JP2001240578A - 安定化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート - Google Patents
安定化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートInfo
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- JP2001240578A JP2001240578A JP2000385868A JP2000385868A JP2001240578A JP 2001240578 A JP2001240578 A JP 2001240578A JP 2000385868 A JP2000385868 A JP 2000385868A JP 2000385868 A JP2000385868 A JP 2000385868A JP 2001240578 A JP2001240578 A JP 2001240578A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 容易に重合する性質を有するヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレ−トを十分に安定化する。 【解決手段】 ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トにフェノール化合物とともに、飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキルエステルおよび／またはアルキレングリ
コールをさらに含ませる。
キル（メタ）アクリレ−トを十分に安定化する。 【解決手段】 ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トにフェノール化合物とともに、飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキルエステルおよび／またはアルキレングリ
コールをさらに含ませる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安定化されたヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートに関する。
ロキシアルキル（メタ）アクリレートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−
トは、反応性が非常に高く重合し易いために、その製造
プロセスあるいは貯蔵、輸送等の際には、重合防止剤を
添加してヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トの安
定化を図ることが一般的である。この重合防止剤として
は、従来は、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパラハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルハイドロキノン、２，４−ジメチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル等のフェノール化合物や、Ｎ−イソプロピル−
Ｎ’−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−
（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−パラ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−
Ｎ’−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジ−２−ナフチル−パラ−フェニレンジアミン等のパラ
フェニレンジアミン類、チオジフェニルアミン等のアミ
ン化合物などが用いられてきた。
トは、反応性が非常に高く重合し易いために、その製造
プロセスあるいは貯蔵、輸送等の際には、重合防止剤を
添加してヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トの安
定化を図ることが一般的である。この重合防止剤として
は、従来は、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパラハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルハイドロキノン、２，４−ジメチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル等のフェノール化合物や、Ｎ−イソプロピル−
Ｎ’−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−
（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−パラ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−
Ｎ’−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジ−２−ナフチル−パラ−フェニレンジアミン等のパラ
フェニレンジアミン類、チオジフェニルアミン等のアミ
ン化合物などが用いられてきた。
【０００３】しかしながら、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレ−トは前述のように非常に重合し易い性質
を有している。また、通常、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートの製品中には不純物として水、アルキ
レンクロロヒドリン、アルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ジアルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ヒドロキシアルキ
ル−β−アクリロイロオキシプロピオネート、ジアルキ
レングリコール−β−アクリロイロオキシプロピオネー
ト、反応原料である（メタ）アクリル酸、アルキレンオ
キシドなどが、数ｐｐｍから数％の割合で含まれてお
り、これらはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
の重合を促進する作用がある。これらの理由により、上
記従来の重合防止剤をヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレ−トの安定化に使用しても、重合防止効果は十分で
はなかった。このことは、貯蔵や輸送の際に問題となる
だけでなく、特に、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レ−トの製造工程における操業中に重合が起こった場合
には、配管等の閉塞により生産率が低減し、多大な経済
的損失を生じる。
タ）アクリレ−トは前述のように非常に重合し易い性質
を有している。また、通常、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートの製品中には不純物として水、アルキ
レンクロロヒドリン、アルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ジアルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ヒドロキシアルキ
