JP2001278816A - 水系媒体中での反応方法 - Google Patents
水系媒体中での反応方法Info
- Publication number
- JP2001278816A JP2001278816A JP2000086777A JP2000086777A JP2001278816A JP 2001278816 A JP2001278816 A JP 2001278816A JP 2000086777 A JP2000086777 A JP 2000086777A JP 2000086777 A JP2000086777 A JP 2000086777A JP 2001278816 A JP2001278816 A JP 2001278816A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- added
- aqueous medium
- salt
- metal salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水系媒体中での反応を促進し、さらに分離が
簡便で、再使用が可能な、環境にやさしい、ルイス酸を
用いた水系媒体中の反応方法を提供することを目的とす
るものである。 【解決手段】 ビスパーフルオロアルキルスルホニルイ
ミド金属塩、トリスパーフルオロアルキルスルホニルメ
チド金属塩あるいはパーフルオロアルキルスルホン酸金
素塩を使用し、水系媒体中で反応を行う反応方法。
簡便で、再使用が可能な、環境にやさしい、ルイス酸を
用いた水系媒体中の反応方法を提供することを目的とす
るものである。 【解決手段】 ビスパーフルオロアルキルスルホニルイ
ミド金属塩、トリスパーフルオロアルキルスルホニルメ
チド金属塩あるいはパーフルオロアルキルスルホン酸金
素塩を使用し、水系媒体中で反応を行う反応方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ルイス酸触媒を用
いる反応方法に関する。
いる反応方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水系媒体中では有機化合物は難溶性のた
めに反応が遅く、工業的実用性の面で問題があった。一
方で、有機溶媒を使った反応は一般的には、人に有害な
場合が多い等環境面での問題も抱えていた。従って、水
系媒体中でも充分に反応の進む反応方法が望まれてい
た。
めに反応が遅く、工業的実用性の面で問題があった。一
方で、有機溶媒を使った反応は一般的には、人に有害な
場合が多い等環境面での問題も抱えていた。従って、水
系媒体中でも充分に反応の進む反応方法が望まれてい
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水系媒体中
での反応方法を提供すること、さらには該反応方法にお
いてルイス酸触媒の分離、再使用が容易な反応方法を提
供することを目的とするものである。
での反応方法を提供すること、さらには該反応方法にお
いてルイス酸触媒の分離、再使用が容易な反応方法を提
供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、水系媒体
中での反応方法、さらにはルイス酸の分離、再使用が容
易な反応方法を鋭意検討した結果、ビスパーフルオロア
ルキルスルホニルイミド金属塩、トリスパーフルオロア
ルキルスルホニルメチド金属塩あるいはパーフルオロア
ルキルスルホン酸金素塩を水系媒体で使用し、さらには
フッ素系反応媒体を含有する水系媒体を用いて反応を行
うことにより、上記目的が達成できることを見出し、本
発明を完成するに至った。
中での反応方法、さらにはルイス酸の分離、再使用が容
易な反応方法を鋭意検討した結果、ビスパーフルオロア
ルキルスルホニルイミド金属塩、トリスパーフルオロア
ルキルスルホニルメチド金属塩あるいはパーフルオロア
ルキルスルホン酸金素塩を水系媒体で使用し、さらには
フッ素系反応媒体を含有する水系媒体を用いて反応を行
うことにより、上記目的が達成できることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、［１］ 下記式
（１）、（２）および（３）で示される金属塩から選ば
れる少なくとも１種をルイス酸触媒として用いて水系媒
体中で反応することを特徴とする反応方法、 ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2 ）Ｎ］n Ｍ （１） ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］n Ｍ （２） （Ｒｆ２ＳＯ3）n Ｍ （３） （ここで、Ｒｆ１およびＲｆ３は各々独立に炭素数１以
上のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒｆ２は炭素数２
以上のパーフルオロアルキル基を示す。Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属、亜鉛、
カドミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アン
チモン、ビスマス、セレン、テルルから選ばれる元素を
示し、ｎはＭ元素の原子価に等しい整数値を示す。）
［２］ 水系媒体が水とフッ素系反応媒体からなる
［１］記載の反応方法、［３］ Ｍが希土類元素である
［１］または［２］記載の反応方法、である。
（１）、（２）および（３）で示される金属塩から選ば
れる少なくとも１種をルイス酸触媒として用いて水系媒
体中で反応することを特徴とする反応方法、 ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2 ）Ｎ］n Ｍ （１） ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］n Ｍ （２） （Ｒｆ２ＳＯ3）n Ｍ （３） （ここで、Ｒｆ１およびＲｆ３は各々独立に炭素数１以
上のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒｆ２は炭素数２
以上のパーフルオロアルキル基を示す。Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属、亜鉛、
カドミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アン
チモン、ビスマス、セレン、テルルから選ばれる元素を
示し、ｎはＭ元素の原子価に等しい整数値を示す。）
［２］ 水系媒体が水とフッ素系反応媒体からなる
［１］記載の反応方法、［３］ Ｍが希土類元素である
［１］または［２］記載の反応方法、である。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられるビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド
金属塩、トリスパーフルオロアルキルスルホニルメチド
金属塩およびパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩
は、それぞれ下記（１）、（２）、（３）式で示される
