JP2001226692A - 冷凍機油組成物 - Google Patents
冷凍機油組成物Info
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- JP2001226692A JP2001226692A JP2000035304A JP2000035304A JP2001226692A JP 2001226692 A JP2001226692 A JP 2001226692A JP 2000035304 A JP2000035304 A JP 2000035304A JP 2000035304 A JP2000035304 A JP 2000035304A JP 2001226692 A JP2001226692 A JP 2001226692A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 基油の分解を抑制して、金属の腐食や冷却不
足、絶縁性の低下を招くことが無く、経時安定性に優れ
たＨＦＣ系冷媒用冷凍機油組成物を提供する。 【解決手段】 ネオペンチル型アルコールと特定の酸残
基を有する脂肪酸との脱水反応生成物からなるエステル
油を基油とし、前記基油に特定の酸性成分反応性添加剤
を０．１〜１重量％、特定の水・塩酸反応性添加剤を
０．１〜１重量％の割合で含有する冷凍機油組成物。
足、絶縁性の低下を招くことが無く、経時安定性に優れ
たＨＦＣ系冷媒用冷凍機油組成物を提供する。 【解決手段】 ネオペンチル型アルコールと特定の酸残
基を有する脂肪酸との脱水反応生成物からなるエステル
油を基油とし、前記基油に特定の酸性成分反応性添加剤
を０．１〜１重量％、特定の水・塩酸反応性添加剤を
０．１〜１重量％の割合で含有する冷凍機油組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＨＦＣ（ハイドロ
フルオロカーボン）系冷媒に添加される冷凍機油組成物
に関する。
フルオロカーボン）系冷媒に添加される冷凍機油組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気冷蔵庫や空調機等の冷媒として従来
広く使用されていたＲ−１２やＲ−２２等のフロン類
は、オゾン層破壊等の環境問題から規制対象となってお
り、今日ではＨＦＣ系冷媒（例えば、ＨＦＣ−１３４
ａ、Ｒ−４０７Ｃ、Ｒ４１０Ａ等）への代替化が進んで
いる。
広く使用されていたＲ−１２やＲ−２２等のフロン類
は、オゾン層破壊等の環境問題から規制対象となってお
り、今日ではＨＦＣ系冷媒（例えば、ＨＦＣ−１３４
ａ、Ｒ−４０７Ｃ、Ｒ４１０Ａ等）への代替化が進んで
いる。
【０００３】一方、電気冷蔵庫や空調機等では、コンプ
レッサの摺動部分の潤滑のために、通常、潤滑油からな
る基油に各種の添加剤を配合してなる冷凍機油組成物を
添加した冷媒を使用している。従って、冷凍機油組成物
の基油はＨＦＣ系フルオロカーボンと相溶性を有する必
要があり、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）やポリ
オールエステル（ＰＯＥ）が一般的となっている。例え
ば、米国特許第４７５５３１６号明細書や特開平２−２
７６８８１号公報には１，１，１，２−テトラフルオロ
エタンとの相溶性に優れたＰＡＧ系冷凍機油組成物が、
また米国特許第５０２１１７９号明細書には１，１，
１，２−テトラフルオロエタンとの相溶性に優れたＰＥ
Ｏ系冷凍機油組成物が記載されている。
レッサの摺動部分の潤滑のために、通常、潤滑油からな
る基油に各種の添加剤を配合してなる冷凍機油組成物を
添加した冷媒を使用している。従って、冷凍機油組成物
の基油はＨＦＣ系フルオロカーボンと相溶性を有する必
要があり、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）やポリ
オールエステル（ＰＯＥ）が一般的となっている。例え
ば、米国特許第４７５５３１６号明細書や特開平２−２
７６８８１号公報には１，１，１，２−テトラフルオロ
エタンとの相溶性に優れたＰＡＧ系冷凍機油組成物が、
また米国特許第５０２１１７９号明細書には１，１，
１，２−テトラフルオロエタンとの相溶性に優れたＰＥ
Ｏ系冷凍機油組成物が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】冷凍機油は通常、冷媒
とともに充填された後は無交換で長期にわたり使用され
る。しかし、上記に挙げた冷凍機油組成物をはじめとし
て、ＰＯＥやＰＡＧを基油とする冷凍機油組成物では、