ル−β−アクリロイロオキシプロピオネート、ジアルキ
レングリコール−β−アクリロイロオキシプロピオネー
ト、反応原料である（メタ）アクリル酸、アルキレンオ
キシドなどが、数ｐｐｍから数％の割合で含まれてお
り、これらはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
の重合を促進する作用がある。これらの理由により、上
記従来の重合防止剤をヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレ−トの安定化に使用しても、重合防止効果は十分で
はなかった。このことは、貯蔵や輸送の際に問題となる
だけでなく、特に、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レ−トの製造工程における操業中に重合が起こった場合
には、配管等の閉塞により生産率が低減し、多大な経済
的損失を生じる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が
解決しようとする課題は、容易に重合する性質を有する
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トを十分に安定
化することである。
解決しようとする課題は、容易に重合する性質を有する
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トを十分に安定
化することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した。その結果、重合防止剤とし
て、従来使用されてきたフェノール化合物に、特定のエ
ステル化合物および／またはグリコール化合物を組み合
わせて用いることにより、易重合性のヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレ−トの安定化効果が従来に比べてか
なり高まることを見出した。本発明はこのようにして完
成された。すなわち、本発明に係る、安定化されたヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートは、フェノール化
合物とともに、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステルおよび／またはアルキレングリコールをさらに含
む。
解決すべく鋭意検討した。その結果、重合防止剤とし
て、従来使用されてきたフェノール化合物に、特定のエ
ステル化合物および／またはグリコール化合物を組み合
わせて用いることにより、易重合性のヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレ−トの安定化効果が従来に比べてか
なり高まることを見出した。本発明はこのようにして完
成された。すなわち、本発明に係る、安定化されたヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートは、フェノール化
合物とともに、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステルおよび／またはアルキレングリコールをさらに含
む。
【０００６】
【発明の実施の形態】（安定化方法）本発明において
は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの安定化
は、フェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステルおよび／またはアルキレングリコールと
を併用することによって達成されていることが特徴であ
る。本発明で用いるフェノール化合物は、従来一般に重
合防止剤として使用されているフェノール化合物であ
り、好ましくは、ハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパラハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，４−ジメチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルが挙げられる。これらは１種で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。
は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの安定化
は、フェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステルおよび／またはアルキレングリコールと
を併用することによって達成されていることが特徴であ
る。本発明で用いるフェノール化合物は、従来一般に重
合防止剤として使用されているフェノール化合物であ
り、好ましくは、ハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパラハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，４−ジメチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルが挙げられる。これらは１種で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。
【０００７】本発明でフェノール化合物と併用して用い
る飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび
／またはアルキレングリコールは、本発明の技術的思想
の特徴となる化合物である。飽和カルボン酸のヒドロキ
シアルキルエステルとしては、好ましくは、酢酸ヒドロ
キシエチル、プロピオン酸ヒドロキシエチル、イソ酪酸
ヒドロキシエチル、酢酸ヒドロキシプロピル、プロピオ
ン酸ヒドロキシプロピル、イソ酪酸ヒドロキシプロピル
が挙げられる。これらは１種で用いてもよいし、２種以
上を併用してもよい。また、アルキレングリコールとし
ては、好ましくは、エチレングリコール、プロピレング
リコールが挙げられる。これらも１種で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。
る飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび
／またはアルキレングリコールは、本発明の技術的思想
の特徴となる化合物である。飽和カルボン酸のヒドロキ
シアルキルエステルとしては、好ましくは、酢酸ヒドロ
キシエチル、プロピオン酸ヒドロキシエチル、イソ酪酸
ヒドロキシエチル、酢酸ヒドロキシプロピル、プロピオ
ン酸ヒドロキシプロピル、イソ酪酸ヒドロキシプロピル
が挙げられる。これらは１種で用いてもよいし、２種以
上を併用してもよい。また、アルキレングリコールとし
ては、好ましくは、エチレングリコール、プロピレング
リコールが挙げられる。これらも１種で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。
【０００８】本発明において、フェノール化合物を使用
する量は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに
対して０．００１〜０．５重量％であることが好まし
