JP2001261956A - ポリウレタン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】焼却時のダイオキシンの発生の可能性がなく、
安価で安全性に優れ、金属腐食性のないポリウレタン製
造用添加剤、該添加剤が用いられたポリウレタン及びそ
の製造法を提供すること。 【解決手段】式（Ｉ）： 〔Ｒ¹ −ＳＯ₃ ^- 〕_n ・Ｍⁿ⁺ （Ｉ） （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜７のアルキル基、フェニル基
又は炭素数１〜７のアルキル基で置換されたフェニル
基、Ｍは金属原子、ｎは金属原子の価数を示す）で表さ
れるスルホン酸誘導体金属塩、及び炭化水素基又はオキ
シ炭化水素基で置換されたスルホン酸第４級アンモニウ
ムを含有するポリウレタン製造用添加剤、並びに前記ポ
リウレタン製造用添加剤を含有してなるポリウレタン及
び前記ポリウレタン製造用添加剤の存在下で、２個以上
の活性水素を有する化合物と有機ポリイソシアネート化
合物とを反応させるポリウレタンの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン製造
用添加剤、並びに該ポリウレタン製造用添加剤が用いら
れたポリウレタン及びその製造法に関する。更に詳しく
は、低コストで焼却処分時にダイオキシンの発生がな
く、帯電防止性に優れ、作業靴や安全靴等の靴底に好適
に使用しうるポリウレタン及びその製造法、並びにそれ
に用いられるポリウレタン製造用添加剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、帯電防止性能を付与する方法とし
てカーボンブラック、導電フィラー等の添加；イオン性
界面活性剤の塗布、添加；過塩素酸、チオシアン酸又は
硝酸等のアルカリ金属塩の添加等（特開昭６３−４３９
５１号公報）が知られている。又、非揮発性イオン化性
金属塩の陰イオンがトリフロオロメタンスルホン酸イオ
ン、チオシアン酸イオン又はテトラオルガノ硼素イオン
であるようなアルカリ金属塩を用いる方法（特開昭６３
−１５４７６３号公報）も知られている。

【０００３】一方、特開平４−２９８５１７号公報や特
開平４−２９８５１８号公報に、アルキル硫酸第４級ア
ンモニウムや第４級アンモニウムパークロレートを用
い、更に過塩素酸、チオシアン酸及び硝酸のアルカリ金
属塩又はアルカリ土類金属塩から選ばれた１種以上を含
有することによって成形上問題がなく、優れた帯電防止
性能を持つポリウレタンが得られる添加剤或いは製造法
の提供が記載されている。

【０００４】しかしながら、通常のイオン性界面活性剤
の単独での使用では十分な性能を付与させる事は出来
ず、又導電フィラーの利用に於いては、ポリウレタン原
料添加時に原料自体の増粘を伴い使用上成形性に問題が
ある。又、 過塩素酸塩、チオシアン酸塩、トリフルオロ
メタンスルホン酸塩等は単独では、特に低温での効果発
現に優れているが、それ単独では導電性能が十分である
とは言い難く、更には過塩素酸塩においては酸化作用に
よる爆発性や、焼却処分時にダイオキシンが発生するお
それもある。なかでも、チオシアン酸塩においては、金
属に対する腐食作用が大きいという欠点があり、トリフ
ルオロメタンスルホン酸塩においては、非常に高価であ
るという欠点がある。