ＰＯＥやＰＡＧが混入水分や工程剤等の影響を受けやす
く、使用期間を経るのに従って加水分解を起こして脂肪
酸を生成し、配管等の金属腐食、冷却不良、絶縁抵抗の
低下等の種々の問題を引き起こすようになり、経時安定
性の点で十分とは言えない。
とともに充填された後は無交換で長期にわたり使用され
る。しかし、上記に挙げた冷凍機油組成物をはじめとし
て、ＰＯＥやＰＡＧを基油とする冷凍機油組成物では、
ＰＯＥやＰＡＧが混入水分や工程剤等の影響を受けやす
く、使用期間を経るのに従って加水分解を起こして脂肪
酸を生成し、配管等の金属腐食、冷却不良、絶縁抵抗の
低下等の種々の問題を引き起こすようになり、経時安定
性の点で十分とは言えない。
【０００５】本発明はこのような状況に鑑みてなされた
ものであり、基油の分解を抑制して、金属の腐食や冷却
不足、絶縁性の低下を招くことが無く、経時安定性に優
れたＨＦＣ系冷媒用冷凍機油組成物を提供することを目
的とする。
ものであり、基油の分解を抑制して、金属の腐食や冷却
不足、絶縁性の低下を招くことが無く、経時安定性に優
れたＨＦＣ系冷媒用冷凍機油組成物を提供することを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明は、ＨＦＣ系冷媒に添加される冷凍機油組
成物であって、ネオペンチル型アルコールと下記一般式
(I)で表される酸残基を有する脂肪酸との脱水反応生成
物からなるエステル油を基油とし、前記基油に下記一般
式（II)で表される化合物からなる酸性成分反応性添加
剤を０．１〜１重量％、下記一般式（III)で表される化
合物からなる水・塩酸反応性添加剤を０．１〜１重量％
の割合で含有することを特徴とする冷凍機油組成物を提
供する。
めに、本発明は、ＨＦＣ系冷媒に添加される冷凍機油組
成物であって、ネオペンチル型アルコールと下記一般式
(I)で表される酸残基を有する脂肪酸との脱水反応生成
物からなるエステル油を基油とし、前記基油に下記一般
式（II)で表される化合物からなる酸性成分反応性添加
剤を０．１〜１重量％、下記一般式（III)で表される化
合物からなる水・塩酸反応性添加剤を０．１〜１重量％
の割合で含有することを特徴とする冷凍機油組成物を提
供する。
【０００７】
【化２】
【０００８】一般式(I)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれ
ぞれＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２１）で表される直鎖または
分岐のアルキル基もしくは水素原子であり、またＲ1、
Ｒ2、Ｒ3は同時に２個以上が水素原子とはならず、かつ
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3を合わせたｎの総和は４以上２２以下で
ある。また、一般式（II)において、Ｒ4、Ｒ5はそれぞ
れ芳香族基もしくはアルキル置換芳香族基であり、同一
であっても互いに異なっていてもよい。また、一般式
（III)において、Ｒ6は炭素数４〜２０の直鎖または分
岐のアルキル基、直鎖または分岐のアシル基、アルキル
置換芳香族基である。
ぞれＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２１）で表される直鎖または
分岐のアルキル基もしくは水素原子であり、またＲ1、
Ｒ2、Ｒ3は同時に２個以上が水素原子とはならず、かつ
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3を合わせたｎの総和は４以上２２以下で
ある。また、一般式（II)において、Ｒ4、Ｒ5はそれぞ
れ芳香族基もしくはアルキル置換芳香族基であり、同一
であっても互いに異なっていてもよい。また、一般式
（III)において、Ｒ6は炭素数４〜２０の直鎖または分
岐のアルキル基、直鎖または分岐のアシル基、アルキル
置換芳香族基である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明の冷凍機油組成物において、基油は、ネオ
ペンチル型アルコールと、下記一般式(I)で表される酸
残基を有する脂肪酸とを脱水反応させて得られるエステ
ル油である。
する。本発明の冷凍機油組成物において、基油は、ネオ
ペンチル型アルコールと、下記一般式(I)で表される酸
残基を有する脂肪酸とを脱水反応させて得られるエステ
ル油である。
【００１０】
【化３】
【００１１】尚、一般式(I)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は
それぞれＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２１）で表される直鎖ま
たは分岐のアルキル基もしくは水素原子であり、またＲ
1、Ｒ2、Ｒ3は同時に２個以上が水素原子とはならず、
かつＲ1、Ｒ2、Ｒ3を合わせた炭素数（ｎ）の総和は４
以上２２以下である。
それぞれＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜２１）で表される直鎖ま
たは分岐のアルキル基もしくは水素原子であり、またＲ
1、Ｒ2、Ｒ3は同時に２個以上が水素原子とはならず、
かつＲ1、Ｒ2、Ｒ3を合わせた炭素数（ｎ）の総和は４
以上２２以下である。
【００１２】この一般式(I)で表される酸残基を有する
脂肪酸は、オレフィンと、一酸化炭素と、フッ化水素と
を反応させることにより容易に得られる。この反応に際
してオレフィンの大部分は、当初の炭素数よりも少ない
炭素数の種々のフラグメントに分解し、それらフラグメ
ントが一般式(I)のＲ1、Ｒ2及びＲ3として結合する。従
って、一般式(I)で表される酸残基を有する脂肪酸は、
種々の炭素数からなるアルキル基または水素原子が
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3としてランダムに結合した脂肪酸の混
合物となる。尚、オレフィンとしては、Ｒ1、Ｒ2及びＲ
3の炭素数の総数が２２を超えないように、余り炭素数
の多いものを使用することは好ましくなく、例えばブチ
レン、ペンテン、ヘキセン、オクテン等を好ましく使用
することができる。また、これらのオレフィンは、必要
に応じて、炭素数の異なるものを混合して用いることも
できる。
脂肪酸は、オレフィンと、一酸化炭素と、フッ化水素と
を反応させることにより容易に得られる。この反応に際
してオレフィンの大部分は、当初の炭素数よりも少ない
炭素数の種々のフラグメントに分解し、それらフラグメ
ントが一般式(I)のＲ1、Ｒ2及びＲ3として結合する。従
って、一般式(I)で表される酸残基を有する脂肪酸は、
種々の炭素数からなるアルキル基または水素原子が
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3としてランダムに結合した脂肪酸の混
合物となる。尚、オレフィンとしては、Ｒ1、Ｒ2及びＲ
3の炭素数の総数が２２を超えないように、余り炭素数
の多いものを使用することは好ましくなく、例えばブチ
レン、ペンテン、ヘキセン、オクテン等を好ましく使用
することができる。また、これらのオレフィンは、必要
に応じて、炭素数の異なるものを混合して用いることも
できる。
【００１３】一方、ネオペンチル型アルコールとして
は、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトー
ルが好ましく、これらを単独で、もしくは複数種を組み
合わせて使用することができる。
は、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトー
ルが好ましく、これらを単独で、もしくは複数種を組み
合わせて使用することができる。
【００１４】上記ネオペンチル型アルコールと、一般式
(I)で表される酸残基を有する脂肪酸とを脱水反応させ
て得られるエステル油は、酸残基側のＣ＝Ｏ結合の隣の
α炭素が２級もしくは３級構造のα−ブランチ構造を有
し、他方アルコール残基側のＯ−Ｃ結合を形成するβ炭
素も分岐構造を有する。これにより、加水分解反応に係
わるエステル結合部分が両分岐構造により遮蔽されるた
め、エステル油自体が加水分解反応を起こし難い分子構
造を有するようになる。従って、一般式(I)で表される
酸残基において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が上記した定義を満足
しない場合には、このような遮蔽効果が得られない。ま
た、この遮蔽効果は、一般式(I)で表される酸残基にお
いて、３級の分岐構造である場合に最も高くなる。
(I)で表される酸残基を有する脂肪酸とを脱水反応させ
て得られるエステル油は、酸残基側のＣ＝Ｏ結合の隣の
α炭素が２級もしくは３級構造のα−ブランチ構造を有
し、他方アルコール残基側のＯ−Ｃ結合を形成するβ炭
素も分岐構造を有する。これにより、加水分解反応に係
わるエステル結合部分が両分岐構造により遮蔽されるた
め、エステル油自体が加水分解反応を起こし難い分子構