く、より好ましくは０．００５〜０．１重量％である。
０．００１重量％未満では、重合防止効果が十分ではな
く、０．５重量％よりも多いと、経済的ではない。本発
明において、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テルおよび／またはアルキレングリコールを使用する量
は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに対して
０．０００１〜２重量％であることが好ましく、より好
ましくは０．００１〜２重量％、さらにより好ましくは
０．０１〜１重量％である。０．０００１重量％未満で
は、重合防止効果が十分ではなく、２重量％よりも多い
と、経済的ではない。
する量は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに
対して０．００１〜０．５重量％であることが好まし
く、より好ましくは０．００５〜０．１重量％である。
０．００１重量％未満では、重合防止効果が十分ではな
く、０．５重量％よりも多いと、経済的ではない。本発
明において、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テルおよび／またはアルキレングリコールを使用する量
は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに対して
０．０００１〜２重量％であることが好ましく、より好
ましくは０．００１〜２重量％、さらにより好ましくは
０．０１〜１重量％である。０．０００１重量％未満で
は、重合防止効果が十分ではなく、２重量％よりも多い
と、経済的ではない。
【０００９】本発明において、フェノール化合物と飽和
カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／また
はアルキレングリコールとを併用する割合は特に限定さ
れず、それぞれがヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートに対して上記の割合で使用されていればよいが、好
ましくは、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ルおよび／またはアルキレングリコールの、フェノール
化合物に対する配合割合が、重量比で０．１〜１００倍
であり、より好ましくは１〜８０倍である。０．１倍よ
り少ない、あるいは、１００倍より多いと、本発明の特
徴である、フェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロ
キシアルキルエステルおよび／またはアルキレングリコ
ールとの併用による相乗効果が小さくなるので好ましく
ない。
カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／また
はアルキレングリコールとを併用する割合は特に限定さ
れず、それぞれがヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートに対して上記の割合で使用されていればよいが、好
ましくは、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ルおよび／またはアルキレングリコールの、フェノール
化合物に対する配合割合が、重量比で０．１〜１００倍
であり、より好ましくは１〜８０倍である。０．１倍よ
り少ない、あるいは、１００倍より多いと、本発明の特
徴である、フェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロ
キシアルキルエステルおよび／またはアルキレングリコ
ールとの併用による相乗効果が小さくなるので好ましく
ない。
【００１０】本発明において、フェノール化合物と併用
する化合物は、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステルおよび／またはアルキレングリコールであり、こ
れらいずれの化合物によっても本発明の安定化効果は十
分に発揮できるが、特に、飽和カルボン酸のヒドロキシ
アルキルエステルの方が、アルキレングリコールよりも
安定化効果が高い傾向にある。本発明においては、上述
のフェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシアル
キルエステルおよび／またはアルキレングリコールを共
存させるが、さらに、芳香族炭化水素および／または脂
肪族炭化水素をも共存させることにより、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートの重合防止効果が向上す
る。前記芳香族炭化水素としては、特に限定されない
が、好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレンから選
ばれる少なくとも１種である。また、前記脂肪族炭化水
素としては、特に限定されないが、好ましくは、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタンから選ばれる少なくとも１種で
ある。芳香族炭化水素および／または脂肪族炭化水素を
も共存させる場合の添加量は、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートに対して、０．０００１〜１重量％で
あることが好ましく、より好ましくは０．０００１〜
０．１重量％である。０．０００１重量％未満では、重
合防止効果が十分ではなく、１重量％よりも多いと、経
済的でないため、好ましくない。
する化合物は、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステルおよび／またはアルキレングリコールであり、こ
れらいずれの化合物によっても本発明の安定化効果は十
分に発揮できるが、特に、飽和カルボン酸のヒドロキシ
アルキルエステルの方が、アルキレングリコールよりも
安定化効果が高い傾向にある。本発明においては、上述
のフェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシアル
キルエステルおよび／またはアルキレングリコールを共
存させるが、さらに、芳香族炭化水素および／または脂
肪族炭化水素をも共存させることにより、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートの重合防止効果が向上す
る。前記芳香族炭化水素としては、特に限定されない
が、好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレンから選
ばれる少なくとも１種である。また、前記脂肪族炭化水
素としては、特に限定されないが、好ましくは、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタンから選ばれる少なくとも１種で
ある。芳香族炭化水素および／または脂肪族炭化水素を
も共存させる場合の添加量は、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートに対して、０．０００１〜１重量％で
あることが好ましく、より好ましくは０．０００１〜
０．１重量％である。０．０００１重量％未満では、重
合防止効果が十分ではなく、１重量％よりも多いと、経
済的でないため、好ましくない。
【００１１】本発明において、フェノール化合物、飽和
カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／また
はアルキレングリコール、そして、必要に応じて、芳香
族炭化水素および／または脂肪族炭化水素を、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートの安定化のために添加
する方法については、特に限定されないが、例えば、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造工程にお
いて原料と共に添加したり、精製の際に蒸留塔内に添加
する形態などが挙げられる。また、飽和カルボン酸のヒ
ドロキシエステルに対応する飽和カルボン酸、例えば、
酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸などを反応時に添加する
などの方法により、反応液中に飽和カルボン酸のヒドロ
キシアルキルエステルを生成させたり、反応時に水を添
加することなどにより、アルキレングリコールを生成さ
せる方法をとってもよい。また、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートの貯蔵や輸送の際に予め添加して
おく方法なども挙げられる。フェノール化合物と飽和カ
ルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／または
アルキレングリコール、さらに必要により芳香族炭化水
素および／または脂肪族炭化水素は、同時に添加しても
よいし、それぞれ独立して添加してもよい。
カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／また
はアルキレングリコール、そして、必要に応じて、芳香
族炭化水素および／または脂肪族炭化水素を、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートの安定化のために添加
する方法については、特に限定されないが、例えば、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造工程にお
いて原料と共に添加したり、精製の際に蒸留塔内に添加
する形態などが挙げられる。また、飽和カルボン酸のヒ
ドロキシエステルに対応する飽和カルボン酸、例えば、
酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸などを反応時に添加する
などの方法により、反応液中に飽和カルボン酸のヒドロ
キシアルキルエステルを生成させたり、反応時に水を添
加することなどにより、アルキレングリコールを生成さ
せる方法をとってもよい。また、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートの貯蔵や輸送の際に予め添加して
おく方法なども挙げられる。フェノール化合物と飽和カ
ルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／または
アルキレングリコール、さらに必要により芳香族炭化水
素および／または脂肪族炭化水素は、同時に添加しても
よいし、それぞれ独立して添加してもよい。
【００１２】なお、本発明において、フェノール化合物
と飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび
／またはアルキレングリコールとを、ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートの製造工程において、反応の際
に原料と共に添加したり、精製の際に蒸留塔内に添加す
る形態などをとった場合には、反応や蒸留時の熱履歴な
どによって、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テルは加水分解などを起こすおそれがあり、アルキレン
グリコールは分子間の脱水などを起こすおそれがある。
この場合、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの
製造工程における工程液、例えば、反応液、蒸留ボトム
液、蒸留留出液、および製品などの、工程液中の飽和カ
ルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／または
アルキレングリコールの濃度が低下し、本発明の特徴で
ある飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよ
び／またはアルキレングリコールとフェノール化合物の
併用による相乗効果が発現できず、十分な安定効果が発
揮できない。そこで、熱履歴をうけたヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートの反応液、蒸留ボトム液、蒸留
留出液、および製品中に残存する飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキルエステルおよび／またはアルキレングリ
コールの濃度を工程液の分析で確認し、この濃度が低下
していれば、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テルおよび／またはアルキレングリコールを本発明の規
定の範囲内で添加しておく必要がある。この場合、残存
する飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよ
び／またはアルキレングリコールの濃度の分析方法は、
例えば、ＧＣ（ガスクロマトグラフ）分析によることが
挙げられる。 （安定化剤）本発明を実施するにあたり、以下に説明す
る安定化剤を好適に用いることができる。この安定化剤
は、フェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステルおよび／またはアルキレングリコールと
を共に含む安定化剤であり、本発明に好適に用いられる
安定化剤である。
と飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび
／またはアルキレングリコールとを、ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートの製造工程において、反応の際
に原料と共に添加したり、精製の際に蒸留塔内に添加す
る形態などをとった場合には、反応や蒸留時の熱履歴な
どによって、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テルは加水分解などを起こすおそれがあり、アルキレン
グリコールは分子間の脱水などを起こすおそれがある。
この場合、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの
製造工程における工程液、例えば、反応液、蒸留ボトム
液、蒸留留出液、および製品などの、工程液中の飽和カ
ルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／または
アルキレングリコールの濃度が低下し、本発明の特徴で
ある飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよ
び／またはアルキレングリコールとフェノール化合物の
併用による相乗効果が発現できず、十分な安定効果が発