【０００５】又、アルキル硫酸第４級アンモニウムや第
４級アンモニウムパークロレートを用いても、効果の発
現に時間を要するため、ポリウレタンへの高い要求を満
足しているとは言い難い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、焼却時のダ
イオキシンの発生の可能性がなく、安価で安全性に優
れ、金属腐食性のないポリウレタン製造用添加剤、該添
加剤が用いられたポリウレタン及びその製造法を提供す
ることを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（１）式（Ｉ）： 〔Ｒ¹ −ＳＯ₃ ^- 〕_n ・Ｍⁿ⁺ （Ｉ） （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜７のアルキル基、フェニル基
又は炭素数１〜７のアルキル基で置換されたフェニル
基、Ｍは金属原子、ｎは金属原子の価数を示す）で表さ
れるスルホン酸誘導体金属塩〔以下、単に「スルホン酸
誘導体金属塩」という〕、及び炭化水素基又はオキシ炭
化水素基で置換されたスルホン酸第４級アンモニウム
〔以下、「置換スルホン酸４級アンモニウム」という〕
を含有するポリウレタン製造用添加剤、（２）前記ポリ
ウレタン製造用添加剤を含有してなるポリウレタン、並
びに（３）前記ポリウレタン製造用添加剤の存在下で、
２個以上の活性水素を有する化合物と有機ポリイソシア
ネート化合物とを反応させるポリウレタンの製造法に関
する。

【０００８】

【発明の実施の形態】スルホン酸誘導体金属塩におい
て、Ｍは、金属原子であるが、その中では、有機溶媒へ
の溶解性の観点から、リチウム原子、ナトリウム原子、
カリウム原子等のアルカリ金属原子及びマグネシウム原
子等のアルカリ土類金属原子が好ましく、リチウム原子
が特に好ましい。

【０００９】スルホン酸誘導体金属塩の好適な具体例と
しては、ｐ−トルエンスルホン酸リチウム、ｐ−トルエ
ンスルホン酸ナトリウム及びｐ−トルエンスルホン酸カ
リウムが挙げられる。これらの中では、ｐ−トルエンス
ルホン酸リチウムが特に好ましい。

【００１０】スルホン酸誘導体金属塩は室温で固体であ
るため、取扱いを容易にする観点から、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール
等のグリコール類に溶解して用いることが好ましい。グ
リコール類は、単独で又は混合物として用いることがで
きるが、塩の溶解性の観点から、エチレングリコール、
及びエチレングリコールを含む混合物が特に好ましい。

【００１１】置換スルホン酸第４級アンモニウムとして
は、式（II）：

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒ² は炭素数６〜２４のアルキル
基、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立して炭素数１〜４のア
ルキル基又は一緒になって環を形成する炭素数４〜５の
アルキレン基若しくは炭素数３〜４のオキシアルキレン
基、Ｒ⁵ は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁶ は炭素数１
〜２４の炭化水素基又はオキシ炭化水素基を示す）で表
される置換スルホン酸第４級アンモニウムが好ましい。

【００１４】Ｒ² において、炭素数６〜２４のアルキル
基の中では、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パ
ルミチル基及びステアリル基が、式(II)で表される置換
スルホン酸第４級アンモニウムの合成時のアミン原料と
して液状性が良好で、臭気が相対的に低いことから好ま
しい。Ｒ⁶ は、メチル基等のアルキル基、メトキシ基や
エトキシ基等のアルコキシ基、フェニル基やｐ−メチル
フェニル基等のアリール基が好ましい。また、Ｒ³ 及び
Ｒ⁴ が一緒になって環を形成している場合には、ブチレ
ン基、ペンチレン基及びエチレンオキシエチレン基が安
定な環構造を与える観点から好ましい。

【００１５】置換スルホン酸第４級アンモニウムの中で
好適なものとしては、例えば、メチル硫酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリメチル−Ｎ−ラウリルアンモニウム、メチル硫酸
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−セチルアンモニウム、
エチル硫酸−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ステ
アリルアンモニウム、エチル硫酸−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ−ラウリルアンモニウム、エチル硫酸−
Ｎ，Ｎ−ジエチルモルホリニウム等のジアルキル硫酸誘
導体；メタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ
−ラウリルアンモニウム、メタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチル−Ｎ−セチルアンモニウム、メタンスル
ホン酸−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ステアリ
ルアンモニウム、メタンスルホン酸−Ｎ−エチル−Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ラウリルアンモニウム、メタンスル
ホン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルモルホリニウム等のメタンス
ルホン酸エステル誘導体；ｐ−トルエンスルホン酸−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ラウリルアンモニウム、
ｐ−トルエンスルホン酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ
−セチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸−Ｎ−
エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ステアリルアンモニウ
ム、ｐ−トルエンスルホン酸−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ラウリルアンモニウム、ｐ−トルエンスル
ホン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルモルホリニウム、ｐ−トルエ
ンスルホン酸−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルモルホリニウム
等のｐ−トルエンスルホン酸エステル誘導体等が挙げら
れる。