造を有するようになる。従って、一般式(I)で表される
酸残基において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が上記した定義を満足
しない場合には、このような遮蔽効果が得られない。ま
た、この遮蔽効果は、一般式(I)で表される酸残基にお
いて、３級の分岐構造である場合に最も高くなる。
【００１５】上記エステル油からなる基油には、下記一
般式（II)で表される化合物からなる有機脂肪酸成分反
応性添加剤及び下記一般式（III)で表される化合物から
なる水・塩酸反応性添加剤が添加される。
般式（II)で表される化合物からなる有機脂肪酸成分反
応性添加剤及び下記一般式（III)で表される化合物から
なる水・塩酸反応性添加剤が添加される。
【００１６】
【化４】
【００１７】尚、一般式（II)において、Ｒ4、Ｒ5はそ
れぞれ芳香族基もしくはアルキル置換芳香族基であり、
また同一であっても互いに異なっていてもよい。この一
般式（II)で表される有機脂肪酸成分反応性添加剤とし
ては、例えば４，４−ジメチルジフェニルカルボジイミ
ド、２，６，２，６−テトラメチルジフェニルカルボジ
イミド、３．５．３．５−テトラメチルジフェニルカル
ボジイミド、４，４−ジイソプロピルジフェニルカルボ
ジイミド、２，６，２，６−テトライソプロピルジフェ
ニルカルボジイミド、３．５．３．５−テトライソプロ
ピルジフェニルカルボジイミド、４，４−ジターシャル
ブチルジフェニルカルボジイミド、２，６，２，６−テ
トラターシャルブチルジフェニルカルボジイミド、３，
５，３，５−テトラターシャルブチルジフェニルカルボ
ジイミド、ジフェニルカルボジイミド等を挙げることが
できる。
れぞれ芳香族基もしくはアルキル置換芳香族基であり、
また同一であっても互いに異なっていてもよい。この一
般式（II)で表される有機脂肪酸成分反応性添加剤とし
ては、例えば４，４−ジメチルジフェニルカルボジイミ
ド、２，６，２，６−テトラメチルジフェニルカルボジ
イミド、３．５．３．５−テトラメチルジフェニルカル
ボジイミド、４，４−ジイソプロピルジフェニルカルボ
ジイミド、２，６，２，６−テトライソプロピルジフェ
ニルカルボジイミド、３．５．３．５−テトライソプロ
ピルジフェニルカルボジイミド、４，４−ジターシャル
ブチルジフェニルカルボジイミド、２，６，２，６−テ
トラターシャルブチルジフェニルカルボジイミド、３，
５，３，５−テトラターシャルブチルジフェニルカルボ
ジイミド、ジフェニルカルボジイミド等を挙げることが
できる。
【００１８】また、一般式（III)において、Ｒ6は炭素
数４〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、直鎖または
分岐のアシル基、アルキル置換芳香族基である。この一
般式（III)で表される水・塩酸反応性添加剤としては、
例えばｎ−ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリ
シジルエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジルエーテル、２
−メチルペンチルグリシジルエーテル、ｎ−オクチルグ
リシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエー
テル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、ｎ−ウ
ンデカングリシジルエーテル、ネオオクタン酸グリシジ
ルエステル、ネオデカン酸グリシジルエステル、フェニ
ルグリシジルエーテル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル等を挙げることができる。
数４〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、直鎖または
分岐のアシル基、アルキル置換芳香族基である。この一
般式（III)で表される水・塩酸反応性添加剤としては、
例えばｎ−ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリ
シジルエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジルエーテル、２
−メチルペンチルグリシジルエーテル、ｎ−オクチルグ
リシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエー
テル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、ｎ−ウ
ンデカングリシジルエーテル、ネオオクタン酸グリシジ
ルエステル、ネオデカン酸グリシジルエステル、フェニ
ルグリシジルエーテル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル等を挙げることができる。
【００１９】上記の酸性成分反応性添加剤は、各種の酸
性成分との反応性に富んだ添加剤であり、加水分解によ
り生成した脂肪酸を消失させる。一方、上記の水・塩酸
反応性添加剤は水との反応性が高く、混入水分を捕捉す
る。従って、酸性成分反応性添加剤と水・塩酸反応性添
加剤とを含有させることにより、両者の相乗作用によ
り、基油の加水分解反応がより一層抑制される。
性成分との反応性に富んだ添加剤であり、加水分解によ
り生成した脂肪酸を消失させる。一方、上記の水・塩酸
反応性添加剤は水との反応性が高く、混入水分を捕捉す
る。従って、酸性成分反応性添加剤と水・塩酸反応性添
加剤とを含有させることにより、両者の相乗作用によ
り、基油の加水分解反応がより一層抑制される。
【００２０】上記の酸性成分反応性添加剤は、冷凍機油
組成物中に０．１〜１重量％、また水・塩酸反応性添加
剤は０．１〜１重量％の割合で添加されることが好まし
い。両添加剤とも、含有量が前記の量未満では基油の加
水分解反応の進行を抑制する効果が不十分となり、一方
１重量％を超える場合には増分に見合う効果が得られず
不経済であるばかりでなく、配管の目詰まりを起こす等
冷媒の循環に悪影響を及ぼすようになる。
組成物中に０．１〜１重量％、また水・塩酸反応性添加
剤は０．１〜１重量％の割合で添加されることが好まし
い。両添加剤とも、含有量が前記の量未満では基油の加
水分解反応の進行を抑制する効果が不十分となり、一方
１重量％を超える場合には増分に見合う効果が得られず
不経済であるばかりでなく、配管の目詰まりを起こす等
冷媒の循環に悪影響を及ぼすようになる。
【００２１】尚、本発明の冷凍機油組成物には本発明の
効果を損なわない範囲で従来公知の添加剤、例えば摩耗
防止材、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤等を添加してもよ
い。
効果を損なわない範囲で従来公知の添加剤、例えば摩耗
防止材、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤等を添加してもよ
い。
【００２２】また、上記したように酸性成分反応性添加
剤及び水・塩酸反応性添加剤は、両者の相乗効果により
基油の加水分解反応の進行をより効果的に抑制するた
め、両者の含有量は略同量であることが特に好ましい。
酸性成分反応性添加剤の含有量と水・塩酸反応性添加剤
の含有量との差が大きくなるほど、両者のバランスが崩
れて加水分解反応の抑制効果が十分に発揮されなくな
る。
剤及び水・塩酸反応性添加剤は、両者の相乗効果により
基油の加水分解反応の進行をより効果的に抑制するた
め、両者の含有量は略同量であることが特に好ましい。
酸性成分反応性添加剤の含有量と水・塩酸反応性添加剤
の含有量との差が大きくなるほど、両者のバランスが崩
れて加水分解反応の抑制効果が十分に発揮されなくな
る。
【００２３】本発明の冷凍機油組成物は、それぞれ上記
に挙げたアルコールと一般式(I)で表される酸残基を有
する脂肪酸とを、常法に従って脱水反応させてエステル
油を作製しておき、このエステル油に酸性成分反応性添
加剤と水・塩酸反応性添加剤とを所定量添加して得られ
る。従って、特別な装置や複雑な工程、過酷な製造条件
等を要することなく、冷凍機油組成物が得られる。
に挙げたアルコールと一般式(I)で表される酸残基を有
する脂肪酸とを、常法に従って脱水反応させてエステル
油を作製しておき、このエステル油に酸性成分反応性添
加剤と水・塩酸反応性添加剤とを所定量添加して得られ
る。従って、特別な装置や複雑な工程、過酷な製造条件
等を要することなく、冷凍機油組成物が得られる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を挙げて更に本発明を明確にす
るが、本発明はこれにより何ら制限されるものではな
い。
るが、本発明はこれにより何ら制限されるものではな
い。
【００２５】（基油の調製）表１に示すように、オレフ
ィンとしてヘキセン（Ｃ６）及びオクテン（Ｃ８）を用
い、一酸化炭素及びフッ化水素と反応させて脂肪酸を作
製した。得られた脂肪酸は何れも、一般式(I)における