ものである。 ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2 ）Ｎ］n Ｍ （１） ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］n Ｍ （２） （Ｒｆ２ＳＯ3）n Ｍ （３） 式中、Ｒｆ１およびＲｆ３は、それぞれ独立に炭素数１
以上のパーフルオロアルキル基を示し、好ましくは炭素
数１〜２０のパーフルオロアルキル基である。例えばト
リフオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフ
ルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペン
タデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチ
ル基などを挙げることができる。Ｒｆ２は、炭素数２以
上のパーフルオロアルキル基を示し、好ましくは炭素数
４〜２０のパーフルオロアルキル基である。例えば、ノ
ナフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、ト
リデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチ
ル基、ヘプタデカフルオロオクチル基などを挙げること
ができる。
用いられるビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド
金属塩、トリスパーフルオロアルキルスルホニルメチド
金属塩およびパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩
は、それぞれ下記（１）、（２）、（３）式で示される
ものである。 ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2 ）Ｎ］n Ｍ （１） ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］n Ｍ （２） （Ｒｆ２ＳＯ3）n Ｍ （３） 式中、Ｒｆ１およびＲｆ３は、それぞれ独立に炭素数１
以上のパーフルオロアルキル基を示し、好ましくは炭素
数１〜２０のパーフルオロアルキル基である。例えばト
リフオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフ
ルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペン
タデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチ
ル基などを挙げることができる。Ｒｆ２は、炭素数２以
上のパーフルオロアルキル基を示し、好ましくは炭素数
４〜２０のパーフルオロアルキル基である。例えば、ノ
ナフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、ト
リデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチ
ル基、ヘプタデカフルオロオクチル基などを挙げること
ができる。
【０００７】また、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、希土類を含む遷移金属、亜鉛、カドミウム、アルミ
ニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲ
ルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモン、ビスマス、
セレン、テルルから選ばれる元素を示し、好ましくは希
土類元素である。ｎはＭ元素の原子価に等しい整数値を
示す。本発明においては、上記式（１）、（２）および
（３）で示される金属塩から選ばれる少なくとも１種を
ルイス酸触媒として用いることが必要である。好ましく
は式（１）、式（２）の金属塩である。
属、希土類を含む遷移金属、亜鉛、カドミウム、アルミ
ニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲ
ルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモン、ビスマス、
セレン、テルルから選ばれる元素を示し、好ましくは希
土類元素である。ｎはＭ元素の原子価に等しい整数値を
示す。本発明においては、上記式（１）、（２）および
（３）で示される金属塩から選ばれる少なくとも１種を
ルイス酸触媒として用いることが必要である。好ましく
は式（１）、式（２）の金属塩である。
【０００８】本発明で用いられるルイス酸は求核性試薬
反応用触媒として効果を有するものである。ここで求核
性試薬とはルイス酸の陽イオン元素と親和性を有し、配
位を形成するものであればよい。例えば酸素、窒素等の
元素を有する化合物である。具体的にはケトン、アルデ
ヒド、ニトリル、ケテン、酸無水物、エステル、ラクト
ン、エーテル、アルコール、フェノール、カルボン酸、
ニトロ化合物等の化合物群である。その他、陽イオン元
素と親和性があり、配位できる求核性のオレフィン等の
化合物が挙げられる。反応例としては求核性試薬を用い
る反応であればよい。例えば、ディースーアルダー反
応、マイケル反応、フリーデルークラフト反応、アルド
ール反応、マンニッヒタイプ反応、加水分解反応、水和
反応、ホルミル化反応等が挙げられる。さらにはアルコ
ールの脱水反応、Ｏ−グリコシル化反応、オレフィン類
の重合、分子状酸素、過酸化水素、有機過酸化物を用い
た酸化反応等が挙げられる。
反応用触媒として効果を有するものである。ここで求核
性試薬とはルイス酸の陽イオン元素と親和性を有し、配
位を形成するものであればよい。例えば酸素、窒素等の
元素を有する化合物である。具体的にはケトン、アルデ
ヒド、ニトリル、ケテン、酸無水物、エステル、ラクト
ン、エーテル、アルコール、フェノール、カルボン酸、
ニトロ化合物等の化合物群である。その他、陽イオン元
素と親和性があり、配位できる求核性のオレフィン等の
化合物が挙げられる。反応例としては求核性試薬を用い
る反応であればよい。例えば、ディースーアルダー反
応、マイケル反応、フリーデルークラフト反応、アルド
ール反応、マンニッヒタイプ反応、加水分解反応、水和
反応、ホルミル化反応等が挙げられる。さらにはアルコ
ールの脱水反応、Ｏ−グリコシル化反応、オレフィン類
の重合、分子状酸素、過酸化水素、有機過酸化物を用い
た酸化反応等が挙げられる。
【０００９】本発明の液相反応の反応媒体としては、水
系媒体を用いることが必要である。水系媒体として、水
単独または水とフッ素系反応媒体との混合媒体が使用さ
れる。中でも水とフッ素系反応媒体との混合媒体を用い
ることが、ルイス酸の分離が容易で、ルイス酸の再使用
が可能なことから好ましい。フッ素系反応媒体の水系媒
体に対する含有量は５〜９０体積％が好ましく、さらに
好ましくは２０〜８０体積％含有することである。
系媒体を用いることが必要である。水系媒体として、水
単独または水とフッ素系反応媒体との混合媒体が使用さ
れる。中でも水とフッ素系反応媒体との混合媒体を用い
ることが、ルイス酸の分離が容易で、ルイス酸の再使用
が可能なことから好ましい。フッ素系反応媒体の水系媒
体に対する含有量は５〜９０体積％が好ましく、さらに
好ましくは２０〜８０体積％含有することである。
【００１０】本発明において、フッ素系反応媒体とは、
フッ素系芳香族炭化水素もしくはフッ素系脂肪族炭化水
