JP2001266645A - ニッケル粉及び導電ペースト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ビヒクル中への分散性に優れ且つ凝集が少ない
ことからビヒクルとのなじみ特性が良いので導電ペース
ト用として優れており、また、粒度分布特性に優れてお
り、特に、薄膜化、多層化された積層セラミックコンデ
ンサの内部電極の形成に用いる導電ペースト用として適
したニッケル粉、並びに該ニッケル粉を含有する導電ペ
ーストを提供すること。 【解決手段】吸油量が５〜２５ｍｌ／１００ｇのニッケ
ル粉、好ましくは更にレーザ回折散乱式粒度分布測定に
よる平均粒子径（Ｄ₅₀値）の１．５倍以上の粒子径を持
つ粒子個数が全粒子個数の２０％以下であり、平均粒子
径（Ｄ₅₀値）の０．５倍以下の粒子径を持つ粒子個数が
全粒子個数の５％以下であるニッケル粉、並びに該ニッ
ケル粉を含有する導電ペースト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はニッケル粉及び導電
ペーストに関し、より詳しくは、有機バインダ、溶剤等
からなるビヒクル中への分散性に優れており且つ凝集が
少ないことからビヒクルとのなじみ特性が良いので導電
ペースト用として優れており、また、粒度分布特性に優
れていることから、薄膜化、多層化された積層セラミッ
クコンデンサの内部電極の形成に用いる導電ペースト用
として特に適しているニッケル粉、並びに該ニッケル粉
を含有する導電ペーストに関する。

【０００２】

【従来の技術】積層セラミックコンデンサは交互に積層
された複数のセラミック誘電体層と内部電極層とが一体
化したものであり、このような積層セラミックコンデン
サの内部電極を形成する際には、内部電極材料である金
属微粉末をペースト化して導電ペーストを調製し、該導
電ペーストを用いてセラミック誘電体グリーンシート上
に印刷し、セラミック誘電体グリーンシートと導電ペー
スト層とを交互に層状に複数層積層し、加熱圧着して一
体化した後、還元性雰囲気中、高温で焼成してセラミッ
ク誘電体層と内部電極層とを一体化させることが一般的
である。

【０００３】導電ペーストを用いて製造される電子部
品、例えば積層セラミックコンデンサ等は近年ますます
小型化しており、それで、必然的に、セラミック誘電体
層及び内部電極層の薄膜化、多層化が進み、現在積層部
品、特に積層セラミックコンデンサでは誘電体層２μｍ
以下、内部電極膜厚１．５μｍ以下、積層数１００層以
上の部品が作られている。

【０００４】この内部電極材料として、従来は白金、パ
ラジウム、銀−パラジウム等が使用されていたが、コス
ト低減のために、近時にはこれらの白金、パラジウム、
銀−パラジウム等の貴金属の代わりにニッケル等の卑金
属を用いる技術が開発され、進歩してきている。

【０００５】また、上記の内部電極形成用導電ペースト
は、特開平１１−１４０５１１号公報にも記載されてい
る通り、導電性を付与するニッケル粉の他に、必要に応
じてガラス物質等の無機材料やその他の添加剤を有機バ
インダ、溶剤等からなるビヒクル中に添加し、均一に混
合、分散させて製造される。

【０００６】ニッケル粉のビヒクル中への分散性や、ビ
ヒクルに対するなじみ特性は、形成される内部電極の善
し悪しに多大な影響を及ぼす。即ち、分散性が悪いニッ
ケル粉を用いた導電ペーストでは、当然導電ペースト中
に凝集粉が残留してしまうので、そのような導電ペース
トを用いて内部電極を形成すると内部電極層上に凹凸が
生じたり、隣接する内部電極間で短絡が生じたりすると
いう不具合が起きやすい。

【０００７】また、ニッケル粉のビヒクルに対するなじ
み特性に関しては、ニッケル粉の表面が比較的少量のビ
ヒクルで完全に濡らされることが可能となる濡れ性能力
の高いニッケル粉が好ましい。なお、凝集の強いニッケ
ル粉や、粒度分布の広すぎるニッケル粉の場合には、ニ
ッケル粉がビヒクルになじむ度合にバラツキが生じ、極
端な場合には、同じ配合でも導電ペーストの仕上がりに
バラツキが生じてしまう。

【０００８】上記のような不具合を改善する手段とし
て、前記の特開平１１−１４０５１１号公報には、金属
微粒子を含むスラリーを調製し、該スラリーを２以上の
方向から交差するように噴射させて、該スラリーを相互
に衝突させることにより、独立単分散状態の金属微粒子
粉末を製造することが開示されている。