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が総炭素数４〜２２の範囲で分岐した脂
肪酸残基を有する種々の脂肪酸の混合物であった。次い
で、この脂肪酸混合物とＮＰＧ、ＴＭＰ又はＰＥとを脱
水反応させて基油Ａ、基油Ｂ及び基油Ｃを調製した。
ィンとしてヘキセン（Ｃ６）及びオクテン（Ｃ８）を用
い、一酸化炭素及びフッ化水素と反応させて脂肪酸を作
製した。得られた脂肪酸は何れも、一般式(I)における
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が総炭素数４〜２２の範囲で分岐した脂
肪酸残基を有する種々の脂肪酸の混合物であった。次い
で、この脂肪酸混合物とＮＰＧ、ＴＭＰ又はＰＥとを脱
水反応させて基油Ａ、基油Ｂ及び基油Ｃを調製した。
【００２６】また、比較のために、表２に示すように、
アルコール及び脂肪酸の種類を変えて脱水反応させて基
油Ｄ及び基油Ｅを調製した。更に、ＰＡＧを基油Ｆと
し、鉱物油を基油Ｇとして用いた。
アルコール及び脂肪酸の種類を変えて脱水反応させて基
油Ｄ及び基油Ｅを調製した。更に、ＰＡＧを基油Ｆと
し、鉱物油を基油Ｇとして用いた。
【００２７】上記の各基油について、粘度グレード、密
度、色、粘度（４０℃、１００℃）、引火点、流動点、
全酸化、含有水分、破壊電圧、体積抵抗率、Ｐ−１３４
ａ臨界溶解温度、銅板腐食、ＦＡＬＥＸ焼付荷重及び耐
湿性について測定した。測定結果を表１及び表２に示す
が、本発明に従う基油Ａ、基油Ｂ及び基油Ｃは何れも他
の基油と比較して、Ｒ−１３４ａとの相溶性も良好で、
また体積抵抗率が高く、吸湿性も低くなっていることが
分かる。
度、色、粘度（４０℃、１００℃）、引火点、流動点、
全酸化、含有水分、破壊電圧、体積抵抗率、Ｐ−１３４
ａ臨界溶解温度、銅板腐食、ＦＡＬＥＸ焼付荷重及び耐
湿性について測定した。測定結果を表１及び表２に示す
が、本発明に従う基油Ａ、基油Ｂ及び基油Ｃは何れも他
の基油と比較して、Ｒ−１３４ａとの相溶性も良好で、
また体積抵抗率が高く、吸湿性も低くなっていることが
分かる。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】また、基油Ａ〜基油Ｅについて、シールド
チューブ法に従い加水分解性試験を行った。即ち、基油
１０ｇに対して２ｇのＨＦＣ−１３４ａを混合した混合
油と、触媒としての鉄、銅及びアルミニウムと、１００
０ｐｐｍの水とを封入したチューブを、１７５℃の恒温
槽に２０日間または４０日間入れた後、チューブを開封
して混合油及び触媒を取り出し、混合油の色及び全酸
価、触媒の状態、沈殿物の有無を測定または観察した。
結果を表３に示す。
チューブ法に従い加水分解性試験を行った。即ち、基油
１０ｇに対して２ｇのＨＦＣ−１３４ａを混合した混合
油と、触媒としての鉄、銅及びアルミニウムと、１００
０ｐｐｍの水とを封入したチューブを、１７５℃の恒温
槽に２０日間または４０日間入れた後、チューブを開封
して混合油及び触媒を取り出し、混合油の色及び全酸
価、触媒の状態、沈殿物の有無を測定または観察した。
結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】表３から、本発明に従う基油Ａ、基油Ｂ及
び基油Ｃは、何れも全酸価が調製時の値と変わらず、基
油の加水分解に起因する脂肪酸の発生が抑えられている
ことが分かる。これに対して基油Ｄ及び基油Ｅは、全酸
価が高く、しかも保持期間が長い程その値が大きくなっ
ており、基油の加水分解が起こっている。また、４０日
程度の保持期間では、全ての基油において触媒の状態に
変化は見られず、沈殿物も生成していないが、基油Ｄ及
び基油Ｅは全酸価の増加度合から見て、４０日以降の比
較的早い時期に触媒の変化や沈殿物の生成が起こること
が予測される。
び基油Ｃは、何れも全酸価が調製時の値と変わらず、基
油の加水分解に起因する脂肪酸の発生が抑えられている
ことが分かる。これに対して基油Ｄ及び基油Ｅは、全酸
価が高く、しかも保持期間が長い程その値が大きくなっ
ており、基油の加水分解が起こっている。また、４０日
程度の保持期間では、全ての基油において触媒の状態に
変化は見られず、沈殿物も生成していないが、基油Ｄ及
び基油Ｅは全酸価の増加度合から見て、４０日以降の比
較的早い時期に触媒の変化や沈殿物の生成が起こること
が予測される。
【００３３】（実施例１〜４、比較例１〜３）有機脂肪
酸成分反応性添加剤として４．４−ジメチルジフェニル
カルボンジイミドを、水・塩酸反応性添加剤として２−
エチルヘキシルグリシジルエーテルを用い、上記の基油