素が挙げられる。フッ素系芳香族炭化水素としては全フ
ッ素置換芳香族炭化水素および１部フッ素置換芳香族炭
化水素であり、例えばヘキサフルオロベンゼン、オクタ
フルオロトルエン、１，２，３−トリフルオロベンゼ
ン、１，２，４−トリフルオロベンゼン、１，３，５−
トリフルオロベンゼン等が挙げられる。さらには１部フ
ッ素置換したアルキル基を有する芳香族炭化水素であ
り、例えばα，α ，α−トリフルオロトルエン、α，
α ，α，α´， α´，α´−ヘキサフルオロ−ｏ，
ｍ，ｐ−キシレン、２−メチルベンゾトリフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロピルベンゼン等を挙げることが
できる。
フッ素系芳香族炭化水素もしくはフッ素系脂肪族炭化水
素が挙げられる。フッ素系芳香族炭化水素としては全フ
ッ素置換芳香族炭化水素および１部フッ素置換芳香族炭
化水素であり、例えばヘキサフルオロベンゼン、オクタ
フルオロトルエン、１，２，３−トリフルオロベンゼ
ン、１，２，４−トリフルオロベンゼン、１，３，５−
トリフルオロベンゼン等が挙げられる。さらには１部フ
ッ素置換したアルキル基を有する芳香族炭化水素であ
り、例えばα，α ，α−トリフルオロトルエン、α，
α ，α，α´， α´，α´−ヘキサフルオロ−ｏ，
ｍ，ｐ−キシレン、２−メチルベンゾトリフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロピルベンゼン等を挙げることが
できる。
【００１１】フッ素化脂肪族炭化水素としては、室温付
近で固体化しないフッ素化脂肪族炭化水素が好ましく、
例えば直鎖化合物、分岐化合物、もしくは環式化合物が
用いられ、例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオ
ロヘプタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナ
ン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロメチル
シクロヘキサン等を挙げることができる。１部置換基を
有する、例えば、ハロゲン等が置換したものも含まれ、
パーフルオロオクチルハロゲン化物等が挙げられる。
近で固体化しないフッ素化脂肪族炭化水素が好ましく、
例えば直鎖化合物、分岐化合物、もしくは環式化合物が
用いられ、例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオ
ロヘプタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナ
ン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロメチル
シクロヘキサン等を挙げることができる。１部置換基を
有する、例えば、ハロゲン等が置換したものも含まれ、
パーフルオロオクチルハロゲン化物等が挙げられる。
【００１２】上記フッ素系反応媒体は、１成分でも、２
成分以上の混合系でも使用できる。好ましくはフッ素系
脂肪族炭化水素またはフッ素系脂肪族炭化水素とフッ素
系芳香族炭化水素との混合媒体が用いられ、好ましくは
全置換フッ素系脂肪族炭化水素および全置換芳香族炭化
水素が使用される。混合媒体の場合は、フッ素系芳香族
炭化水素の含有量は混合媒体全体に対して５０体積％以
下が好ましい。触媒の添加量は、反応基質に対してビス
パーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩、トリス
パーフルオロスルホニルメチド金属塩もしくはパーフル
オロアルキルスルホン酸金属塩として０．０００１倍ｍ
ｏｌ〜１０倍ｍｏｌを使用することができる。好ましく
は０．０１倍ｍｏｌ〜２倍ｍｏｌである。本発明の触媒
の使用温度は２００℃以下が多用され、好ましくは−８
０℃〜１７０℃である。
成分以上の混合系でも使用できる。好ましくはフッ素系
脂肪族炭化水素またはフッ素系脂肪族炭化水素とフッ素
系芳香族炭化水素との混合媒体が用いられ、好ましくは
全置換フッ素系脂肪族炭化水素および全置換芳香族炭化
水素が使用される。混合媒体の場合は、フッ素系芳香族
炭化水素の含有量は混合媒体全体に対して５０体積％以
下が好ましい。触媒の添加量は、反応基質に対してビス
パーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩、トリス
パーフルオロスルホニルメチド金属塩もしくはパーフル
オロアルキルスルホン酸金属塩として０．０００１倍ｍ
ｏｌ〜１０倍ｍｏｌを使用することができる。好ましく
は０．０１倍ｍｏｌ〜２倍ｍｏｌである。本発明の触媒
の使用温度は２００℃以下が多用され、好ましくは−８
０℃〜１７０℃である。
【００１３】反応時間は、ビスパーフルオロアルキルス
ルホニルイミド金属塩、トリスパーフルオロアルキルス
ルホニルメチド金属塩またはパーフルオロアルキルスル
ホン酸の金属塩の添加量さらには反応温度等により異な
るが、数分から７２時間が好ましく用いられる。水系反
応媒体の使用量は、ルイス酸触媒として用いられるビス
パーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩、トリス
パーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩および／
またはパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩に対し
て重量比で１以上が好ましく、さらに好ましくは２〜１
００００である。
ルホニルイミド金属塩、トリスパーフルオロアルキルス
ルホニルメチド金属塩またはパーフルオロアルキルスル
ホン酸の金属塩の添加量さらには反応温度等により異な
るが、数分から７２時間が好ましく用いられる。水系反
応媒体の使用量は、ルイス酸触媒として用いられるビス
パーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩、トリス
パーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩および／
またはパーフルオロアルキルスルホン酸の金属塩に対し
て重量比で１以上が好ましく、さらに好ましくは２〜１
００００である。
【００１４】
【００１５】
【実施例１】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し
た。次にトリス［トリス（パーフルオロブタンスルホニ
ル）メチド］イッテルビウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温
下３５時間撹拌反応させた。反応終了後、塩化メチレン
３ｍｌを反応液に加え、塩化メチレン相の反応生成物を
ガスクロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−
２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は７
１％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し
た。次にトリス［トリス（パーフルオロブタンスルホニ
ル）メチド］イッテルビウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温