【０００９】上記の方法で処理することにより、金属微
粒子粉末の凝集が抑制されており且つ独立単分散状態と
なっている金属微粒子粉末を製造し得るとされている
が、積層セラミックコンデンサの内部電極の形成に用い
る導電ペースト用として特に適した特定のニッケル粉に
ついての開示はなされていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】前記したように、ニッ
ケル粉のビヒクル中への分散性やビヒクルに対するなじ
み特性の善し悪しは重要である。本発明は、ビヒクル中
への分散性に優れ且つ凝集が少ないことからビヒクルと
のなじみ特性が良いので導電ペースト用として優れてお
り、また、粒度分布特性に優れており、特に、薄膜化、
多層化された積層セラミックコンデンサの内部電極の形
成に用いる導電ペースト用として適したニッケル粉を提
供すること、並びにこのようなニッケル粉を含有する導
電ペーストを提供することを課題としている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を達成するために鋭意検討した結果、ニッケル粉におい
て、ビヒクル中への分散性及びビヒクルとのなじみ特性
を改善する指標としてニッケル粉の吸油量が利用できる
こと、ニッケル粉の吸油量を特定の範囲内に限定するこ
とによりビヒクル中への分散性及びビヒクルとのなじみ
特性の良好なニッケル粉が得られることを見いだし、本
発明を完成した。

【００１２】即ち、本発明のニッケル粉は、吸油量が５
〜２５ｍｌ／１００ｇであることを特徴とする。また、
本発明のニッケル粉は、上記の吸油量特性に加えて、レ
ーザ回折散乱式粒度分布測定による平均粒子径（Ｄ
₅₀値）の１．５倍以上の粒子径を持つ粒子個数が全粒子
個数の２０％以下であり、平均粒子径（Ｄ₅₀値）の０．
５倍以下の粒子径を持つ粒子個数が全粒子個数の５％以
下であることが好ましい。

【００１３】更に、本発明のニッケル粉は、下記の式
（１）により求められる変動係数（ＣＶ）が４０％未満
であることが好ましい：

【数２】

【００１４】

【発明の実施の形態】ビヒクル中へのニッケル粉の分散
過程を観察すると、ニッケル粒子の表面特性の相違によ
りさまざまな分散過程を取ることが認められる。最終的
に到達する分散の程度が同一であっても、その分散の履
歴の相違は、そのようなペーストを用いて形成される塗
膜の特性、特に塗膜の表面性に大きく影響する。

【００１５】本発明者等が着目した吸油量は、ＪＩＳ
Ｋ ５１０１の「顔料試験方法」に粉体のアマニ油への
なじみやすさを示す指標として記載されている。本発明
者等はこの吸油量が上記のような導電ペーストにおける
ビヒクル中へのニッケル粉の分散性の尺度としても重要
であることを見出した。即ち、吸油量が小さい程、最終
的に到達する分散性が改善され、ビヒクルとのなじみが
優れており、ビヒクル中での沈降容積が小さくなり、沈
降密度が高くなり、ペースト化した場合にニッケル粉の
充填密度が高くなるので、そのようなペーストを用いて
形成される塗膜の特性、特に塗膜の表面性が改善され
る。

【００１６】この吸油量は粉体の嵩密度が大きくなると
小さくなる傾向があるので、粉体の嵩密度を大きくしよ
うとしても、その粉体固有の特徴により多少の差はある
ものの限界がある。のみならず、吸油量は粉体の粒度分
布がブロードになると小さくなる傾向も現れるため、 薄
膜化、多層化された積層セラミックコンデンサの内部電
極の形成を考慮した場合、 吸油量が小さければ小さいほ
ど良いという訳ではない。従って、上記の理由から、導
電ペースト用途に利用できるニッケル粉の吸油量も限定
されることになる。

【００１７】本発明においては、ニッケル粉の吸油量は
ＪＩＳ Ｋ ５１０１に準拠して求めた値である。本発
明のニッケル粉においては、吸油量は５〜２５ｍｌ／１
００ｇであり、好ましくは５〜２０ｍｌ／１００ｇであ
り、より好ましくは７〜１６ｍｌ／１００ｇである。

