JP2001226523A - 防錆添加剤、該防錆添加剤を含む樹脂組成物及び該樹脂組成物による防錆構造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来技術の難点を解消して、十分な防錆効果を
有すると共にコーティング又はＦＲＰライニングに透明
性を与えることのできる防錆添加剤、該防錆添加剤を含
むと共に透明な硬化物を与えることのできる樹脂組成物
及び該樹脂組成物による防錆構造を提供する。 【解決手段】本発明の防錆添加剤は、リン酸一水素カル
シウムを有効成分として含有することを特徴とし、本発
明の樹脂組成物は、樹脂に、リン酸一水素カルシウムを
有効成分として含有する防錆添加剤を添加してなり、透
明な硬化物を与えることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防錆添加剤、該防
錆添加剤を含む樹脂組成物及び該樹脂組成物による防錆
構造に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】例えば燃料を貯蔵しておくための鋼製の
タンクについては、劣化を防ぐことを目的として或いは
長期使用後に再生をするために、当該タンクの内面をコ
ーティングしたりＦＲＰライニングをしたりする必要の
ある場合がある。

【０００３】上記タンク内面をＦＲＰライニングするに
は、まず、珪砂によるサンドブラストや鉄の小球による
ショットブラストにより、内面を清掃すると共にその表
面を粗面化し、必要に応じて更にビニルエステル樹脂に
よるプライマー処理をする一方、ガラスマットに対し、
例えば不飽和ポリエステル樹脂液を供給して含浸させ、
ローラーで内部気泡を追い出しつつ、前記タンクの内側
に貼りつけるのである。

【０００４】上記ガラスマット、例えばＪＩＳ Ｒ３４
１１のガラスマットによるＦＲＰライニングは、一般に
は２ｍｍ厚に仕上げられるのであるが、この状態でタン
ク内側から目視により、タンク内側の鋼板と貼りつけた
ＦＲＰの界面が判定できれば、そのＦＲＰライニング欠
点（例えば、界面の残存気泡、界面のぬれ状態や硬化後
の密着度）の発見が容易になるので、脱泡完了時（未硬
化状態）ばかりでなく硬化完了後も、当該ＦＲＰライニ
ングは透明であることが好ましい。

【０００５】又、タンクの内面をコーティングする場合
も、一般塗料と異なって最低でも１５０μｍ程度の厚さ
に塗布するので、やはり界面の完全なぬれ確認のため
は、当該コーティングは透明であることが好ましい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般
に、必要に応じてプライマー処理をした後、鋼板のコー
ティング又はＦＲＰライニングをする場合には、それら
の工程で使用する樹脂液に防錆添加剤（防錆顔料）を添
加する必要があり、これは上記のようにタンクの内側を
コーティング又はＦＲＰライニングをする場合も同様な
のであるが、防錆効果を有するとされる従来の防錆添加
剤は、樹脂液に添加された場合の当該樹脂液を全て不透
明なものとしてしまい、即ち、例えばタンクの内側へコ
ーティング又はＦＲＰライニングをする場合に使用し
て、上記のように必要とされる透明性を与えることので
きる防錆添加剤は、従来は提供されていなかった。

【０００７】本発明は、上記のような従来技術の難点を
解消して、十分な防錆効果を有すると共にコーティング
又はＦＲＰライニングに透明性を与えることのできる防
錆添加剤、該防錆添加剤を含むと共に透明な硬化物を与
えることのできる樹脂組成物及び該樹脂組成物による防
錆構造を提供することを目的としてなされたものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用した防錆添加剤の構成は、リン酸一水素
カルシウムを有効成分として含有することを特徴とする
ものであり、同じく上記目的を達成するために本発明が
採用した樹脂組成物の構成は、樹脂に、リン酸一水素カ
ルシウムを有効成分として含有する防錆添加剤を添加し
てなり、透明な硬化物を与えることを特徴とするもので
ある。

【０００９】更に、上記目的を達成するために本発明が
採用した防錆構造の構成は、構造体と、その表面に対し
て設けられた上記樹脂組成物による防錆層とよりなるこ
とを特徴とするか、或いは、構造体と、その表面に対し
て設けられた上記樹脂組成物による防錆層及び強化繊維
層とよりなることを特徴とするものであるか、更には、
構造体と、その表面に対して設けられた上記樹脂組成物
及び強化繊維による防錆層とよりなることを特徴とする
ものである。