下３５時間撹拌反応させた。反応終了後、塩化メチレン
３ｍｌを反応液に加え、塩化メチレン相の反応生成物を
ガスクロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−
２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は７
１％であった。
【００１６】
【実施例２】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し
た。次にトリス［トリス（パーフルオロブタンスルホニ
ル）メチド］スカンジユウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温下
１８時間撹拌反応させた。反応終了後、塩化メチレン３
ｍｌを反応液に加え、塩化メチレン相の反応生成物はガ
スクロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，
３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は７０％
であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し
た。次にトリス［トリス（パーフルオロブタンスルホニ
ル）メチド］スカンジユウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温下
１８時間撹拌反応させた。反応終了後、塩化メチレン３
ｍｌを反応液に加え、塩化メチレン相の反応生成物はガ
スクロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，
３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は７０％
であった。
【００１７】
【実施例３】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ、パーフルオ
ロメチルシクロヘキサン５ｍｌ、パーフルオロベンゼン
１ｍｌの混合溶媒中に添加した。次にトリス［トリス
（パーフルオロブタンスルホニル）メチド］スカンジユ
ウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに対して７ｍｏｌ
％を加え、懸濁状態にて室温下２０時間撹拌反応させ
た。反応終了後、パーフルオロメチルシクロヘキサンお
よびパーフルオロベンゼン相を抜き取り、残液に塩化メ
チレン３ｍｌを加え、塩化メチレン相の反応生成物はガ
スクロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，
３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は７０％
であった。スカンジウム塩を含むパーフルオロメチルシ
クロヘキサンおよびパーフルオロベンゼン相を、上記反
応条件下で再使用し、反応をおこなった。その結果、５
−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エ
ンの収率は６８％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ、パーフルオ
ロメチルシクロヘキサン５ｍｌ、パーフルオロベンゼン
１ｍｌの混合溶媒中に添加した。次にトリス［トリス
（パーフルオロブタンスルホニル）メチド］スカンジユ
ウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに対して７ｍｏｌ
％を加え、懸濁状態にて室温下２０時間撹拌反応させ
た。反応終了後、パーフルオロメチルシクロヘキサンお
よびパーフルオロベンゼン相を抜き取り、残液に塩化メ
チレン３ｍｌを加え、塩化メチレン相の反応生成物はガ
スクロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，
３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は７０％
であった。スカンジウム塩を含むパーフルオロメチルシ
クロヘキサンおよびパーフルオロベンゼン相を、上記反
応条件下で再使用し、反応をおこなった。その結果、５
−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エ
ンの収率は６８％であった。
【００１８】
【実施例４】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ、パーフルオ
ロヘキサン５ｍｌ、パーフルオロベンゼン１ｍｌの混合
溶媒中に添加した。次にトリス［トリス（パーフルオロ
ブタンスルホニル）メチド］イッテルビウム塩を２，３
−ジメチルブタジエンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸
濁状態にて室温下３７時間撹拌反応させた。反応終了
後、パーフルオロヘキサンおよびパーフルオロベンゼン
相を抜き取り、残液に塩化メチレン３ｍｌを加え、塩化
メチレン相の反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析し、５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキ
サ−２−エンの収率は６５％であった。イッテルビウム
塩を含むパーフルオロヘキサンおよびパーフルオロペン
ゼン相を、上記反応条件下で再使用し、反応をおこなっ
た。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−シク
ロヘキサ−２−エンの収率は６４％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ、パーフルオ
ロヘキサン５ｍｌ、パーフルオロベンゼン１ｍｌの混合
溶媒中に添加した。次にトリス［トリス（パーフルオロ
ブタンスルホニル）メチド］イッテルビウム塩を２，３
−ジメチルブタジエンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸
濁状態にて室温下３７時間撹拌反応させた。反応終了
後、パーフルオロヘキサンおよびパーフルオロベンゼン
相を抜き取り、残液に塩化メチレン３ｍｌを加え、塩化
メチレン相の反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析し、５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキ
サ−２−エンの収率は６５％であった。イッテルビウム
塩を含むパーフルオロヘキサンおよびパーフルオロペン
ゼン相を、上記反応条件下で再使用し、反応をおこなっ
た。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−シク
ロヘキサ−２−エンの収率は６４％であった。
【００１９】
【実施例５】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水６ｍｌ中に添加し
た。次にトリス（パーフルオロオクタンスルホン酸）イ
ッテルビウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに対して