【００１８】ニッケル粉の吸油量が５ｍｌ／１００ｇ未
満になると、ニッケル粉の粒度分布がブロードになる傾
向があり、即ちニッケル粉中に粗粉が混在しているおそ
れがある。このようなニッケル粉を含む導電ペーストを
用いて内部電極層を形成すると、内部電極層上に突起が
形成され、内部電極間の短絡を惹起させる。また、ニッ
ケル粉の吸油量が２５ｍｌ／１００ｇを超えると、ニッ
ケル粉のビヒクル中への分散性やビヒクルに対するなじ
み特性が不良となる。

【００１９】本発明のニッケル粉は、レーザ回折散乱式
粒度分布測定による平均粒子径（Ｄ ₅₀値）の１．５倍以
上の粒子径を持つ粒子個数が全粒子個数の好ましくは２
０％以下、より好ましくは１５％以下、最も好ましくは
１０％以下であり、平均粒子径（Ｄ₅₀値）の０．５倍以
下の粒子径を持つ粒子個数が全粒子個数の好ましくは５
％以下、より好ましくは３％以下、最も好ましくは１％
以下である。このような粒度分布を有するニッケル粉で
あれば、ニッケル粉粒子間の凝集が抑制されている（ニ
ッケル粒子の凝集性が少ない）ので、導電ペーストの製
造時のビヒクル中への分散性に優れている（ニッケル粉
の分散度が大きい）。

【００２０】本発明のニッケル粉は、前記の変動係数
（ＣＶ）が好ましくは４０％未満、より好ましくは３５
％未満、最も好ましくは３０％未満である。このような
変動係数を有するニッケル粉を含む導電ペーストを用い
て積層セラミックコンデンサの内部電極を形成する場合
には、上記のような粒度分布を有するニッケル粉を含む
導電ペーストを用いて積層セラミックコンデンサの内部
電極を形成する場合と同等、又はそれ以上の薄層化、高
容量化が達成できる。

【００２１】導電ペーストに用いるニッケル粉中のアル
カリ金属の含有量が高い場合には、例えば、導電ペース
ト中のニッケル粉を加熱溶融させて積層セラミックコン
デンサの内部電極を形成する際に、アルカリ金属が金属
ニッケル表面に析出し、またそのアルカリ金属不純物が
電解質成分であるので、近隣の電極間で導通が生じ、遂
には絶縁破壊を生じせしめることがある。

【００２２】従って、本発明のニッケル粉においては、
ニッケル粉中のアルカリ金属の総量、特にリチウム、ナ
トリウム及びカリウムの１種又は２種以上の合計量はな
るべく低い方が好ましく、総量が５００ｐｐｍ以下であ
ることが好ましく、４００ｐｐｍ以下であることがより
好ましく、３００ｐｐｍ以下であることが一層好まし
い。

【００２３】導電ペーストに用いるニッケル粉中の塩素
の含有量が高い場合には、この塩素不純物が電解質成分
であるので、上記のアルカリ金属の場合と同様に絶縁破
壊が生じることがある。従って、本発明のニッケル粉に
おいては、ニッケル粉中の塩素含有量はなるべく低い方
が好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、
５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０ｐｐｍ
以下であることが一層好ましい。

【００２４】導電ペーストに用いるニッケル粉中の硫黄
の含有量が高い場合には、積層セラミックコンデンサ製
造時の焼成の際に、この硫黄成分が酸素と反応して亜硫
酸ガスを発生してボイド（膨れ）を惹き起こすのみなら
ず、この硫黄成分が誘電体成分と反応し、その硫化物は
半導体としての挙動を示すので、絶縁特性が著しく劣化
する。

【００２５】従って、本発明のニッケル粉においては、
ニッケル粉中の硫黄含有量はなるべく低い方が好まし
く、１００００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０
００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２００ｐｐ
ｍ以下であることが一層好ましい。

【００２６】なお、本発明のニッケル粉は、ＳＥＭ観察
による平均粒子径の１．２倍以上の粒子径を持つ粒子個
数が全粒子個数の１０％以下であることが好ましく、７
％以下であることがより好ましく、５％以下であること
が一層好ましく、また、平均粒子径の０．８倍以下の粒
子径を持つ粒子個数が全粒子個数の１０％以下であるこ
とが好ましく、７％以下であることがより好ましく、５
％以下であることが一層好ましい。

【００２７】上記のような粒度分布を有するニッケル粉
を含む導電ペーストを用いて積層セラミックコンデンサ
の内部電極を形成する場合には、ニッケル粉の粒子径を
無用に小さくすることなしで、薄層化、高容量化が達成
でき、内部電極間の短絡等の不良品の発生率を低下させ
ることができる。