【００１６】置換スルホン酸第４級アンモニウムは、適
当な溶媒中、好ましくはグリコール、例えば、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール及びジエチレング
リコールからなる群より選ばれた１種以上の中で対応す
る第３級アミンに当量のジアルキル硫酸又は炭化水素基
で置換されたスルホン酸のエステルを滴下して反応させ
ることによって容易に調製することができる。

【００１７】置換スルホン酸第４級アンモニウムとスル
ホン酸誘導体金属塩との重量比（置換スルホン酸第４級
アンモニウム：スルホン酸誘導体金属塩）は、２０：１
〜１：１が好ましく、特に１０：１〜１：１が好まし
い。置換スルホン酸第４級アンモニウムとスルホン酸誘
導体金属塩とを併用すると導電性効果の発現が早く、か
つ最終性能に優れた導電性ポリウレタンが得られる。な
お、スルホン酸誘導体金属塩を単独で使用すると最終性
能が不十分となり、置換スルホン酸第４級アンモニウム
を単独使用すると帯電防止性能が発現するが、安定化す
るまでに時間を要する。

【００１８】置換スルホン酸第４級アンモニウムの代わ
りに、他の４級アンモニウム塩、例えば、ｎ−アルキル
−トリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−アルキル−
ピリジニウムブロミド等を用いると十分な帯電防止性能
が得られない上、添加量の増大と共にブリードが激しく
なる。

【００１９】スルホン酸誘導体金属塩の代わりに他の金
属塩、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、リン酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等を用いた場合には、ポリウ
レタン製造原料への溶解性が低く、殆ど帯電防止効果は
認められない。又、ハロゲン化アルカリ金属塩を用いた
場合、ポリウレタン製造原料にある程度溶解する沃化カ
リウム、臭化カリウム等は帯電防止効果は認められる
が、ポリウレタン表面に沃素、臭素が析出し変色に至
る。

【００２０】ポリウレタン製造用添加剤を構成している
スルホン酸誘導体金属塩及び置換スルホン酸第４級アン
モニウムは、それぞれ原体で又はグリコール溶液とし
て、ポリウレタンを製造する際に使用することができ
る。例えば、前記原体又はグリコール溶液を、それぞれ
別々に又はあらかじめ混合しておき、活性水素原子を有
する化合物を含有する溶液に添加した後、この得られた
ポリオール組成物と有機イソシアネートとを反応させる
ことができる。

【００２１】ポリウレタンとしては、ポリウレタンフォ
ーム及びポリウレタンエラストマーが挙げられる。

【００２２】ポリウレタンにおけるポリウレタン製造用
添加剤の含有量は、置換スルホン酸第４級アンモニウム
のポリウレタンにおける含有量が０．５〜９重量％、ス
ルホン酸誘導体金属塩の含有量が０．０２〜１重量％で
あることが好ましく、それぞれの総和が０．５〜１０重
量％であることが好ましい。ポリウレタン製造用添加剤
の含有量が０．５重量％以上である場合には、十分な帯
電防止性能が得られ、又１０重量％以下である場合に
は、引張強度や伸び等のポリウレタン物性を十分に満足
させることができる。

【００２３】ポリウレタンは、ポリウレタン製造用添加
剤の存在下で、２個以上の活性水素を有する化合物と有
機ポリイソシアネート化合物とを反応させることによっ
て製造することができる。