２０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温下４７時間撹拌
反応させた。反応終了後、反応液に塩化メチレン６ｍｌ
を加え、塩化メチレン相の反応生成物はガスクロマトグ
ラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−ジメチル
−シクロヘキサ−２−エンの収率は５０％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水６ｍｌ中に添加し
た。次にトリス（パーフルオロオクタンスルホン酸）イ
ッテルビウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに対して
２０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温下４７時間撹拌
反応させた。反応終了後、反応液に塩化メチレン６ｍｌ
を加え、塩化メチレン相の反応生成物はガスクロマトグ
ラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−ジメチル
−シクロヘキサ−２−エンの収率は５０％であった。
【００２０】
【実施例６】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水４ｍｌ、パーフルオ
ロメチルシクロヘキサン５ｍｌの混合溶媒中に添加し
た。次にトリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホ
ニル）メチド］イットリウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して１５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３５
℃、２０時間撹拌反応させた。反応終了後、パーフルオ
ロメチルシクロヘキサン相を抜き取り、残液に塩化メチ
レン４ｍｌを加え、塩化メチレン相の反応生成物はガス
クロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３
−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は６１％で
あった。イットリウム塩を含むパーフルオロメチルヘキ
サン相を上記反応条件下で再使用し、反応をおこなっ
た。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−シク
ロヘキサ−２−エンの収率は５９％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水４ｍｌ、パーフルオ
ロメチルシクロヘキサン５ｍｌの混合溶媒中に添加し
た。次にトリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホ
ニル）メチド］イットリウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して１５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３５
℃、２０時間撹拌反応させた。反応終了後、パーフルオ
ロメチルシクロヘキサン相を抜き取り、残液に塩化メチ
レン４ｍｌを加え、塩化メチレン相の反応生成物はガス
クロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３
−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は６１％で
あった。イットリウム塩を含むパーフルオロメチルヘキ
サン相を上記反応条件下で再使用し、反応をおこなっ
た。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−シク
ロヘキサ−２−エンの収率は５９％であった。
【００２１】
【実施例７】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し
た。次にトリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミド］イッテルビウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３０
℃、２０時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液に塩
化メチレン３ｍｌを加え、塩化メチレン相の反応生成物
はガスクロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−
２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は６
０％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し
た。次にトリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミド］イッテルビウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３０
℃、２０時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液に塩
化メチレン３ｍｌを加え、塩化メチレン相の反応生成物
はガスクロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−
２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は６
０％であった。
【００２２】
【実施例８】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水４ｍｌ中に添加し
た。次にトリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミド］ランタン塩を２，３−ジメチルブタジエン
に対して１５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温下３０
時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液に塩化メチレ
ン４ｍｌを加え、塩化メチレン相の反応生成物はガスク
ロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−
ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は６３％であ
った。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水４ｍｌ中に添加し
た。次にトリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミド］ランタン塩を２，３−ジメチルブタジエン
に対して１５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温下３０
時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液に塩化メチレ
ン４ｍｌを加え、塩化メチレン相の反応生成物はガスク
ロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−
ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は６３％であ
った。
【００２３】
【比較例１】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し、
室温下３５時間撹拌反応させた。反応生成物は実施例１
と同様の操作でガスクロマトグラフィーにて分析し、５
−アセチル−２，３−ジ メチル−シクロヘキサ−２−
エンの収率は１４％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し、
室温下３５時間撹拌反応させた。反応生成物は実施例１
と同様の操作でガスクロマトグラフィーにて分析し、５
−アセチル−２，３−ジ メチル−シクロヘキサ−２−
エンの収率は１４％であった。
【００２４】
【比較例２】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し、
イッテルビウムトリフラートを２，３−ジメチルブタジ
エに対して１０ｍｏｌ％を加え、室温下３５時間撹拌反
応させた。 反応生成物は実施例１と同様の操作でガス
クロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３
−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は１４％で
あった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し、
イッテルビウムトリフラートを２，３−ジメチルブタジ
エに対して１０ｍｏｌ％を加え、室温下３５時間撹拌反
応させた。 反応生成物は実施例１と同様の操作でガス
クロマトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３
−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は１４％で
あった。
【００２５】
【比較例３】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し、
トリス［ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミ
ド］イッテルビウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに
対して１０ｍｏｌ％を加え、室温下３５時間撹拌反応さ
せた。反応生成物は実施例１と同様の操作でガスクロマ
トグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−ジメ
チル−シクロヘキサ−２−エンの収率は１５％であっ
た。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌ中に添加し、
トリス［ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミ
ド］イッテルビウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに
対して１０ｍｏｌ％を加え、室温下３５時間撹拌反応さ
せた。反応生成物は実施例１と同様の操作でガスクロマ
トグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−ジメ
チル−シクロヘキサ−２−エンの収率は１５％であっ
た。
【００２６】
【実施例９】２−アダマンタノン１５０ｍｇ、過酸化水
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、トリ
ス［トリス（パーフルオロブタンスルホニル）メチド］
イッテルビウム塩を２−アダマンタノンに対して３ｍｏ
ｌ％を加え、室温下３０時間撹拌反応させた。反応終了
後、反応液に塩化メチレン４ｍｌを加え、塩化メチレン
相の反応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、
２−アダマンタノンのバイヤービリガー反応によるラク
トン体の収率は３７％であった。
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、トリ
ス［トリス（パーフルオロブタンスルホニル）メチド］
イッテルビウム塩を２−アダマンタノンに対して３ｍｏ
ｌ％を加え、室温下３０時間撹拌反応させた。反応終了
後、反応液に塩化メチレン４ｍｌを加え、塩化メチレン
相の反応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、
２−アダマンタノンのバイヤービリガー反応によるラク
トン体の収率は３７％であった。
【００２７】
【実施例１０】２−アダマンタノン１５０ｍｇ、過酸化
水素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、ト
リス［トリス（パーフルオロブタンスルホニル）メチ
ド］スカンジウム塩を２−アダマンタノンに対して３ｍ
ｏｌ％を加え、室温下１５時間撹拌反応させた。反応終
了後、反応液に塩化メチレン４ｍｌを加え、塩化メチレ
ン相の反応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析
し、２−アダマンタノンのバイヤービリガー反応による
ラクトン体の収率は５６％であった。
水素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、ト
リス［トリス（パーフルオロブタンスルホニル）メチ
ド］スカンジウム塩を２−アダマンタノンに対して３ｍ
ｏｌ％を加え、室温下１５時間撹拌反応させた。反応終
了後、反応液に塩化メチレン４ｍｌを加え、塩化メチレ
ン相の反応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析
し、２−アダマンタノンのバイヤービリガー反応による
ラクトン体の収率は５６％であった。
【００２８】
【比較例４】２−アダマンタノン１５０ｍｇ、過酸化水
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、イッ
テルビウムトリフラートを２−アダマンタノンに対して
３ｍｏｌ％を加え、室温下３０時間撹拌反応させた。反
応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、２−ア
ダマンタノンのバイヤービリガー反応によるラクトン体
の収率は２％であった。
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、イッ
テルビウムトリフラートを２−アダマンタノンに対して
３ｍｏｌ％を加え、室温下３０時間撹拌反応させた。反
応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、２−ア
ダマンタノンのバイヤービリガー反応によるラクトン体
の収率は２％であった。
【００２９】
【実施例１１】ベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルト
リメチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ
中に加え、［トリス（パーフルオロブタンスルホニル）