【００２８】また、本発明のニッケル粉は平均粒子径が
０．１〜１μｍであることが好ましく、０．２〜０．６
μｍであることが一層好ましい。このようなニッケル粉
を含む導電ペーストは積層セラミックコンデンサの内部
電極形成用として特に適している。

【００２９】また、本発明のニッケル粉は純ニッケル粉
であっても、ニッケル粉の各微粒子の内部に金属酸化物
を含有するニッケル粉であっても、ニッケル粉の各微粒
子の表面が金属酸化物で被覆されているものであっても
よい。しかし、脱バインダ時のニッケルの耐酸化性や耐
拡散性を改善し、熱収縮性を改善する点を考慮すれば、
ニッケル粉の各微粒子の表面が金属酸化物で均一に被覆
されているニッケル粉が好ましい。この被覆量としては
金属ニッケル微粒子の質量に対して０．０５〜１０質量
％程度であることが好ましい。

【００３０】被覆のための金属酸化物として、原子番号
が１２〜８２の範囲内で周期表の２〜１４族に属する金
属元素の少なくとも１種、好ましくは原子番号１２〜８
２の範囲内で周期表の２族、３族、４族、７族、１３族
及び１４族に属する金属元素の少なくとも１種を含む酸
化物及び複合酸化物、例えば、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｇａ₂ Ｏ₃ 、Ｙ₂ Ｏ
₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、Ｍｎ
Ｏ₂ 、Ｍｎ₃ Ｏ₄ 、ＰｂＯ、Ｎｂ₂ Ｏ₅ 、Ｎｄ₂Ｏ₃ 、
Ｓｍ₂ Ｏ₃ 、Ｄｙ₂ Ｏ₃ 、Ｅｒ₂ Ｏ₃ 、Ｈｏ₂ Ｏ₃ 、Ｂ
ａＴｉＯ₃ 、ＣａＴｉＯ₃ 、ＳｒＴｉＯ₃ 、ＭｇＴｉＯ
₃ 、ＢａＺｒＯ₃ 、ＣａＺｒＯ₃ 、ＳｒＺｒＯ₃ 、（Ｍ
ｇ，Ｃａ）ＴｉＯ₃ 、（Ｂａ，Ｃａ）（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ
₃ 、ＰｂＴｉＯ₃ 、Ｐｂ（Ｚｒ，Ｔｉ）Ｏ₃ 、（Ｐｂ，
Ｃａ）ＴｉＯ₃ 、ＭｇＡｌ₂ Ｏ₄ 、及びＢａＴｉ₄ Ｏ₉
からなる群より選ばれる少なくとも１種を用いることが
できる。これらの酸化物及び複合酸化物はＮｂ、Ｗ、Ｌ
ａ、Ｙ、Ｍｏ等の金属の酸化物でドープされていてもよ
い。

【００３１】次に、本発明のニッケル粉の好ましい製造
方法について述べる。ニッケル粉は、一般的には、液相
還元析出法、気相化学反応法、ガス中蒸発法等の湿式、
乾式の何れの製造方法でも製造可能であるが、製造方法
の違いによって形状、粒度分布、凝集性等の粉体特性が
異なる。

【００３２】本発明の課題であるニッケル粉のビヒクル
中への分散性、ビヒクルとのなじみ特性、更には粒度分
布特性を改善しようとしても、上記の製造方法だけでは
それらの特性を安定に達成することは困難である。ニッ
ケル粉の凝集性と表面平滑性は吸油量の大小に左右され
易いので、吸油量を特定の範囲で制御するためには原料
粉の凝集をなるべく抑制する必要がある。特に吸油量に
着目した場合には、嵩密度を高め、且つ粉体のからみが
少なくなるように凝集をほぐし、粉体表面の荒れを改善
する処理をニッケル粉に施す必要がある。

【００３３】従って、本発明のニッケル粉を得るために
は、ニッケル粉粒子間の凝集をほぐし、あるいは断ち切
る為に剪断作用、摩砕作用（粒子同士の摩擦作用をも含
む）を有する装置を用いて処理することが重要である。
この作用が顕著な装置を用いて処理すれば、ニッケル粉
は凝集の少ない単分散状態に近づき、ひいてはビヒクル
中への分散性、ビヒクルとのなじみが改善される。

【００３４】上記の剪断作用、摩砕作用を兼備した装置
の代表例としてローラミル等を挙げることができるが、
主作用が強すぎて、他の作用の調整が困難であったり、
その他の作用、特に圧縮作用が強く働くので展延性に富
む金属粉への適用が好ましくない装置もある。