【００２４】また、ポリウレタン製造用添加剤を用い
て、ポリウレタンフォームを製造する場合には、例え
ば、２個以上の活性水素化合物を含有するポリオール溶
液、発泡剤、触媒、整泡剤等と、予めグリコール類に溶
解させたポリウレタン製造用添加剤とを混合し、ポリオ
ール組成物を得た後、これと有機ポリイソシアネート化
合物とをポリウレタン成形機に仕込み、両者を混合し、
射出させる方法等が挙げられる。

【００２５】２個以上の活性水素を有する化合物として
は、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ソルビトール等のエチレンオキシド付加物
やプロピレンオキシド付加物等のポリエーテルポリオー
ル；アジピン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸等と
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール等から得られるポリエステルポリオー
ル；ポリブタジエンポリオール等が挙げられる。これら
の中では、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポ
リオールが好ましい。２個以上の活性水素を有する化合
物の数平均分子量は、５００〜３０００程度が好まし
い。

【００２６】一般に、エステル系ポリウレタンは、強度
に優れるが、加水分解しやすいという欠点がある反面、
エーテル系ポリウレタンは、その強度がエステル系ポリ
ウレタンの６〜８割であるため、エステル系ポリウレタ
ンの強度には及ばないが、耐加水分解性に優れるという
利点がある。

【００２７】ポリウレタン製造用添加剤を用いてポリエ
ステルポリオールを原料として製造する場合、加水分解
によるポリウレタンの劣化をより少なくする観点から、
ポリエステルポリオールとして分岐アルキル基を有する
ジオール及び必要に応じてその他のポリオールとジカル
ボン酸から得られる共縮合物、例えば、３−メチル−
１，５−ペンタンジオールとアジピン酸の共縮合物（数
平均分子量１５００）、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、エチレングリコールとセバシン酸の共縮合物
（数平均分子量２０００）、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、グリセリンとアジピン酸の共縮合物（数
平均分子量２０００）、ネオペンチルグリコールとアジ
ピン酸の共縮合物（数平均分子量１５００）等を用いる
ことによりエステルのもつ強度と耐加水分解性能の２つ
の重要な基本物性を同時に満たすことが可能となり、実
用上好適なウレタンを得ることができる。これらの共縮
合物の数平均分子量は５００〜３０００が好ましい。

【００２８】有機ポリイソシアネート化合物としては、
例えば、トリレンジイシシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、それらのイソシアネートを末端に有
するプレポリマー等が挙げられる。

【００２９】ポリウレタンの他の製造原料としては、公
知のものを用いることができる。

【００３０】ポリウレタンフォームの製造原料として発
泡剤を用いる場合、発泡剤としては、一般に水を使用す
る。水の他に、モノフルオロトリクロロメタン、メチレ
ンクロライド、ペンタン等の低沸点の有機溶剤を発泡助
剤として使用することができる。

【００３１】触媒としては、例えば、スタナスオクトエ
ート、ジブチル錫ジラウレート等の有機錫化合物、トリ
エチレンジアミン、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモル
フォリン、ジメチルエタノールアミン、ペンタメチルジ
エチレントリアミン、パルミチルジメチルアミン等のア
ミン類を使用することができる。

【００３２】整泡剤としては、例えば、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリシロキサン−ポリアルキレンオキシドブ
ロック共重合体等の市販のポリウレタンフォーム用のシ
リコーン系化合物、界面活性剤等を使用することができ
る。

