の試料を撹拌す
るための撹拌子９と共に、電解電極１０及びと指示電極
１１が試料容器１内の試料に浸漬できるように移動可能
に設けてある。加熱槽２の下方にはマグネット１２が配
置されていて、撹拌用モーター１３によりマグネット１
２を回転させることにより、撹拌子９が回転するように
なっている。
【００１７】電量滴定に用いる電解電極１０と指示電極
１１は、特に限定されるものではなく、従来からの各種
ＣＯＤ計測器に使用されているものであってよい。ただ
し、図２に示すように、それぞれ一体型に構成した電極
を使用すれば、電極全体の小型化が可能になると共に取
り扱いが容易である。特に、温度計を電解電極１０に組
み込むことで、その取り扱いが一層容易になる。
１１は、特に限定されるものではなく、従来からの各種
ＣＯＤ計測器に使用されているものであってよい。ただ
し、図２に示すように、それぞれ一体型に構成した電極
を使用すれば、電極全体の小型化が可能になると共に取
り扱いが容易である。特に、温度計を電解電極１０に組
み込むことで、その取り扱いが一層容易になる。
【００１８】即ち、図２（ａ）に示す電解電極１０は温
度計を一体に組み込んだもので、有底のガラス筒１０ａ
と、このガラス筒１０ａの外周面に設けられ且つガラス
筒１０ａの内側に配置した銀線に導通した一対の白金極
１０ｂ、１０ｃと、ガラス筒１０ａの内側に挿入した温
度センサー１４とから構成されている。また、指示電極
１１は、図２（ｂ）に示すように、内筒と通気穴１１ｂ
を設けた外筒を有し且つ内筒と外筒の間の底部を閉鎖し
た２重ガラス筒１１ａと、この２重ガラス筒１１ａ内に
配置した塩化銀比較電極１１ｃと、２重ガラス筒１１ａ
の底部開口を閉鎖して設けた白金極１１ｄと、２重ガラ
ス筒１１ａの内筒と外筒の間に充填した内部液１１ｅ
と、セラミック等から構成される液絡部１１ｆとからな
る。
度計を一体に組み込んだもので、有底のガラス筒１０ａ
と、このガラス筒１０ａの外周面に設けられ且つガラス
筒１０ａの内側に配置した銀線に導通した一対の白金極
１０ｂ、１０ｃと、ガラス筒１０ａの内側に挿入した温
度センサー１４とから構成されている。また、指示電極
１１は、図２（ｂ）に示すように、内筒と通気穴１１ｂ
を設けた外筒を有し且つ内筒と外筒の間の底部を閉鎖し
た２重ガラス筒１１ａと、この２重ガラス筒１１ａ内に
配置した塩化銀比較電極１１ｃと、２重ガラス筒１１ａ
の底部開口を閉鎖して設けた白金極１１ｄと、２重ガラ
ス筒１１ａの内筒と外筒の間に充填した内部液１１ｅ
と、セラミック等から構成される液絡部１１ｆとからな
る。
【００１９】上記した本発明のＣＯＤ自動計測器の動作
及びその操作を、具体例に従って以下に説明する。ま
ず、測定者が一定量の検水をビーカ等の試料容器１に計
り入れ、一定量の試薬（硫酸、硝酸銀、硫酸第二鉄、及
び過マンガン酸カリウム）を加えて試料とする。この試
料を入れた試料容器１を加熱槽２に挿入し、撹拌子９を
入れると共に電解電極１０及び指示電極１１をセットし
て、電源をＯＮすることによってヒーター３による加熱
が開始される。
及びその操作を、具体例に従って以下に説明する。ま
ず、測定者が一定量の検水をビーカ等の試料容器１に計
り入れ、一定量の試薬（硫酸、硝酸銀、硫酸第二鉄、及
び過マンガン酸カリウム）を加えて試料とする。この試
料を入れた試料容器１を加熱槽２に挿入し、撹拌子９を
入れると共に電解電極１０及び指示電極１１をセットし
て、電源をＯＮすることによってヒーター３による加熱
が開始される。
【００２０】加熱開始後、温度センサー１４により試料
温度を測定しつつ、以下の分析動作が自動的に行われ
る。即ち、図３に示すように、試料温度が所定温度Ｔ１
（例えば５０℃）に達した時点からの経過時間が計測さ
れ、所定時間ｔ１（例えば４００秒）経過時に、加熱を
停止すると同時に空冷ファン６による送風冷却が自動的