【００３５】このような弊害を考慮した結果、剪断摩擦
式粉砕装置とメディア攪拌式粉砕装置とを用いて２段以
上で解粒処理することにより本発明のニッケル粉が好都
合に製造できることを見出した。即ち、原料粉の凝集を
なるべく抑制するためには、剪断力の高い装置を使用
し、それとは別に、原料粉の表面の平滑性を制御しなが
らも、摩擦力の調整が容易な装置を使用して解粒するこ
とが好ましいという結論に達したのである。

【００３６】上記の剪断摩擦式粉砕装置の好ましい例と
して、ハレルホモジナイザ（国産精工製）、パルベライ
ザ（ホソカワミクロン製）、スーパーミクロン（ホソカ
ワミクロン製）等が挙げられ、またメディア攪拌式粉砕
装置の好ましい例として、アトライタ（三井鉱山製）、
ビーズミル（入江商会製）、ダイノーミル(Willy A.Bac
hofen AG Maschinenfabrik 製）等が挙げられる。

【００３７】なお、上記の製造方法において、解粒処理
に用いられるニッケル粉は前記の乾式法、湿式法の何れ
の製造方法で得られたニッケル粉でも良い。また、ニッ
ケル粉中のアルカリ金属、塩素、硫黄の各々の含有量
は、出発原料及びニッケル粉の製造方法により左右され
るが、対象元素に応じて、それらの低い含有量を有すニ
ッケル粉が得易い手段を公知技術から適宜選択すれば良
い。

【００３８】具体的には、ナトリウム等のアルカリ金属
の含有量が低いニッケル粉を得たければ、気相化学反応
法を選択し、塩素や硫黄の含有量の低いニッケル粉を得
たければ、液相還元析出法を選択しそれらで得られたニ
ッケル粉について上記の解粒処理を行えば良い。

【００３９】次に、本発明の導電ペースト、特に積層セ
ラミックコンデンサ用導電ペーストの好ましい製造方法
について述べる。本発明の導電ペーストは、上記した本
発明のニッケル粉、樹脂、溶剤等で構成され、更に必要
により分散剤、焼結抑制剤等を含有することができる。
具体的には、樹脂としてエチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリビニルアルコール等のビニル系の非硬化型樹脂、エ
ポキシ、アクリル等の好ましくは過酸化物を併用した熱
硬化性樹脂等を用いることができる。また、溶剤とし
て、テルピネオール、テトラリン、ブチルカルビトー
ル、カルビトールアセテート等を単独で又は混合して用
いることができる。また、この導電ペーストには必要に
応じてガラスフリットを加えてもよい。本発明の導電ペ
ーストは以上の原料をボールミル、三本ロール等の混合
用機械を用いて混合攪拌することにより得られる。

【００４０】

【実施例】以下に実施例及び比較例に基づいて本発明を
具体的に説明する。 実施例１ 硫酸ニッケル・六水和物（品位２２．２質量％）４４．
８ｋｇを純水８０Ｌに溶解して得た水溶液を、水酸化ナ
トリウム濃度２００ｇ／Ｌの水溶液１００Ｌにその液温
を６０℃に維持しながらゆっくりと滴下して、ニッケル
の水酸化物を析出させた。

【００４１】この懸濁液にその液温を６０℃に維持しな
がらヒドラジン・一水和物３０ｋｇを３０分間にわたっ
て添加してニッケルの水酸化物をニッケルに還元した。
この生成ニッケル粒子含有スラリーを洗浄液のｐＨが９
以下になるまで純水で洗浄した後、ハレルホモジナイザ
ＫＨ−２型（国産精工製）を用いて回転速度５０００ｒ
ｐｍ、スラリー処理速度２７．５Ｌ／分で２時間処理し
た後、引き続きダイノーミルＫＤＬ型（ Willy A. Bach
ofen AG Maschinenfabrik 製）（ガラスビーズの粒子径
２ｍｍφ）を用いてスラリー処理速度１Ｌ／分で１５分
間処理し、処理後のニッケル粒子含有スラリーを濾過
し、乾燥してニッケル粉を得た。