【００１０】

【発明の実施の態様】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１１】上記のように、本発明の防錆添加剤は、リ
ン酸一水素カルシウムを有効成分として含有するもので
あり、このリン酸一水素カルシウムについては、等級や
純度等に特に制限はなく、市販品を利用することができ
る。

【００１２】又、本発明の樹脂組成物は、樹脂に、上記
リン酸一水素カルシウムを有効成分として含有する防錆
添加剤を添加してなるものであって、この樹脂として
は、一般に鋼板のコーティング又はＦＲＰライニングを
する場合に使用される樹脂であればよく、特に制限はな
いが、例えば不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル
樹脂やエポキシ樹脂を挙げることができる。

【００１３】又、本発明において、上記樹脂は、ビニル
エステル樹脂等のプライマー処理用のものであっても良
い。

【００１４】上記樹脂組成物における防錆添加剤の添加
量は、５重量％以上であることが好ましく、１０〜５０
重量％であることが更に好ましく、１０〜３０重量％で
あることがよりいっそう好ましい。

【００１５】上記防錆添加剤の添加量が５重量％未満で
は、満足すべき防錆効果を得ることができず、添加量が
あまりに多い場合は、防錆効果は向上するものの、透明
度の低下する場合があって、好ましくない。尚、「５重
量％以上」とは、上記防錆添加剤を含む樹脂組成物が硬
化した樹脂硬化物中の防錆添加剤含有量である。

【００１６】上記本発明の樹脂組成物は、添加された防
錆添加剤に由来する防錆効果を発揮すると共に、防錆添
加剤が樹脂組成物の樹脂と相溶することによる、硬化前
ばかりでなく硬化後に至るまでの透明性とを備えるもの
であるので、防錆添加剤の添加量は、具体的には、防錆
効果と透明性とのバランスの観点から決定される。

【００１７】尚、従来の防錆添加剤を含有した樹脂（例
えば不飽和ポリエステル樹脂、ビニールエステル樹脂や
エポキシ樹脂等、或いは、ビニルエステル樹脂等）にお
いては、防錆添加剤が分散することによって生じた粒子
の隠蔽力又は光散乱により、本発明の樹脂組成物と異な
って不透明になるものと考えられる。

【００１８】又、本発明にいう上記透明性とは、例えば
樹脂硬化物の厚さ２ｍ／ｍの板を透して、１２ポイント
程度の活字が解読できる程度をいう。

【００１９】尚、上記本発明の樹脂組成物は、必要に応
じ、且つ、防錆性及び透明性に悪影響を及ぼすことのな
い範囲で、樹脂の種類に応じて、各種の添加剤を添加す
ることもでき、このような添加剤としては、例えば、揺
変度調整剤、透水防止剤、表面硬化剤や耐久性向上処理
剤等を挙げることができる。

【００２０】一方、本発明の第１の防錆構造は、例えば
タンクの場合であれば鋼による構造体と、その表面に対
して設けられた、上記樹脂組成物が硬化して形成された
防錆層とよりなるものであって、該防錆層が上記樹脂組
成物に添加された防錆添加剤による防錆効果を発揮する
点と、添加された防錆添加剤の特質により透明性を備え
ている点を除けば、その形成方法や厚み等については従
来のタンク等における防錆構造と同様である。

【００２１】尚、上記本発明の第１の防錆構造は、構造
体の表面にコーティングとしての本発明樹脂組成物によ
る防錆層が形成されるものばかりでなく、構造体の表面
にプライマー処理用の本発明樹脂組成物による防錆層が
形成され、その表面に更に本発明樹脂組成物による防錆
層が形成される態様、及び、構造体の表面にプライマー
処理用の本発明樹脂組成物による防錆層が形成され、そ
の表面に更に上記防錆添加剤を含まない樹脂組成物によ
る防錆層が形成される態様をも含むものである。