に開始される。上記所定時間ｔ１の間に、試料温度はＴ
１から更に上昇して１００℃に達する温度Ｔ２となり、
試料は必要とされる酸化時間保持されて過マンガン酸カ
リウムによる有機性物質の酸化反応が進行する。
温度を測定しつつ、以下の分析動作が自動的に行われ
る。即ち、図３に示すように、試料温度が所定温度Ｔ１
（例えば５０℃）に達した時点からの経過時間が計測さ
れ、所定時間ｔ１（例えば４００秒）経過時に、加熱を
停止すると同時に空冷ファン６による送風冷却が自動的
に開始される。上記所定時間ｔ１の間に、試料温度はＴ
１から更に上昇して１００℃に達する温度Ｔ２となり、
試料は必要とされる酸化時間保持されて過マンガン酸カ
リウムによる有機性物質の酸化反応が進行する。
【００２１】そして、送風冷却により加熱停止（冷却開
始）時の試料温度Ｔ２が所定温度Ｔ ３（例えば６５℃）
まで低下したとき、電量滴定が自動的に開始される。こ
の電量滴定における定電流電解により、試料中の第二鉄
イオンが第一鉄イオンに還元され、この第一鉄イオンが
残留過マンガン酸カリウムと反応する。残留過マンガン
酸カリウムがなくなると酸化還元電位が急激に低下する
ので、この終点を指示電極１１で検知して、電量滴定が
自動的に終了する。
始）時の試料温度Ｔ２が所定温度Ｔ ３（例えば６５℃）
まで低下したとき、電量滴定が自動的に開始される。こ
の電量滴定における定電流電解により、試料中の第二鉄
イオンが第一鉄イオンに還元され、この第一鉄イオンが
残留過マンガン酸カリウムと反応する。残留過マンガン
酸カリウムがなくなると酸化還元電位が急激に低下する
ので、この終点を指示電極１１で検知して、電量滴定が
自動的に終了する。
【００２２】この電量滴定の時間（電解時間）ｔ２又は
電気量から、通常のごとく残留過マンガン酸カリウムを
定量でき、この値から換算によりＣＯＤ値を自動的に求
めることができる。尚、電量滴定の間も送風冷却は続行
されるので、電量滴定の終了時の試料温度Ｔ４は滴定開
始時の試料温度Ｔ３よりも降下しており、試料容器１を
加熱槽２から取り出すと試料温度は更に下降する。
電気量から、通常のごとく残留過マンガン酸カリウムを
定量でき、この値から換算によりＣＯＤ値を自動的に求
めることができる。尚、電量滴定の間も送風冷却は続行
されるので、電量滴定の終了時の試料温度Ｔ４は滴定開
始時の試料温度Ｔ３よりも降下しており、試料容器１を
加熱槽２から取り出すと試料温度は更に下降する。
【００２３】上記本発明のＣＯＤ自動計測器と従来のＣ
ＯＤ簡易計測器を用いて、ブランクによる再現性の評価
を実施した。即ち、純水５ｍｌに試薬（硫酸、硝酸銀、
硫酸第二鉄、及び過マンガン酸カリウム）２ｍｌを加
え、この試料をＴ１＝５０℃からの経過時間ｔ１＝４０
０秒で加熱を停止して送風冷却に切り換え、Ｔ３＝６５
℃から電量滴定を開始した。この試験をそれぞれ各１０
回行い、得られた電量滴定の時間（電解時間）ｔ２の平
均値とその再現性を求めた。その結果、従来のＣＯＤ簡
易計測器では、電解時間ｔ２の平均値が１０３.６秒及
び再現性が±４.８％であった。これに対して本発明の
ＣＯＤ自動計測器では、電解時間ｔ２の平均値が９９.
６秒及び再現性が±１.８％であった。
ＯＤ簡易計測器を用いて、ブランクによる再現性の評価
を実施した。即ち、純水５ｍｌに試薬（硫酸、硝酸銀、
硫酸第二鉄、及び過マンガン酸カリウム）２ｍｌを加
え、この試料をＴ１＝５０℃からの経過時間ｔ１＝４０
０秒で加熱を停止して送風冷却に切り換え、Ｔ３＝６５
℃から電量滴定を開始した。この試験をそれぞれ各１０
回行い、得られた電量滴定の時間（電解時間）ｔ２の平
均値とその再現性を求めた。その結果、従来のＣＯＤ簡
易計測器では、電解時間ｔ２の平均値が１０３.６秒及
び再現性が±４.８％であった。これに対して本発明の
ＣＯＤ自動計測器では、電解時間ｔ２の平均値が９９.