メチド］イッテリビウム塩をベンズアルデヒドに対して
３ｍｏｌ％添加し、室温下懸濁状態にて３時間撹拌反応
させた。反応終了後、反応液に塩化メチレン６ｍｌを加
え、塩化メチレン相の反応生成物はガスクロマトグラフ
ィーにて分析し、ベンズアルデヒドの転化率は４０％で
あった。
リメチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ
中に加え、［トリス（パーフルオロブタンスルホニル）
メチド］イッテリビウム塩をベンズアルデヒドに対して
３ｍｏｌ％添加し、室温下懸濁状態にて３時間撹拌反応
させた。反応終了後、反応液に塩化メチレン６ｍｌを加
え、塩化メチレン相の反応生成物はガスクロマトグラフ
ィーにて分析し、ベンズアルデヒドの転化率は４０％で
あった。
【００３０】
【実施例１２】ベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルト
リメチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍ
ｌ、パーフルオロメチルシクロヘキサン６ｍｌ、パーフ
ルオロトルエン１ｍｌの混合溶媒中に加え［トリス（パ
ーフルオロオクタンスルホニル）メチド］スカンジウム
塩をベンズアルデヒドに対して１．５ｍｏｌ％添加し、
室温下懸濁状態にて３時間撹拌反応させた。反応終了
後、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフル
オロトルエン相を抜き取り、残液に塩化メチレン６ｍｌ
を加え、塩化メチレン相のベンズアルデヒドの転化率は
ガスクロマトグラフィーにて分析し、５８％であった。
スカンジウム塩を含むパーフルオロメチルヘキサンおよ
びパーフルオロトルエン相を上記反応条件下で再使用
し、反応をおこなった。その結果、ベンズアルデヒドの
転化率は５６％であった。
リメチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍ
ｌ、パーフルオロメチルシクロヘキサン６ｍｌ、パーフ
ルオロトルエン１ｍｌの混合溶媒中に加え［トリス（パ
ーフルオロオクタンスルホニル）メチド］スカンジウム
塩をベンズアルデヒドに対して１．５ｍｏｌ％添加し、
室温下懸濁状態にて３時間撹拌反応させた。反応終了
後、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフル
オロトルエン相を抜き取り、残液に塩化メチレン６ｍｌ
を加え、塩化メチレン相のベンズアルデヒドの転化率は
ガスクロマトグラフィーにて分析し、５８％であった。
スカンジウム塩を含むパーフルオロメチルヘキサンおよ
びパーフルオロトルエン相を上記反応条件下で再使用
し、反応をおこなった。その結果、ベンズアルデヒドの
転化率は５６％であった。
【００３１】
【実施例１３】トリス［トリス（パーフルオロブタンス
ルホニル）メチド］の銅塩 、銀塩、ビスマス塩および
鉛塩を使用し、実施例１１と同じ反応条件により反応を
おこなった。その結果、ベンズアルデヒドの転化率は銅
塩で３１％、銀塩で２０％、ビスマス塩で３０％、鉛塩
で２０％であった。
ルホニル）メチド］の銅塩 、銀塩、ビスマス塩および
鉛塩を使用し、実施例１１と同じ反応条件により反応を
おこなった。その結果、ベンズアルデヒドの転化率は銅
塩で３１％、銀塩で２０％、ビスマス塩で３０％、鉛塩
で２０％であった。
【００３２】
【比較例５】ベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリ
メチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ中
に加え、室温下懸濁状態にて３時間撹拌反応させた。ベ
ンズアルデヒドの転化率はガスクロマトグラフィーにて
分析し、３％であった。
メチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ中
に加え、室温下懸濁状態にて３時間撹拌反応させた。ベ
ンズアルデヒドの転化率はガスクロマトグラフィーにて
分析し、３％であった。
【００３３】
【実施例１４】トリス［トリス（パーフルオロブタンス
ルホニル）メチド］の亜鉛塩 、ガリウム塩およびスズ
塩を用いて実施例１と同じ反応条件により反応をおこな
った。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−シ
クロヘキサ−２−エンの収率は亜鉛塩で３０％、ガリウ
ム塩で４５％、スズ塩で３１％であった。
ルホニル）メチド］の亜鉛塩 、ガリウム塩およびスズ
塩を用いて実施例１と同じ反応条件により反応をおこな
った。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−シ
クロヘキサ−２−エンの収率は亜鉛塩で３０％、ガリウ
ム塩で４５％、スズ塩で３１％であった。
【００３４】
【発明の効果】ルイス酸であるビスパーフルオロアルキ
ルスルホニルイミド金属塩、トリスパーフルオロアルキ
ルスルホニルメチド金属塩あるいはパーフルオロアルキ
ルスルホン酸金素塩を使用することにより、水系媒体中
においても反応が充分に促進され、水系媒体中での反応
を可能になった。さらにはフッ素系反応媒体を含有する
水系媒体を用いて反応を行うことにより該ルイス酸の分
離、再使用を可能にした。
ルスルホニルイミド金属塩、トリスパーフルオロアルキ
ルスルホニルメチド金属塩あるいはパーフルオロアルキ
ルスルホン酸金素塩を使用することにより、水系媒体中
においても反応が充分に促進され、水系媒体中での反応
を可能になった。さらにはフッ素系反応媒体を含有する
水系媒体を用いて反応を行うことにより該ルイス酸の分
離、再使用を可能にした。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4G069 BA27A BA27B BA44A BC01A BC08A BC16A BC17A BC18A BC19A BC21A BC21B BC22A BC23A BC25A BC25B BC26A BC27A BC29A BC31B BC32B BC35A BC36A BC38A BC39B BC40B BC42B BC44B BD05A BD09A BD10A BD15A BE22A BE22B BE34A BE34B CB01 DA03 4H006 AA02 AC28 BA02 BA06 BA07 BA08 BA11 BA13 BA15 BA27 BA33 BA34 BA67 BB12 BB31 4H039 CA40 CH40
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（１）、（２）および（３）で示
される金属塩から選ばれる少なくとも１種をルイス酸触
媒として用いて水系媒体中で反応することを特徴とする
反応方法。 ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2 ）Ｎ］n Ｍ （１） ［（Ｒｆ１ＳＯ2 ）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］n Ｍ （２） （Ｒｆ２ＳＯ3）n Ｍ （３） （ここで、Ｒｆ１およびＲｆ３は各々独立に炭素数１以
上のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒｆ２は炭素数２