Ａにそれぞれ配合量を変えて添加して冷凍機油組成物を
調製した。そして、各冷凍機油組成物について、シール
ドチューブ法に従い加水分解性試験を行った。即ち、冷
凍機油組成物５ｇに対して１ｇのＲ−４１０Ａを混合し
た混合油と、触媒としての鉄、銅及びアルミニウムと、
１０００ｐｐｍの水とを封入したチューブを、２００℃
の恒温槽に２８日間入れた後、チューブを開封して混合
油及び触媒を取り出し、混合油の色及び全酸価、触媒の
状態、沈殿物の有無を測定または観察した。結果を表４
に示す。
酸成分反応性添加剤として４．４−ジメチルジフェニル
カルボンジイミドを、水・塩酸反応性添加剤として２−
エチルヘキシルグリシジルエーテルを用い、上記の基油
Ａにそれぞれ配合量を変えて添加して冷凍機油組成物を
調製した。そして、各冷凍機油組成物について、シール
ドチューブ法に従い加水分解性試験を行った。即ち、冷
凍機油組成物５ｇに対して１ｇのＲ−４１０Ａを混合し
た混合油と、触媒としての鉄、銅及びアルミニウムと、
１０００ｐｐｍの水とを封入したチューブを、２００℃
の恒温槽に２８日間入れた後、チューブを開封して混合
油及び触媒を取り出し、混合油の色及び全酸価、触媒の
状態、沈殿物の有無を測定または観察した。結果を表４
に示す。
【００３４】
【表４】
【００３５】表４から、本発明に従い、有機脂肪酸成分
反応性添加剤を０．１〜１重量％、水・塩酸反応性添加
剤油を０．１〜１重量％含有する冷凍機油組成物は、何
れも全酸価が調製時の値と変わらず（実施例２〜４）、
もしくは増加しても０．０３〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕と低
く、加水分解に起因する脂肪酸の発生が抑えられている
ことが分かる。これに対して有機脂肪酸成分反応性添加
剤と水・塩酸反応性添加剤の何れか一方しか含有しない
冷凍機油組成物（比較例１、比較例２）、並びに有機脂
肪酸成分反応性添加剤及び水・塩酸反応性添加剤油の含
有量が本発明の範囲外である冷凍機油組成物（比較例
３）では、全酸価が高く、加水分解が起こっている。ま
た、実施例及び比較例ともに、触媒の状態に変化は見ら
れず、沈殿物も生成していないが、比較例の冷凍機油組
成物では全酸価から見て、２８日以降の比較的早い時期
に触媒の変化や沈殿物の生成が起こることが予測され
る。
反応性添加剤を０．１〜１重量％、水・塩酸反応性添加
剤油を０．１〜１重量％含有する冷凍機油組成物は、何
れも全酸価が調製時の値と変わらず（実施例２〜４）、
もしくは増加しても０．０３〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕と低
く、加水分解に起因する脂肪酸の発生が抑えられている
ことが分かる。これに対して有機脂肪酸成分反応性添加
剤と水・塩酸反応性添加剤の何れか一方しか含有しない
冷凍機油組成物（比較例１、比較例２）、並びに有機脂
肪酸成分反応性添加剤及び水・塩酸反応性添加剤油の含
有量が本発明の範囲外である冷凍機油組成物（比較例
３）では、全酸価が高く、加水分解が起こっている。ま
た、実施例及び比較例ともに、触媒の状態に変化は見ら
れず、沈殿物も生成していないが、比較例の冷凍機油組
成物では全酸価から見て、２８日以降の比較的早い時期
に触媒の変化や沈殿物の生成が起こることが予測され
る。
【００３６】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、特定のエステル油を基油とし、これに有機脂肪酸成
分反応性添加剤と水・塩酸反応性添加剤とを両方、特定
量配合させることにより、基油の加水分解反応に対する
耐性がより高められ、金属の腐食や冷却不足、絶縁抵抗
の低下を招くことが無く、経時安定性に優れたＨＦＣ系
冷媒用冷凍機油組成物が提供される。
ば、特定のエステル油を基油とし、これに有機脂肪酸成
分反応性添加剤と水・塩酸反応性添加剤とを両方、特定
量配合させることにより、基油の加水分解反応に対する
耐性がより高められ、金属の腐食や冷却不足、絶縁抵抗
の低下を招くことが無く、経時安定性に優れたＨＦＣ系
冷媒用冷凍機油組成物が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｚ 30:12 30:12 40:30 40:30 (72)発明者 伊藤 眞嘉 東京都千代田区麹町３丁目４番地 日本サ ン石油株式会社内 Ｆターム(参考） 4H104 BB09C BB32C BB34A BE16C LA06 LA20 PA20
Claims (2)
- 【請求項１】 ＨＦＣ系冷媒に添加される冷凍機油組成