６秒及び再現性が±１.８％であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、試料の加熱から電量滴
定までの全工程について、測定者が介在する必要が無
く、全ての工程が自動化されたＣＯＤ自動計測器を提供
することができる。しかも、本発明のＣＯＤ自動計測器
は、試料温度と時間の管理によって、常に一定の酸化時
間を保証でき、且つ電量滴定効率の変動をなくすことが
できるため、誤差の少ない測定値を再現性よく得ること
ができる。
定までの全工程について、測定者が介在する必要が無
く、全ての工程が自動化されたＣＯＤ自動計測器を提供
することができる。しかも、本発明のＣＯＤ自動計測器
は、試料温度と時間の管理によって、常に一定の酸化時
間を保証でき、且つ電量滴定効率の変動をなくすことが
できるため、誤差の少ない測定値を再現性よく得ること
ができる。
【図１】本発明によるＣＯＤ自動計測器の具体例の要部
を示す概略の一部切欠側面図である。
を示す概略の一部切欠側面図である。
【図２】本発明のＣＯＤ自動計測器に用いる電極を示す
概略の側面図であり、（ａ）は電解電極及び（ｂ）は指
示電極を示す。
概略の側面図であり、（ａ）は電解電極及び（ｂ）は指
示電極を示す。
【図３】本発明のＣＯＤ自動計測器における測定動作に
添った時間と試料温度の関係を示すグラフである。
添った時間と試料温度の関係を示すグラフである。
１ 試料容器 ２ 加熱槽 ３ ヒーター ４ 冷却筒 ５ 防滴槽 ５ａ 通風穴 ６ 冷却ファン ９ 撹拌子 １０ 電解電極 １１ 指示電極 １４ 温度センサー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊池 一久 埼玉県狭山市大字北入曽613 東亜電波工 業株式会社狭山事業所内 (72)発明者 鈴木 章男 埼玉県狭山市大字北入曽613 東亜電波工 業株式会社狭山事業所内 (72)発明者 菊池 英雄 埼玉県狭山市大字北入曽613 東亜電波工 業株式会社狭山事業所内
Claims (4)
- 【請求項１】 加熱下で試料中の有機性物質を過マンガ
ン酸カリウムで酸化させ、該酸化反応で消費された過マ
ンガン酸カリウム量を電量滴定法により測定するＣＯＤ
計測器において、試料の温度を測定しながら、硫酸第二
鉄及び過マンガン酸カリウムを含む試薬を加えた試料を
加熱し、前記酸化反応条件が一定になるように加熱開始
後の試料が所定温度に達した時点から所定時間経過時に
加熱を停止し、同時に試料の送風冷却を開始して、試料
温度が所定温度にまで低下したとき電量滴定を開始する
各工程を自動的に行うことを特徴とするＣＯＤ自動計測
器。 - 【請求項２】 試料温度が５０℃付近の所定温度に達し
た時点から４００〜６００秒の範囲内の所定時間経過時
に加熱を停止し、同時に試料の送風冷却を開始して、試
料温度が７０℃以下の所定温度にまで低下したとき電量
滴定を開始することを特徴とする、請求項１に記載のＣ
ＯＤ自動計測器。 - 【請求項３】 試料容器が挿入されるヒーターを備えた
加熱槽と、該加熱槽の外周に密接して設けた冷却筒と、
該冷却筒の外側に設けた空冷ファンとを備えることを特
徴とする、請求項１又は２に記載のＣＯＤ自動計測器。 - 【請求項４】 前記電量滴定に用いる電解電極が、有底
のガラス筒と、該ガラス筒の外周面に設けた一対の白金
極と、該ガラス筒の内側に挿入した温度センサーとから
なることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載
のＣＯＤ自動計測器。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000091028A JP4516659B2 (ja) | 2000-03-29 | 2000-03-29 | Ｃｏｄ自動計測器及びｃｏｄ自動計測方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001281220A true JP2001281220A (ja) | 2001-10-10 |
| JP4516659B2 JP4516659B2 (ja) | 2010-08-04 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4516659B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009139119A (ja) * | 2007-12-04 | 2009-06-25 | Kureha Ecology Management Co Ltd | Ｃｏｄ自動計測器およびそれを用いたｃｏｄの測定方法 |
| JP2012112733A (ja) * | 2010-11-22 | 2012-06-14 | Horiba Ltd | 反応槽及びその反応槽を用いた測定装置 |
| KR101334772B1 (ko) | 2013-08-30 | 2013-12-05 | (주)케이디티엠에스 | Ｃｏｄ 측정기의 비교전극 |
| CN104515769A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-04-15 | 宁波大地化工环保有限公司 | 一种快速测定高氯废水cod的方法 |
| JP2016161385A (ja) * | 2015-03-02 | 2016-09-05 | 学校法人慶應義塾 | 撹拌注入機構、検出ユニットおよび測定装置 |
| CN109932477A (zh) * | 2017-12-15 | 2019-06-25 | 四川久环环境技术有限责任公司 | 一种利用风冷的光度法与orp电极法两用的高锰酸盐指数测量室 |
-
2000
- 2000-03-29 JP JP2000091028A patent/JP4516659B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
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