【００２２】更に、本発明の第２の防錆構造は、例えば
タンクの場合であれば鋼による構造体と、その表面に対
して設けられた、上記樹脂組成物が硬化して形成された
防錆層と、強化繊維層とよりなるものであって、該防錆
層が上記樹脂組成物に添加された防錆添加剤による防錆
効果を発揮する点と、添加された防錆添加剤の特質によ
り透明性を備えている点を除けば、その形成方法、強化
繊維の種類や全体の厚み等については従来のタンク等に
おける防錆構造と同様である。

【００２３】尚、上記第２の防錆構造は、本発明の第１
の防錆構造における防錆層上に、上記強化繊維層を形成
したものを含む。

【００２４】更に、本発明の第３の防錆構造は、例えば
タンクの場合であれば鋼による構造体と、その表面に対
して設けられた、上記樹脂組成物が硬化して形成され且
つ強化繊維を含んだ防錆層とよりなるものであって、該
防錆層が上記樹脂組成物に添加された防錆添加剤による
防錆効果を発揮する点と、添加された防錆添加剤の特質
により透明性を備えている点を除けば、その形成方法、
強化繊維の種類や全体の厚み等については従来のタンク
等における防錆構造と同様である。

【００２５】尚、上記第３の防錆構造は、本発明の第１
の防錆構造における防錆層内に、上記強化繊維を包含さ
せたものを含む。

【００２６】尚、作業者が内部に入って状態を目視し得
るタンク等に限らず、比較的小径の配管に対しても、上
記本発明の樹脂組成物を適用してコーティングすること
ができ、この場合は、ファイバースコープ等を使用し
て、コーティングの状態を間接的に目視することができ
る。

【００２７】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【００２８】実施例１及び比較例１乃至３ 本発明の防錆効果を、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準じて評
価した。以下に、その条件を記載する。 使用添加剤 実施例１ リン酸一水素カルシウム 比較例１ リン酸亜鉛 比較例２ 亜リン酸カルシウム 比較例３ 亜リン酸亜鉛 使用樹脂 不飽和ポリエステル樹脂 昭和高分子（株）製 ＴＫ−
２００ ビニルエステル樹脂 昭和高分子（株）製 ８１１ エポキシ樹脂 旭電化工業（株）製 ＥＰ４９５０ エポキシ硬化剤 旭電化工業（株）製 ＥＨ２６５Ｇ

【００２９】樹脂組成物の製造 樹脂に添加剤を２０重量％添加した。不飽和ポリエステ
ル樹脂及びビニルエステル樹脂に対しては、８０ｇの樹
脂に２０ｇの添加剤を徐々に添加し、撹拌棒で混合し
た。実施例１の添加剤は樹脂に対して透明に溶解した
が、実施例１以外の添加剤については、溶解しないた
め、小型タービンミクサーを使用して完全に分散させ
た。エポキシ樹脂に対しては、６７ｇの樹脂に２０ｇの
添加剤を徐々に添加し完全に分散させた。この際の分散
性は不飽和ポリエステル樹脂及びビニルエステル樹脂に
対する場合と同様であった。但し、樹脂中の添加剤の比
率が多いため、粘度は高くなったが、外観は不飽和ポリ
エステル樹脂及びビニルエステル樹脂の場合と同様、実
施例１の添加剤のみが透明性を保っていた。

【００３０】樹脂組成物の塗布 塗布基板としてはＳＳ−４００を使用し、７０ｍｍ×１
５０ｍｍ×１．６ｔの大きさに切り出した後、その表面
をショットブラスショットブラストをして、全て１５０
ｍｍの厚さに調整した。不飽和ポリエステル樹脂及びビ
ニルエステル樹脂に対しては、硬化剤としてメチルエチ
ルケトンパーオキサイド（MＥＫＰＯ）の４９％溶液を
１．２ｍｌ（１．５％相当）加え、混合した。エポキシ
樹脂に対しては、硬化剤としてＥＨ２６５Ｇを３３ｇ加
え、混合した。樹脂組成物を塗布基板上に塗布し、この
樹脂組成物を、スリットバーにより厚さが全て１５０μ
ｍ±１０μｍとなるように均一にした。樹脂組成物の硬
化後、超鋼ナイフを使用して塗布基板の表面に達するま
で切込み（クロスカット）を入れた。