揮できない。そこで、熱履歴をうけたヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートの反応液、蒸留ボトム液、蒸留
留出液、および製品中に残存する飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキルエステルおよび／またはアルキレングリ
コールの濃度を工程液の分析で確認し、この濃度が低下
していれば、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テルおよび／またはアルキレングリコールを本発明の規
定の範囲内で添加しておく必要がある。この場合、残存
する飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよ
び／またはアルキレングリコールの濃度の分析方法は、
例えば、ＧＣ（ガスクロマトグラフ）分析によることが
挙げられる。 （安定化剤）本発明を実施するにあたり、以下に説明す
る安定化剤を好適に用いることができる。この安定化剤
は、フェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステルおよび／またはアルキレングリコールと
を共に含む安定化剤であり、本発明に好適に用いられる
安定化剤である。
【００１３】安定化剤に用いられるフェノール化合物
は、前述と同様、従来一般に重合防止剤として使用され
ているフェノール化合物であり、好ましくは、ハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパラハイド
ロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ハイドロキノンモノメチルエーテルが挙げられる。
これらは１種で用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。また、安定化剤に用いることができる飽和カルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステルも、前述と同様、好
ましくは、酢酸ヒドロキシエチル、プロピオン酸ヒドロ
キシエチル、イソ酪酸ヒドロキシエチル、酢酸ヒドロキ
シプロピル、プロピオン酸ヒドロキシプロピル、イソ酪
酸ヒドロキシプロピルが挙げられる。これらは１種で用
いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、安定
化剤に用いることができるアルキレングリコールも、前
述と同様、好ましくは、エチレングリコール、プロピレ
ングリコールが挙げられる。これらも１種で用いてもよ
いし、２種以上を併用してもよい。
は、前述と同様、従来一般に重合防止剤として使用され
ているフェノール化合物であり、好ましくは、ハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパラハイド
ロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ハイドロキノンモノメチルエーテルが挙げられる。
これらは１種で用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。また、安定化剤に用いることができる飽和カルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステルも、前述と同様、好
ましくは、酢酸ヒドロキシエチル、プロピオン酸ヒドロ
キシエチル、イソ酪酸ヒドロキシエチル、酢酸ヒドロキ
シプロピル、プロピオン酸ヒドロキシプロピル、イソ酪
酸ヒドロキシプロピルが挙げられる。これらは１種で用
いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、安定
化剤に用いることができるアルキレングリコールも、前
述と同様、好ましくは、エチレングリコール、プロピレ
ングリコールが挙げられる。これらも１種で用いてもよ
いし、２種以上を併用してもよい。
【００１４】安定化剤は、フェノール化合物と飽和カル
ボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／またはア
ルキレングリコールとを含むヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートの安定化剤であって、前記飽和カルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／またはアル
キレングリコールの、前記フェノール化合物に対する配
合割合は、重量比で好ましくは０．１〜１００倍、より
好ましくは１〜８０倍である。０．１倍よりも少ない、
あるいは、１００倍より多いと、本発明の特徴である、
フェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシアルキ
ルエステルおよび／またはアルキレングリコールとの併
用による相乗効果が小さくなるので好ましくない。
ボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／またはア
ルキレングリコールとを含むヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートの安定化剤であって、前記飽和カルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／またはアル
キレングリコールの、前記フェノール化合物に対する配
合割合は、重量比で好ましくは０．１〜１００倍、より
好ましくは１〜８０倍である。０．１倍よりも少ない、
あるいは、１００倍より多いと、本発明の特徴である、
フェノール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシアルキ
ルエステルおよび／またはアルキレングリコールとの併
用による相乗効果が小さくなるので好ましくない。
【００１５】安定化剤は、フェノール化合物と飽和カル
ボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／またはア
ルキレングリコールとの両方を含むものであり、フェノ
ール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テルおよび／またはアルキレングリコールとが上記の割
合で配合されていれば、安定化剤中の各成分の含有割合
は、特に限定されないが、好ましくは、フェノール化合
物０．１〜９０．０重量％、飽和カルボン酸のヒドロキ
シアルキルエステルおよび／またはアルキレングリコー
ル１．０〜９９．９重量％、その他の添加剤０〜９０．
０重量％である。フェノール化合物と、飽和カルボン酸
のヒドロキシアルキルエステルおよび／またはアルキレ
ングリコールとの割合が上記範囲を外れると、フェノー
ル化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ルおよび／またはアルキレングリコールとの併用による
相乗効果が発現できず、十分な安定化効果が発揮できな
い。
ボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／またはア
ルキレングリコールとの両方を含むものであり、フェノ
ール化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テルおよび／またはアルキレングリコールとが上記の割