【００４２】このニッケル粉について、ＪＩＳ Ｋ ５
１０１の顔料試験方法に記載の方法に準拠して吸油量を
測定した結果、１１ｍＬ／１００ｇであった。このニッ
ケル粉０．１ｇをＳＮディスパーサント５４６８の０．
１％水溶液（サンノプコ社製）と混合し、超音波ホモジ
ナイザ（日本精機製作所製ＵＳ−３００Ｔ）で５分間分
散させた後、レーザ回折散乱式粒度分布測定装置 Micro
TracHRA 9320-X100 型（Leeds ＋ Northrup 製）を用
いて粒子径を測定したところ、平均粒子径（Ｄ₅₀値）は
０．５０μｍであり、０．７５μｍ（０．５０×１．５
＝０．７５０）を越える粒子径を有する粒子比率は全体
の８．７％に相当し、０．２５μｍ（０．５０×０．５
＝０．２５０）を下回る粒子径を有する粒子比率は全体
の１．４％に相当していた。また、このニッケル粉の個
数分布の標準偏差σは０．１３３であり、従って変動係
数（ＣＶ）は２６．６％であった。

【００４３】このニッケル粉１００質量部に、エチルセ
ルロース１０質量部及びテルピネオール９０質量部から
なるビヒクルを加え、これらを混合した後、ロールミル
で混練して導電ペーストを調製した。調製した導電ペー
ストについて、ＪＩＳ Ｋ５４００（塗料一般試験方
法）の線条法に準拠し、０−５μｍつぶゲージを用いて
導電ペースト中のニッケル粉の分散度を測定した。その
結果は２．２μｍであった。

【００４４】このニッケル粉を１．５ｇ秤量し、αテル
ピネオール１．５ｃｃと共に容積２ｃｃの容器に入れ、
更に少量のビーズを入れてペイントシェーカで２時間振
動させた。その後静置して自然沈降させ、２４時間後の
容器底面からの高さ（ニッケル微粉末層の厚さ）（ｍ
ｍ）を測定した。その高さと容器の底面積（０．７９ｃ
ｍ² ）から、αテルピネオール中での沈降密度（ｇ／ｃ
ｍ³ ）を計算した。その計算値は１．４７ｇ／ｃｍ³ で
あった。また、ニッケル粉中のアルカリ金属の総量は２
８０ｐｐｍであり、塩素量は１０ｐｐｍであり、硫黄量
は１１０ｐｐｍであった。

【００４５】実施例２ 硫黄含有量が５００ｐｐｍである十分に乾燥した塩化ニ
ッケル無水塩２２．０ｋｇを石英容器中に静置し、容器
内温度が９００℃に維持されるように制御しながら、キ
ャリヤ用アルゴンガスの１０Ｌ／分の気流中で加熱蒸発
させた。気化した塩化ニッケルガス中に還元用の水素ガ
スを３．５Ｌ／分で通気し、還元温度を１０００℃に制
御してニッケル粉を得た。このニッケル粉を洗浄液のｐ
Ｈが９以下になるまで純水で洗浄し、濾過し、乾燥した
後、ナイフ型ハンマを装備したパルベライザＡＰ−１Ｓ
Ｈ型（ホソカワミクロン製）に投入して回転速度２５０
０ｒｐｍで処理した後、純水８０Ｌを加え、アトライタ
ＭＡ１０ＳＥ−Ｘ型（三井鉱山製）（ガラスビーズの粒
子径２ｍｍφ）を用いてスラリー処理速度８Ｌ／分、ア
ジテータ回転数１２０ｐｐｍで１時間処理し、濾過し、
乾燥してニッケル粉を得た。

【００４６】このニッケル粉について、ＪＩＳ Ｋ ５
１０１の顔料試験方法に記載の方法に準拠して吸油量を
測定した結果、８ｍＬ／１００ｇであった。このニッケ
ル粉０．１ｇをＳＮディスパーサント５４６８の０．１
％水溶液（サンノプコ社製）と混合し、超音波ホモジナ
イザ（日本精機製作所製ＵＳ−３００Ｔ）で５分間分散
させた後、実施例１で用いたレーザ回折散乱式粒度分布
測定装置を用いて粒子径を測定したところ、平均粒子径
（Ｄ₅₀値）は０．４７μｍであり、０．７０μｍ（０．
４７×１．５＝０．７０５）を越える粒子径を有する粒
子比率はで全体の５．１％に相当し、０．２４μｍ
（０．４７×０．５＝０．２３５）を下回る粒子径を有
する粒子比率は全体の０．６％に相当していた。また、
このニッケル粉の個数分布の標準偏差σは０．１３９で
あり、従って変動係数（ＣＶ）は２９．６％であった。