物であって、 ネオペンチル型アルコールと下記一般式(I)で表される
酸残基を有する脂肪酸との脱水反応生成物からなるエス
テル油を基油とし、前記基油に下記一般式（II)で表さ
れる化合物からなる酸性成分反応性添加剤を０．１〜１
重量％、下記一般式（III)で表される化合物からなる水
・塩酸反応性添加剤を０．１〜１重量％の割合で含有す
ることを特徴とする冷凍機油組成物。 【化１】 一般式(I)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれＣnＨ
2n+1（ｎ＝１〜２１）で表される直鎖または分岐のアル
キル基もしくは水素原子であり、またＲ1、Ｒ2、Ｒ3は
同時に２個以上が水素原子とはならず、かつＲ1、Ｒ2、
Ｒ3を合わせたｎの総和は４以上２２以下である。ま
た、一般式（II)において、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ芳香族
基もしくはアルキル置換芳香族基であり、同一であって
も互いに異なっていてもよい。また、一般式（III)にお
いて、Ｒ6は炭素数４〜２０の直鎖または分岐のアルキ
ル基、直鎖または分岐のアシル基、アルキル置換芳香族
基である。 - 【請求項２】 前記ネオペンチル型アルコールが、ネオ
ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール及びジペンタエリスリトールから選ばれ
る少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載
の冷凍機油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000035304A JP4368479B2 (ja) | 2000-02-14 | 2000-02-14 | 冷凍機油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000035304A JP4368479B2 (ja) | 2000-02-14 | 2000-02-14 | 冷凍機油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001226692A true JP2001226692A (ja) | 2001-08-21 |
| JP4368479B2 JP4368479B2 (ja) | 2009-11-18 |
Family
ID=18559525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000035304A Expired - Lifetime JP4368479B2 (ja) | 2000-02-14 | 2000-02-14 | 冷凍機油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4368479B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100913699B1 (ko) * | 2001-07-09 | 2009-08-24 | 가부시키가이샤 쟈판에나지 | 냉동기용 윤활유조성물 |
| JP2013148257A (ja) * | 2012-01-18 | 2013-08-01 | Kawada Industries Inc | 地下水路形成用のプレート |
-
2000
- 2000-02-14 JP JP2000035304A patent/JP4368479B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100913699B1 (ko) * | 2001-07-09 | 2009-08-24 | 가부시키가이샤 쟈판에나지 | 냉동기용 윤활유조성물 |
| KR100944562B1 (ko) | 2001-07-09 | 2010-03-03 | 쟈판에나지 덴시자이료 가부시키가이샤 | 냉동기용 윤활유조성물 |
| JP2013148257A (ja) * | 2012-01-18 | 2013-08-01 | Kawada Industries Inc | 地下水路形成用のプレート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4368479B2 (ja) | 2009-11-18 |
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