合で配合されていれば、安定化剤中の各成分の含有割合
は、特に限定されないが、好ましくは、フェノール化合
物０．１〜９０．０重量％、飽和カルボン酸のヒドロキ
シアルキルエステルおよび／またはアルキレングリコー
ル１．０〜９９．９重量％、その他の添加剤０〜９０．
０重量％である。フェノール化合物と、飽和カルボン酸
のヒドロキシアルキルエステルおよび／またはアルキレ
ングリコールとの割合が上記範囲を外れると、フェノー
ル化合物と飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ルおよび／またはアルキレングリコールとの併用による
相乗効果が発現できず、十分な安定化効果が発揮できな
い。
【００１６】安定化剤は、上述のように、フェノール化
合物と、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
および／またはアルキレングリコールとに加えて、必要
に応じて、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他
の添加剤としては、例えば、フェノチアジンや、Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ’−フェニル−パラ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル
−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチ
ル）−Ｎ’−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−パラ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−パラ−フェニレンジアミ
ン等のパラフェニレンジアミン類、チオジフェニルアミ
ン等のアミン化合物や、ジブチルジチオカルバミン酸
銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカ
ルバミン酸銅等のジアルキルジチオカルバミン酸銅塩類
や、ニトロソジフェニルアミン、亜硝酸イソアミル、Ｎ
−ニトロソ−シクロヘキシルヒドロキシアミン、Ｎ−ニ
トロソ−Ｎ−フェニル−Ｎ−ヒドロキシルアミン等のニ
トロソ化合物や、２，２，４，４−テトラメチルアゼチ
ジン−１−オキシル、２，２−ジメチル−４，４−ジプ
ロピルアゼチジン−１−オキシル、２，２，５，５−テ
トラメチルピロリジン−１−オキシル、２，２，５，５
−テトラメチル−３−オキソピロリジン−１−オキシ
ル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オ
キシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−１−オキシル、６−アザ−７，７−ジメ
チル−スピロ（４，５）デカン−６−オキシル、２，
２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン
−１−オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ベンゾイルオキシピペリジン−１−オキシル等のＮ−オ
キシル化合物などが挙げられるが、特にこれらに限定さ
れない。
合物と、飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
および／またはアルキレングリコールとに加えて、必要
に応じて、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他
の添加剤としては、例えば、フェノチアジンや、Ｎ−イ
ソプロピル−Ｎ’−フェニル−パラ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル
−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチ
ル）−Ｎ’−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−パラ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−パラ−フェニレンジアミ
ン等のパラフェニレンジアミン類、チオジフェニルアミ
ン等のアミン化合物や、ジブチルジチオカルバミン酸
銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカ
ルバミン酸銅等のジアルキルジチオカルバミン酸銅塩類
や、ニトロソジフェニルアミン、亜硝酸イソアミル、Ｎ
−ニトロソ−シクロヘキシルヒドロキシアミン、Ｎ−ニ
トロソ−Ｎ−フェニル−Ｎ−ヒドロキシルアミン等のニ
トロソ化合物や、２，２，４，４−テトラメチルアゼチ
ジン−１−オキシル、２，２−ジメチル−４，４−ジプ
ロピルアゼチジン−１−オキシル、２，２，５，５−テ
トラメチルピロリジン−１−オキシル、２，２，５，５
−テトラメチル−３−オキソピロリジン−１−オキシ
ル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オ
キシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−１−オキシル、６−アザ−７，７−ジメ
チル−スピロ（４，５）デカン−６−オキシル、２，
２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン
−１−オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ベンゾイルオキシピペリジン−１−オキシル等のＮ−オ
キシル化合物などが挙げられるが、特にこれらに限定さ
れない。
【００１７】また、安定化剤は、フェノール化合物と、
飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／
またはアルキレングリコールと、さらに、芳香族炭化水
素および／または脂肪族炭化水素を含んでいてもよい。
この共存により、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートの重合防止効果が向上する。前記芳香族炭化水素と
しては、特に限定されないが、好ましくは、ベンゼン、
トルエン、キシレンから選ばれる少なくとも１種であ
る。また、前記脂肪族炭化水素としては、特に限定され
ないが、好ましくは、ヘキサン、ヘプタン、オクタンか
ら選ばれる少なくとも１種である。芳香族炭化水素およ
び／または脂肪族炭化水素を含んでいる場合、それらの
前記フェノール化合物に対する配合割合は、好ましくは
０．０００１〜１０倍であり、より好ましくは０．００
０１〜１倍である。０．０００１倍よりも少ない、ある
いは、１０倍よりも多いと、芳香族炭化水素および／ま
たは脂肪族炭化水素の併用による相乗効果が小さくなる
ので、好ましくない。
飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／
またはアルキレングリコールと、さらに、芳香族炭化水
素および／または脂肪族炭化水素を含んでいてもよい。
この共存により、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートの重合防止効果が向上する。前記芳香族炭化水素と
しては、特に限定されないが、好ましくは、ベンゼン、
トルエン、キシレンから選ばれる少なくとも１種であ