【００３１】塩水噴霧試験を３００時間行なった結果を
表１に示す。

【表１】

【００３２】外観判定は、試験後のサンプル板を水洗後
に乾燥し、オリンパス実体顕微鏡（７倍）を使用して詳
細観察を行い、全体のクロスカット部の外観によりサビ
の発生状態を表わした。

【００３３】添加剤の防錆効果は、リン酸一水素カルシ
ウムが最良であったが、その理由は、この添加剤が樹脂
に溶解するものであり、分子状態で完全に樹脂中に分散
するためと考察している。

【００３４】実施例２及び比較例４ 使用添加剤 実施例２ リン酸一水素カルシウム・・・ａ−１ 比較例５ 第三リン酸カルシウム・・・ａ−２ リン酸亜鉛・・・ａ−３ 亜リン酸亜鉛・・・ａ−４ 亜リン酸カルシウム・・・ａ−５ ジンククロメート（ＪＩＳ２種）・・・ａ−６ 使用樹脂 不飽和ポリエステル樹脂 昭和高分子（株）製 ＴＫ−
２００・・・ｒ−１ ビニルエステル樹脂 昭和高分子（株）製 ８１１・・
・ｒ−２ エポキシ樹脂 旭電化工業（株）製 ＥＰ４９５０・・
・ｒ−３ エポキシ硬化剤 旭電化工業（株）製 ＥＨ２６５Ｇ

【００３５】樹脂組成物の製造 樹脂に添加剤を２０重量％添加した。不飽和ポリエステ
ル樹脂及びビニルエステル樹脂に対しては、８０ｇの樹
脂に２０ｇの添加剤を徐々に添加し、撹拌棒で混合し
た。実施例２の添加剤は樹脂に対して透明に溶解した
が、実施例１以外の添加剤については、溶解しないた
め、小型タービンミクサーを使用して完全に分散させ
た。エポキシ樹脂に対しては、６７ｇの樹脂に２０ｇの
添加剤を徐々に添加し完全に分散させた。この際の分散
性は不飽和ポリエステル樹脂及びビニルエステル樹脂に
対する場合と同様であった。但し、樹脂中の添加剤の比
率が多いため、粘度は高くなったが、外観は不飽和ポリ
エステル樹脂及びビニルエステル樹脂の場合と同様、実
施例２の添加剤のみが透明性を保っていた。

【００３６】樹脂組成物の成形 不飽和ポリエステル樹脂及びビニルエステル樹脂に対し
ては、硬化剤としてメチルエチルケトンパーオキサイド
（MＥＫＰＯ）の４９％溶液を１．２ｍｌ（１．５％相
当）加え、混合した。エポキシ樹脂に対しては、硬化剤
としてＥＨ２６５Ｇを３３ｇ加え、混合した。混合直後
の液状樹脂組成物を、板ガラス面に貼り付けたＰＥＴフ
ィルム（１００μｍ厚）上に流し、上面よりＰＥＴフィ
ルムでカバーして、２ｍｍ厚のスペーサー（塩化ビニル
板）を四辺に置き、上面より板ガラス（１０ｍｍ厚）で
押さえることにより規定（２ｍｍ厚が目標）の注形板を
作成した。又、ガラスマット（４５０ｇ／ｍ³）を使用
し、同じ厚みの補強注形板を作成した。注形板及び補強
注形板から５ｃｍ各の試験片を作成し、ノギスで厚みを
確認したところ、２．０ｍｍ±０．１の範囲内であっ
た。

【００３７】透明性の評価は、硬化前に添加剤を添加し
て混合分散させた時の外観については、半透明以上を透
明とし、硬化後については、２ｍ／ｍ厚さの硬化後の板
を通して１２ポイント活字が解読できるときは○とし
た。室温（２２℃）における硬化性は実用時の生産性と
関係するので、硬化反応の速さを測定した。樹脂の品種
により速さが異なるので、当該樹脂が標準時間で硬化し
た場合は○、やや遅い場合は△、硬化が標準時間の１０
倍以上と極端に遅い場合は×とした。

【００３８】結果を表２に示す。

【表２】

【００３９】実施例３及び比較例５ 燃料油用配管の内部をコーティングすることを想定し、
以下のような手順により、テスト配管の内部をコーティ
ングした。 （１）高圧空気に珪砂、セラミック粒を入れて内部へ圧
送して、内部のサビ等を除去した。 （２）高圧空気に本発明の樹脂組成物を入れ、内部へ圧
送し、出口より送入した樹脂組成物が出て来たら送入を
中止して硬化を待ち、硬化後に反対側より同じ操作を繰
り返した。 （３）内面の状態をファイバースコープで確認した。