【００３３】

【実施例】〔組成物の調製〕 １．組成物Ａ アジピン酸とエチレングリコール及び１，４−ブタンジ
オールとの共重合物（エチレングリコールと１，４−ブ
タンジオールとのモル比２／１、酸価０．５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価５２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）９０重量
部、並びにアジピン酸とジエチレングリコール及びトリ
メチロールプロパンとの共縮合物（ジエチレングリコー
ルとトリメチロールプロパンとのモル比１５／１、酸価
０．５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６１．０ｍｇＫＯＨ
／ｇ）１０重量部、エチレングリコール６．７７重量
部、シリコーン整泡剤（東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）製、商品名：ＳＲＸ−２９５）１重量部、水
０．４０重量部及び触媒としてトリエチレンジアミン
０．６８重量部をプレミックスし、組成物Ａを得た。

【００３４】２．組成物Ｂ ジメチルラウリルアミン４１．０重量部及びエチレング
リコール１０重量部を仕込み、攪拌しながら発熱が７０
℃を超えないようにジエチル硫酸５９．０重量部を滴下
した。滴下終了後、６０℃で１時間攪拌し、エチル硫酸
−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアンモニウム
の９０％エチレングリコール液（組成物Ｂ）を得た。

【００３５】３．組成物Ｃ 水酸化リチウム一水和物１９．５９重量部を水１００重
量部に投入し、攪拌しながら、ｐ−トルエンスルホン酸
一水和物８８．８２重量部を滴下し、滴下終了後にブロ
モクレゾールグリーン指示薬を用いて液性が中性である
ことを確認した。その後、水を系外に留去した。槽内温
度１００℃、槽内圧５０ｈＰａで水の留去がないことを
確認した後、エチレングリコール２４９．５重量部を投
入し、組成物Ｃを得た。

【００３６】４．組成物Ｄ 水酸化リチウム一水和物１９．５９重量部を水１００重
量部に投入し、攪拌しながらメタンスルホン酸４４．８
７重量部を滴下し、滴下終了後にブロモクレゾールグリ
ーン指示薬を用いて液性が中性であることを確認した。
その後、水を系外に留去した。槽内温度１００℃、槽内
圧５０ｈＰａで水の留去がないことを確認した後、エチ
レングリコール１４２．９重量部を投入し、組成物Ｄを
得た。

【００３７】製造例１ 組成物Ａ１１０．６０重量部、組成物Ｂ６．３１８重量
部及び組成物Ｃ３．０９１重量部を混合し、ポリオール
溶液Ａを得た。

【００３８】製造例２ 組成物Ａ１１０．６０重量部、組成物Ｂ６．３１８重量
部及び組成物Ｄ３．０９１重量部を混合し、ポリオール
溶液Ｂを得た。

【００３９】製造例３ 組成物Ａ１１０．６０重量部及びエチレングリコール
２．９５重量部を混合し、ポリオール溶液Ｃを得た。

【００４０】製造例４ 組成物Ａ１１０．６０重量部、組成物Ｂ６．３１８重量
部及びエチレングリコール２．３１８重量部を混合し、
ポリオール溶液Ｄを得た。

【００４１】製造例５ 組成物Ａ１１０．６０重量部、組成物Ｂ９．４７７重量
部及びエチレングリコール２．００２重量部を混合し、
ポリオール溶液Ｅを得た。

【００４２】製造例６ 組成物Ａ１１０．６０重量部、組成物Ｃ３．０９１重量
部及びエチレングリコール０．６３２重量部を混合し、
ポリオール溶液Ｆを得た。

【００４３】製造例７ 組成物Ａ１１０．６０重量部及び組成物Ｃ３．９３４重
量部を混合し、ポリオール溶液Ｇを得た。

【００４４】実施例１〜２及び比較例１〜５ ポリオール溶液Ａ〜Ｇ（Ａ成分）と有機ポリイソシアネ
ート化合物〔花王（株）製、商品名：エディフォームB-
2009、ＮＣＯ％１８．５％〕（Ｂ成分）とをポリウレタ
ン射出成形機〔（株）ポリウレタンエンジニアリング
製、商品名：MU-203S 〕を用いて混合攪拌し、成形体の
密度が０．５５ｇ／ｃｍ³ となるように吐出量を調整し
て直尺３００ｍｍ、短尺１００ｍｍ、深さ１０ｍｍの成
形金型に注入し、型温４５±１℃、脱型時間を５分間に
設定して試験片を作製した。尚、Ａ成分とＢ成分は、と
もに液温を４０±１℃に調整し、混合比は、イソシアネ
ートインデックスが９５〜１００の範囲内においてフリ
ーフォームの射出から３分間経過時における表面の硬度
が最も高くなるように選択した。