る。また、前記脂肪族炭化水素としては、特に限定され
ないが、好ましくは、ヘキサン、ヘプタン、オクタンか
ら選ばれる少なくとも１種である。芳香族炭化水素およ
び／または脂肪族炭化水素を含んでいる場合、それらの
前記フェノール化合物に対する配合割合は、好ましくは
０．０００１〜１０倍であり、より好ましくは０．００
０１〜１倍である。０．０００１倍よりも少ない、ある
いは、１０倍よりも多いと、芳香族炭化水素および／ま
たは脂肪族炭化水素の併用による相乗効果が小さくなる
ので、好ましくない。
【００１８】
【実施例】以下に本発明をその実施例と比較例により具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例に用いたヒドロキシエチルア
クリレートは、精製し、安定剤を除去したものを使用し
た。 ［実施例１］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエチル０．１ｇ
を添加した。添加後すぐに１００℃に調整したオイルバ
スに浸し、重合が起こり始めるまでの時間を測定したと
ころ、１３０時間を経過しても重合は起こらなかった。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例に用いたヒドロキシエチルア
クリレートは、精製し、安定剤を除去したものを使用し
た。 ［実施例１］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエチル０．１ｇ
を添加した。添加後すぐに１００℃に調整したオイルバ
スに浸し、重合が起こり始めるまでの時間を測定したと
ころ、１３０時間を経過しても重合は起こらなかった。
【００１９】［実施例２］ガラス製容器にヒドロキシエ
チルアクリレート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０３ｇ、エチレングリコー
ル０．０５ｇを添加した。添加後すぐに１００℃に調整
したオイルバスに浸し、重合が起こり始めるまでの時間
を測定したところ、１２５時間経過後に、初めて、容器
中のヒドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合
を起こした。 ［実施例３］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエチル０．０１
ｇを添加した。添加後すぐに１００℃に調整したオイル
バスに浸し、重合が起こり始めるまでの時間を測定した
ところ、１００時間後に、初めて、容器中のヒドロキシ
エチルアクリレートがポップコーン重合を起こした。
チルアクリレート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０３ｇ、エチレングリコー
ル０．０５ｇを添加した。添加後すぐに１００℃に調整
したオイルバスに浸し、重合が起こり始めるまでの時間
を測定したところ、１２５時間経過後に、初めて、容器
中のヒドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合
を起こした。 ［実施例３］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエチル０．０１
ｇを添加した。添加後すぐに１００℃に調整したオイル
バスに浸し、重合が起こり始めるまでの時間を測定した
ところ、１００時間後に、初めて、容器中のヒドロキシ
エチルアクリレートがポップコーン重合を起こした。
【００２０】［実施例４］ガラス製容器にヒドロキシエ
チルアクリレート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエ
チル０．０１ｇ、トルエン０．１ｇを添加した。添加後
すぐに１００℃に調整したオイルバスに浸し、重合が起
こり始めるまでの時間を測定したところ、１１９時間後
に、初めて、容器中のヒドロキシエチルアクリレートが
ポップコーン重合を起こした。 ［実施例５］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエチル１．０ｇ
を添加した。添加後すぐに９０℃に調整したオイルバス
に浸し、重合が起こり始めるまでの時間を測定したとこ
ろ、５００時間を経過しても重合は起こらなかった。
チルアクリレート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエ
チル０．０１ｇ、トルエン０．１ｇを添加した。添加後
すぐに１００℃に調整したオイルバスに浸し、重合が起
こり始めるまでの時間を測定したところ、１１９時間後
に、初めて、容器中のヒドロキシエチルアクリレートが
ポップコーン重合を起こした。 ［実施例５］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエチル１．０ｇ
を添加した。添加後すぐに９０℃に調整したオイルバス
に浸し、重合が起こり始めるまでの時間を測定したとこ
ろ、５００時間を経過しても重合は起こらなかった。
【００２１】［実施例６］ガラス製容器にヒドロキシエ
チルアクリレート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエ
チル０．５ｇを添加した。添加後すぐに９０℃に調整し
たオイルバスに浸し、重合が起こり始めるまでの時間を
測定したところ、４０２時間後に、初めて、容器中のヒ
ドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合を起こ
した。 ［比較例１］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０３ｇを添加した。添加後すぐに１００
℃に調整したオイルバスに浸し、重合が起こり始めるま
での時間を測定したところ、僅か６５時間後に、容器中
のヒドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合を
起こした。
チルアクリレート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．０３ｇ、酢酸ヒドロキシエ
チル０．５ｇを添加した。添加後すぐに９０℃に調整し
たオイルバスに浸し、重合が起こり始めるまでの時間を
測定したところ、４０２時間後に、初めて、容器中のヒ
ドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合を起こ
した。 ［比較例１］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０３ｇを添加した。添加後すぐに１００
℃に調整したオイルバスに浸し、重合が起こり始めるま
での時間を測定したところ、僅か６５時間後に、容器中
のヒドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合を
起こした。
【００２２】［比較例２］ガラス製容器にヒドロキシエ
チルアクリレート１００ｇを入れ、さらに、酢酸ヒドロ
キシエチル０．１ｇを添加した。添加後すぐに１００℃
に調整したオイルバスに浸し、重合が起こり始めるまで
の時間を測定したところ、僅か１６時間後に、容器中の
ヒドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合を起
こした。 ［比較例３］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、フェノチアジン０．０３