以上のパーフルオロアルキル基を示す。Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属、亜鉛、
カドミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アン
チモン、ビスマス、セレン、テルルから選ばれる元素を
示し、ｎはＭ元素の原子価に等しい整数値を示す。） - 【請求項２】 水系媒体が水とフッ素系反応媒体からな
る請求項１記載の反応方法。 - 【請求項３】 Ｍが希土類元素である請求項１または２
記載の反応方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000086777A JP2001278816A (ja) | 2000-03-27 | 2000-03-27 | 水系媒体中での反応方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000086777A JP2001278816A (ja) | 2000-03-27 | 2000-03-27 | 水系媒体中での反応方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001278816A true JP2001278816A (ja) | 2001-10-10 |
Family
ID=18602890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000086777A Withdrawn JP2001278816A (ja) | 2000-03-27 | 2000-03-27 | 水系媒体中での反応方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001278816A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509917A (ja) * | 2002-12-16 | 2006-03-23 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 銅配線の電気化学的または化学的沈着のためのメッキ溶液およびその方法 |
| JP2011056396A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Tosoh Finechem Corp | （ヘテロ）ディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたおよびジヒドロピラン化合物およびディールス−アルダー反応付加物の製造方法 |
-
2000
- 2000-03-27 JP JP2000086777A patent/JP2001278816A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509917A (ja) * | 2002-12-16 | 2006-03-23 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 銅配線の電気化学的または化学的沈着のためのメッキ溶液およびその方法 |
| JP2011056396A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Tosoh Finechem Corp | （ヘテロ）ディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたおよびジヒドロピラン化合物およびディールス−アルダー反応付加物の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shirley et al. | Product distribution in the metalation of some aromatic substrates with n-butyllithium | |
| Bergbreiter et al. | Synthesis and utilization of organocopper (I) ate complexes from Grignard Reagents | |
| JP4450875B2 (ja) | 求電子官能基少なくとも１個を含有する化合物上に置換ジフルオロメチル基をグラフトさせるのに有用な試薬及び方法 | |
| JP2001278816A (ja) | 水系媒体中での反応方法 | |
| JP4353636B2 (ja) | ヒノキチオールの製造方法 | |
| JP2001328954A (ja) | 水系媒体中での反応 | |
| Barrett et al. | Synthesis of some ytterbium (III) tris-(perfluoroalkylsulfonyl) methides | |
| JP4119371B2 (ja) | ルイス酸触媒含有組成物 | |
| JP4508642B2 (ja) | トリメチルヒドロキノンジアシレートの製造 | |
| JP4234307B2 (ja) | 酸触媒組成物 | |
| JP4234461B2 (ja) | 固定化ルイス酸触媒 | |
| JP2002320858A (ja) | ルイス酸触媒組成物 | |
| Truce et al. | The Chemistry of Sultones. II. Alkylations of Organometallic and Related Compounds by Sultones1 | |
| Reddie | Peroxomonosulfate oxidation of acetylthio compounds to sulfonates | |
| JPH11246443A (ja) | 求核性試薬の反応方法 | |
| JP4081270B2 (ja) | ケトン化合物の酸化触媒 | |
| JP4081269B2 (ja) | ルイス酸触媒 | |
| JP4318803B2 (ja) | ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）メタンの製造方法 | |
| US7193110B2 (en) | Method for producing carboxylic acid | |
| EP1637514B1 (en) | Method for producing fluorine-containing acrylate | |
| JP2003326173A (ja) | ルイス酸触媒組成物 | |
| JP2016204318A (ja) | α，β−不飽和カルボン酸類の製造法 | |
| EP1140813B1 (fr) | Procede de preparation de thioethers aromatiques de type diphenyle | |
| US6462206B1 (en) | Catalytic reduction of ketones and aldehydes using organometallic ruthenium complexes | |
| JP2003034676A (ja) | スチレンスルホン酸エステル類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070605 |