【００４０】樹脂組成物の製造 以下のような成分及び含有量の樹脂組成物を製造した。 実施例３ エポキシ樹脂 旭電化工業（株）製 ＥＰ４９５０・・
・２Ｋｇ リン酸一水素カルシウム・・・６００ｇ アエロジル＃２００・・・１００ｇ エポキシ硬化剤 旭電化工業（株）製 ＥＨ２６５Ｇ・
・・１Ｋｇ 比較例５ エポキシ樹脂 旭電化工業（株）製 ＥＰ４９５０・・
・２Ｋｇ リン酸三カルシウム・・・６００ｇ アエロジル＃２００・・・１００ｇ エポキシ硬化剤 旭電化工業（株）製 ＥＨ２６５Ｇ・
・・１Ｋｇ

【００４１】実施例３及び比較例５共に、エポキシ硬化
剤以外の成分をミキサーで混合し、使用する直前にエポ
キシ硬化剤を加えてミキサーで混合した。得られた樹脂
組成物は、粘度が１１０±２０ｄＰａ・ｓ（デシパスカ
ル秒）、揺変度が７、２０℃でのポットライフが５時間
のものであった。尚、エポキシ樹脂を使用した理由は、
この樹脂の硬化収縮がポリエステルのそれよりも低く、
歪みの発生を防止することができるからである。

【００４２】樹脂組成物の内部コーティング 得られた樹脂組成物を使用し、上記の手順に従ってテス
ト配管の内部をコーティングした。詳細な条件は以下の
通りである。 テスト配管：５０Ａの中古パイプ ５ｍに切断して使用 圧送空気圧：５Ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧） 乾燥温度：６０℃（ヒーター付きブロアー）

【００４３】結果を以下の表３に示す。

【表３】

【００４４】

【発明の効果】以上の実施例及び比較例から明らかなよ
うに、本発明の防錆添加剤は、十分な防錆効果を有する
と共に、コーティング又はＦＲＰライニングに透明性を
与えることができるため、この防錆添加剤を含む樹脂組
成物は透明な硬化物を与えることができ、従って、タン
ク等の内部の鋼の表面（内表面）を観察しつつライニン
グ等の作業を行うことにより、ライニング等の欠点の発
見や樹脂中の気泡の除去の判定をすることが可能とな
る。

【００４５】上記の樹脂組成物による防錆構造は、硬化
後も透明又は半透明であり、経時変化等の発見も容易で
ある。

【００４６】本発明による上記のような効果がどのよう
な機構によるものか、明確ではないが、本発明の防錆添
加剤が分子状に分散することによるものと考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川島 貞男 石川県金沢市無量寺町ハ61−１ 玉田工業 株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 CD001 CD201 CF211 DH046 FA047 FD140 FD206 GF00 GH02 4J038 CF011 DB001 DD181 EA011 HA416 NA03 4K062 AA01 BB25 BC12 BC13 BC30 DA05 DA10 FA02 GA10

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 リン酸一水素カルシウムを有効成分とし
   て含有することを特徴とする防錆添加剤。
2. 【請求項２】 樹脂に、リン酸一水素カルシウムを有効
   成分として含有する防錆添加剤を添加してなり、透明な
   硬化物を与えることを特徴とする樹脂組成物。
3. 【請求項３】 防錆添加剤を、リン酸一水素カルシウム
   として５重量％以上含有する請求項２に記載の樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 構造体と、その表面に対して設けられた
   請求項１又は２に記載の樹脂組成物による防錆層とより
   なることを特徴とする防錆構造。
5. 【請求項５】 構造体と、その表面に対して設けられた
   請求項１又は２に記載の樹脂組成物による防錆層及び強
   化繊維層とよりなることを特徴とする防錆構造。
6. 【請求項６】 構造体と、その表面に対して設けられた
   請求項１又は２に記載の樹脂組成物及び強化繊維による
   防錆層とよりなることを特徴とする防錆構造。