【００４７】また、このニッケル粉１００質量部に、エ
チルセルロース１０質量部及びテルピネオール９０質量
部からなるビヒクルを加え、これらを混合した後、ロー
ルミルで混練して導電ペーストを調製した。調製した導
電ペーストについて、ＪＩＳＫ ５４００（塗料一般試
験方法）の線条法に準拠し、０−５μｍつぶゲージを用
いて導電ペースト中のニッケル粉の分散度を測定した。
その結果は１．５μｍであった。

【００４８】このニッケル粉を１．５ｇ秤量し、αテル
ピネオール１．５ｃｃと共に容積２ｃｃの容器に入れ、
更に少量のビーズを入れてペイントシェーカで２時間振
動させた。その後静置して自然沈降させ、２４時間後の
容器底面からの高さ（ニッケル微粉末層の厚さ）（ｍ
ｍ）を測定した。その高さと容器の底面積（０．７９ｃ
ｍ² ）から、αテルピネオール中での沈降密度（ｇ／ｃ
ｍ³ ）を計算した。その計算値は１．５７ｇ／ｃｍ³ で
あった。また、ニッケル粉中のアルカリ金属の総量は２
０ｐｐｍであり、塩素量は１０ｐｐｍであり、硫黄量は
９５０ｐｐｍであった。

【００４９】比較例１ 硫酸ニッケル・六水和物（品位２２．２質量％）４４．
８ｋｇを純水８０Ｌに溶解して得た水溶液を、水酸化ナ
トリウム濃度２００ｇ／Ｌの水溶液１００Ｌにその液温
を６０℃に維持しながらゆっくりと滴下して、ニッケル
の水酸化物を析出させた。

【００５０】この懸濁液にその液温を６０℃に維持しな
がらヒドラジン・一水和物３０ｋｇを３０分間にわたっ
て添加してニッケルの水酸化物をニッケルに還元した。
この生成ニッケル粒子含有スラリーを洗浄液のｐＨが９
以下になるまで純水で洗浄した後、濾過し、乾燥してニ
ッケル粉を得た。

【００５１】このニッケル粉について、ＪＩＳ Ｋ ５
１０１の顔料試験方法に記載の方法に準拠して吸油量を
測定した結果、３１ｍＬ／１００ｇであった。このニッ
ケル粉０．１ｇをＳＮディスパーサント５４６８の０．
１％水溶液（サンノプコ社製）と混合し、超音波ホモジ
ナイザ（日本精機製作所製ＵＳ−３００Ｔ）で５分間分
散させた後、実施例１で用いたレーザ回折散乱式粒度分
布測定装置を用いて粒子径を測定したところ、平均粒子
径（Ｄ₅₀値）は０．９４μｍであり、１．４１μｍ
（０．９４×１．５＝１．４１０）を越える粒子径を有
する粒子比率は全体の２１．６％に相当し、０．４７μ
ｍ（０．９４×０．５＝０．４７０）を下回る粒子径を
有する粒子比率は全体の５．５％に相当していた。ま
た、このニッケル粉の個数分布の標準偏差σは０．４１
２であり、従って変動係数（ＣＶ）は４３．８％であっ
た。

【００５２】このニッケル粉１００質量部に、エチルセ
ルロース１０質量部及びテルピネオール９０質量部から
なるビヒクルを加え、これらを混合した後、ロールミル
で混練して導電ペーストを調製した。調製した導電ペー
ストについて、ＪＩＳ Ｋ５４００（塗料一般試験方
法）の線条法に準拠し、０−５μｍつぶゲージを用いて
導電ペースト中のニッケル粉の分散度を測定した。その
結果は５μｍを超えるものであった。

【００５３】このニッケル粉を１．５ｇ秤量し、αテル
ピネオール１．５ｃｃと共に容積２ｃｃの容器に入れ、
更に少量のビーズを入れてペイントシェーカで２時間振
動させた。その後静置して自然沈降させ、２４時間後の
容器底面からの高さ（ニッケル微粉末層の厚さ）（ｍ
ｍ）を測定した。その高さと容器の底面積（０．７９ｃ
ｍ² ）から、αテルピネオール中での沈降密度（ｇ／ｃ
ｍ³ ）を計算した。その計算値は１．３１ｇ／ｃｍ³ で
あり、実施例１及び２のニッケル粉に比べ、沈降密度が
低く、αテルピネオールとのなじみは劣っていた。ま
た、ニッケル粉中のアルカリ金属の総量は３１０ｐｐｍ
であり、塩素量は１３ｐｐｍであり、硫黄量は１００ｐ
ｐｍであった。