【００４５】この試験片の抵抗値をレジストメーター
（YOKOGAWA ELECTRIC WORKS 製、商品名：絶縁抵抗計
（電池式）TYPE3213）を使用して、下面に長尺３００ｍ
ｍ、短尺１００ｍｍ、厚さ１ｍｍのアルミニウム板、上
面に長尺１５０ｍｍ、短尺７０ｍｍ、厚さ１ｍｍのアル
ミニウム板を接触させ、端子を上下のアルミニウム板に
接触させて抵抗値を測定した。成形直後の代表値として
は１日後、安定後の代表値としては７日後の抵抗値を測
定した。その結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１に示された結果から、実施例１〜２で
得られたポリウレタンは、いずれの抵抗値の測定条件に
おいても、導電性に優れていることがわかる。また、こ
れらのポリウレタンには塩素成分が含まれていないこと
から、焼却時にダイオキシンを発生することがないこと
がわかる。

【００４８】一方、比較例２では、アンモニウム塩単独
であるので、低温における初期導電性に劣り、比較例３
では、金属塩単独で低温初期の導電性に関しては良好で
あるが、全ての範囲で良好とはいえず、実用上は不十分
である。更に、両者とも、添加量を増加させても効果が
顕著ではない。

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、塩素を含まないため、
焼却時のダイオキシンの発生の可能性がなく、安価で安
全性に優れ、金属腐食性のない原料を用いて、ポリウレ
タン、特にポリウレタンフォームの樹脂本来の強度を長
期間維持し、成形直後及び経時的に安定な導電性能すな
わち優れた帯電防止能を持つポリウレタンが得られる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CK021 CK041 EV256 FD106 4J034 BA08 CA01 CB03 CC03 DA01 DB04 DC02 DG03 DG04 DH06 GA06 HA07 HC12 JA06 KC17 KD12 MA15 NA01 QC01 QD02 QD03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 〔Ｒ¹ −ＳＯ₃ ^- 〕_n ・Ｍⁿ⁺ （Ｉ） （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜７のアルキル基、フェニル基
   又は炭素数１〜７のアルキル基で置換されたフェニル
   基、Ｍは金属原子、ｎは金属原子の価数を示す）で表さ
   れるスルホン酸誘導体金属塩、及び炭化水素基又はオキ
   シ炭化水素基で置換されたスルホン酸第４級アンモニウ
   ムを含有するポリウレタン製造用添加剤。
2. 【請求項２】 炭化水素基又はオキシ炭化水素基で置換
   されたスルホン酸第４級アンモニウムが式（II）： 【化１】 （式中、Ｒ² は炭素数６〜２４のアルキル基、Ｒ³ 及び
   Ｒ⁴ はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基又は
   一緒になって環を形成する炭素数４〜５のアルキレン基
   若しくは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、Ｒ⁵ は炭
   素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁶ は炭素数１〜２４の炭化
   水素基又はオキシ炭化水素基を示す）で表される炭化水
   素基又はオキシ炭化水素基で置換されたスルホン酸第４
   級アンモニウムである請求項１記載のポリウレタン製造
   用添加剤。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のポリウレタン製造
   用添加剤を含有してなるポリウレタン。
4. 【請求項４】 請求項１又は２記載のポリウレタン製造
   用添加剤の存在下で、２個以上の活性水素を有する化合
   物と有機ポリイソシアネート化合物とを反応させるポリ
   ウレタンの製造法。