ｇ、酢酸ヒドロキシエチル０．１ｇを添加した。添加後
すぐに１００℃に調整したオイルバスに浸し、重合が起
こり始めるまでの時間を測定したところ、僅か７３時間
後に、容器中のヒドロキシエチルアクリレートがポップ
コーン重合を起こした。
チルアクリレート１００ｇを入れ、さらに、酢酸ヒドロ
キシエチル０．１ｇを添加した。添加後すぐに１００℃
に調整したオイルバスに浸し、重合が起こり始めるまで
の時間を測定したところ、僅か１６時間後に、容器中の
ヒドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合を起
こした。 ［比較例３］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、フェノチアジン０．０３
ｇ、酢酸ヒドロキシエチル０．１ｇを添加した。添加後
すぐに１００℃に調整したオイルバスに浸し、重合が起
こり始めるまでの時間を測定したところ、僅か７３時間
後に、容器中のヒドロキシエチルアクリレートがポップ
コーン重合を起こした。
【００２３】［比較例４］ガラス製容器にヒドロキシエ
チルアクリレート１００ｇを入れ、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．０３ｇを添加した。添加後すぐに９
０℃に調整したオイルバスに浸し、重合が起こり始める
までの時間を測定したところ、２３５時間後に、容器中
のヒドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合を
起こした。 ［比較例５］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、酢酸ヒドロキシエチル
０．５ｇを添加した。添加後すぐに９０℃に調整したオ
イルバスに浸し、重合が起こり始めるまでの時間を測定
したところ、僅か３８時間後に、容器中のヒドロキシエ
チルアクリレートがポップコーン重合を起こした。
チルアクリレート１００ｇを入れ、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．０３ｇを添加した。添加後すぐに９
０℃に調整したオイルバスに浸し、重合が起こり始める
までの時間を測定したところ、２３５時間後に、容器中
のヒドロキシエチルアクリレートがポップコーン重合を
起こした。 ［比較例５］ガラス製容器にヒドロキシエチルアクリレ
ート１００ｇを入れ、さらに、酢酸ヒドロキシエチル
０．５ｇを添加した。添加後すぐに９０℃に調整したオ
イルバスに浸し、重合が起こり始めるまでの時間を測定
したところ、僅か３８時間後に、容器中のヒドロキシエ
チルアクリレートがポップコーン重合を起こした。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、容易に重合する性質を
有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トを十分
に安定化できる。
有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トを十分
に安定化できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上岡 正敏 大阪市中央区高麗橋４丁目１番１号 株式 会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD41 BN10
Claims (4)
- 【請求項１】フェノール化合物とともに、飽和カルボン
酸のヒドロキシアルキルエステルおよび／またはアルキ
レングリコールをさらに含む、安定化されたヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート。 - 【請求項２】前記飽和カルボン酸のヒドロキシアルキル
エステルが、酢酸ヒドロキシエチル、プロピオン酸ヒド
ロキシエチル、イソ酪酸ヒドロキシエチル、酢酸ヒドロ
キシプロピル、プロピオン酸ヒドロキシプロピル、イソ
酪酸ヒドロキシプロピルから選ばれる少なくとも１種で
ある、請求項１に記載の安定化されたヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート。 - 【請求項３】前記アルキレングリコールが、エチレング
リコール、プロピレングリコールから選ばれる少なくと
も１種である、請求項１または２に記載の安定化された
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート。 - 【請求項４】芳香族炭化水素および／または脂肪族炭化
水素をさらに含む、請求項１から３までのいずれかに記
載の安定化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000385868A JP4160248B2 (ja) | 1999-12-22 | 2000-12-19 | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの安定化方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-365154 | 1999-12-22 | ||
| JP36515499 | 1999-12-22 | ||
| JP2000385868A JP4160248B2 (ja) | 1999-12-22 | 2000-12-19 | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001240578A true JP2001240578A (ja) | 2001-09-04 |
| JP4160248B2 JP4160248B2 (ja) | 2008-10-01 |
Family
ID=26581642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000385868A Expired - Fee Related JP4160248B2 (ja) | 1999-12-22 | 2000-12-19 | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4160248B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015509513A (ja) * | 2012-03-05 | 2015-03-30 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | 安定化（メタ）アクリルモノマー |
-
2000
- 2000-12-19 JP JP2000385868A patent/JP4160248B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015509513A (ja) * | 2012-03-05 | 2015-03-30 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | 安定化（メタ）アクリルモノマー |
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| JP4160248B2 (ja) | 2008-10-01 |
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