【００５４】比較例２ ダイノーミルでの処理を実施しなかった以外は実施例１
と同様に方法でニッケル粉を得た。このニッケル粉につ
いて、ＪＩＳ Ｋ ５１０１の顔料試験方法に記載の方
法に準拠して吸油量を測定した結果、２６ｍＬ／１００
ｇであった。

【００５５】このニッケル粉０．１ｇをＳＮディスパー
サント５４６８の０．１％水溶液（サンノプコ社製）と
混合し、超音波ホモジナイザ（日本精機製作所製ＵＳ−
３００Ｔ）で５分間分散させた後、実施例１で用いたレ
ーザ回折散乱式粒度分布測定装置を用いて粒子径を測定
したところ、平均粒子径（Ｄ₅₀値）は０．６４μｍであ
り、０．９６μｍ（０．６４×１．５＝０．９６０）を
越える粒子径を有する粒子比率は全体の８．４％に相当
し、０．３２μｍ（０．６４×０．５＝０．３２０）を
下回る粒子径を有する粒子比率は全体の２．９％に相当
していた。また、このニッケル粉の個数分布の標準偏差
σは０．２４１であり、従って変動係数（ＣＶ）は３
７．７％であった。

【００５６】このニッケル粉１００質量部に、エチルセ
ルロース１０質量部及びテルピネオール９０質量部から
なるビヒクルを加え、これらを混合した後、ロールミル
で混練して導電ペーストを調製した。調製した導電ペー
ストについて、ＪＩＳ Ｋ５４００（塗料一般試験方
法）の線条法に準拠し、０−５μｍつぶゲージを用いて
導電ペースト中のニッケル粉の分散度を測定した。その
結果は３．３μｍであった。

【００５７】このニッケル粉を１．５ｇ秤量し、αテル
ピネオール１．５ｃｃと共に容積２ｃｃの容器に入れ、
更に少量のビーズを入れてペイントシェーカで２時間振
動させた。その後静置して自然沈降させ、２４時間後の
容器底面からの高さ（ニッケル微粉末層の厚さ）（ｍ
ｍ）を測定した。その高さと容器の底面積（０．７９ｃ
ｍ² ）から、αテルピネオール中での沈降密度（ｇ／ｃ
ｍ³ ）を計算した。その計算値は１．３９ｇ／ｃｍ³ で
あり、実施例１及び２のニッケル粉に比べ、沈降密度が
低く、αテルピネオールとのなじみは劣っていた。ま
た、このニッケル粉中のアルカリ金属の総量は２７０ｐ
ｐｍであり、塩素量は１０ｐｐｍであり、硫黄量は９０
ｐｐｍであった。

【００５８】

【発明の効果】本発明のニッケル粉は特定の吸油量を有
するものであり、そのことによりビヒクル中への分散性
に優れ且つ凝集が少ないことからビヒクルとのなじみ特
性が良いので導電ペースト用として優れており、また、
粒度分布特性に優れており、特に、薄膜化、多層化され
た積層セラミックコンデンサの内部電極の形成に用いる
導電ペースト用として適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｇ 4/12 ３６１ Ｈ０１Ｇ 1/01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】吸油量が５〜２５ｍｌ／１００ｇであるこ
   とを特徴とするニッケル粉。
2. 【請求項２】レーザ回折散乱式粒度分布測定による平均
   粒子径（Ｄ₅₀値）の１．５倍以上の粒子径を持つ粒子個
   数が全粒子個数の２０％以下であり、平均粒子径（Ｄ₅₀
   値）の０．５倍以下の粒子径を持つ粒子個数が全粒子個
   数の５％以下であることを特徴とする請求項１記載のニ
   ッケル粉。
3. 【請求項３】下記の式（１）により求められる変動係数
   （ＣＶ）が４０％未満であることを特徴とする請求項１
   又は２記載のニッケル粉： 【数１】
4. 【請求項４】ニッケル粉中のアルカリ金属の総量が５０
   ０ｐｐｍ以下であり、塩素量が１００ｐｐｍ以下であ
   り、硫黄量が１００００ｐｐｍ以下であることを特徴と
   する請求項１〜３の何れかに記載のニッケル粉。
5. 【請求項５】請求項１〜４の何れかに記載のニッケル粉
   を含有することを特徴とする導電ペースト。
6. 【請求項６】請求項１〜４の何れかに記載のニッケル粉
   を含有することを特徴とする積層セラミックコンデンサ
   の電極形成に用いる導電ペースト。