JP2001226295A - アンモニアを用いた高炉ガスからのメタンの製造方法 - Google Patents
アンモニアを用いた高炉ガスからのメタンの製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低コストでＮＯｘの発生を阻止し、ア
ンモニアを水素源として高炉ガス中の炭酸ガスからメタ
ンに変換し発熱量の高いガスを製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 上記課題は、アンモニアと高炉ガスの混
合ガスを、前段で鉄族元素およびクロム族元素から選択
された少なくとも１種の元素の金属または化合物を含有
する触媒に接触させ、後段で銅族元素、鉄族元素、クロ
ム族元素および白金族元素ならびに希土類元素から選択
された少なくとも１種の元素の金属または化合物を含有
する触媒に接触させることを特徴とする、アンモニアを
用いた高炉ガスからのメタンの製造方法によって解決さ
れる。
ンモニアを水素源として高炉ガス中の炭酸ガスからメタ
ンに変換し発熱量の高いガスを製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 上記課題は、アンモニアと高炉ガスの混
合ガスを、前段で鉄族元素およびクロム族元素から選択
された少なくとも１種の元素の金属または化合物を含有
する触媒に接触させ、後段で銅族元素、鉄族元素、クロ
ム族元素および白金族元素ならびに希土類元素から選択
された少なくとも１種の元素の金属または化合物を含有
する触媒に接触させることを特徴とする、アンモニアを
用いた高炉ガスからのメタンの製造方法によって解決さ
れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアンモニアを用いた
高炉ガスからのメタンの製造方法、特に、コークス炉ガ
ス等から回収したアンモニアを利用して高炉ガスからメ
タンを高い収率で製造する方法に関する。
高炉ガスからのメタンの製造方法、特に、コークス炉ガ
ス等から回収したアンモニアを利用して高炉ガスからメ
タンを高い収率で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】コークス炉より発生するガス中には、６
〜１０ｇ／Ｎｍ３のアンモニアが含有されている。この
アンモニアは配管の腐食をもたらすと共に、コークス炉
ガス燃焼時のＮＯｘの発生原因となることから、これを
除去する必要がある。コークス炉ガス（以下、ＣＯＧと
記す。）からアンモニアを除去する方法としては、一般
にＣＯＧを希硫酸で洗浄し、硫安として回収する方法が
採用されていた。しかしながら、この方法は、硫安肥料
の需要が著しく減少し、また市場価格が大幅に低落して
いる昨今においては、採算性が著しく悪くい。したがっ
て、硫安製造によるアンモニアの処理方法自体が工業的
にほとんど価値のないものとなっている。現在では、硫
安製造を縮少し、他のアンモニア処理方法、例えば高純
度の液安を製造するフォッサム法や、アンモニアを分離
後、直接燃焼するコッパース法、触媒の存在下で燃焼す
るカールスチル法等が採用されている。
〜１０ｇ／Ｎｍ３のアンモニアが含有されている。この
アンモニアは配管の腐食をもたらすと共に、コークス炉
ガス燃焼時のＮＯｘの発生原因となることから、これを
除去する必要がある。コークス炉ガス（以下、ＣＯＧと
記す。）からアンモニアを除去する方法としては、一般
にＣＯＧを希硫酸で洗浄し、硫安として回収する方法が
採用されていた。しかしながら、この方法は、硫安肥料
の需要が著しく減少し、また市場価格が大幅に低落して
いる昨今においては、採算性が著しく悪くい。したがっ
て、硫安製造によるアンモニアの処理方法自体が工業的
にほとんど価値のないものとなっている。現在では、硫
安製造を縮少し、他のアンモニア処理方法、例えば高純
度の液安を製造するフォッサム法や、アンモニアを分離
後、直接燃焼するコッパース法、触媒の存在下で燃焼す
るカールスチル法等が採用されている。
【０００３】カールスチル法（アロマティクス、第２９
巻、第６号、第７〜１２頁、１９７７年）においては、
ＣＯＧ中のアンモニアを水またはアンモニア水で吸収
し、次いで、アンモニア水を蒸留してアンモニア蒸気と
する。アンモニア蒸気は、アンモニア分解燃焼炉でＣＯ
Ｇ及び空気の存在下、触媒存在下で約１０００℃の温度
で完全燃焼される。分解燃焼炉出口排ガスは、排熱ボイ
ラーで熱回収を行った後、大気に放出される。
巻、第６号、第７〜１２頁、１９７７年）においては、
ＣＯＧ中のアンモニアを水またはアンモニア水で吸収
し、次いで、アンモニア水を蒸留してアンモニア蒸気と
する。アンモニア蒸気は、アンモニア分解燃焼炉でＣＯ
Ｇ及び空気の存在下、触媒存在下で約１０００℃の温度
で完全燃焼される。分解燃焼炉出口排ガスは、排熱ボイ
ラーで熱回収を行った後、大気に放出される。
【０００４】また、これ以外の方法として特公平６−１
０４８３７号公報には、コークス炉ガスから回収したア
ンモニアを低温で銅族元素、クロム族元素、鉄族元素お
よび白金族元素ならびに希土類族元素から選択された少
なくとも１種の元素の金属または化合物を含有する触媒
存在下で炭酸ガスと３００〜７００℃の温度で反応させ
て、窒素、メタンおよび水に変換する技術が開示されて
いる。
０４８３７号公報には、コークス炉ガスから回収したア
ンモニアを低温で銅族元素、クロム族元素、鉄族元素お
よび白金族元素ならびに希土類族元素から選択された少
なくとも１種の元素の金属または化合物を含有する触媒
存在下で炭酸ガスと３００〜７００℃の温度で反応させ
て、窒素、メタンおよび水に変換する技術が開示されて
いる。
【０００５】一方、高炉から発生するガスは一酸化炭素
が２５％ほど含有されていることから、低カロリーガス
（約８００ｋｃａｌ／Ｎｍ３）として製鉄所内で燃料と
して使用されている。
が２５％ほど含有されていることから、低カロリーガス
（約８００ｋｃａｌ／Ｎｍ３）として製鉄所内で燃料と
して使用されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような従
来技術では、以下の問題点がある。硫安製造法ではアン
モニア処理コストが著しく高く、燃焼法では反応器に耐
熱材料を必要とする。また、直接燃焼法では、ＮＯｘの
生成を抑制することが困難であり、触媒燃焼法では一般
の触媒反応に比べて極めて過酷な温度条件で行われるた
め耐熱触媒を使用する必要がある。
来技術では、以下の問題点がある。硫安製造法ではアン
モニア処理コストが著しく高く、燃焼法では反応器に耐
熱材料を必要とする。また、直接燃焼法では、ＮＯｘの
生成を抑制することが困難であり、触媒燃焼法では一般
の触媒反応に比べて極めて過酷な温度条件で行われるた
め耐熱触媒を使用する必要がある。
【０００７】特公平６−１０４８３７号公報の方法で
は、アンモニアと炭酸ガスからメタン生成触媒としてＮ
ｉ系およびＲｕ系触媒が用いられているが、ＣＯＧ中に
は高濃度のＨ２Ｓ、ＨＣｌなどが含有されており極めて
短時間に触媒活性の低下をもたらす。したがって、工業
的に使用するための触媒としては極めて不十分である。
は、アンモニアと炭酸ガスからメタン生成触媒としてＮ
ｉ系およびＲｕ系触媒が用いられているが、ＣＯＧ中に
は高濃度のＨ２Ｓ、ＨＣｌなどが含有されており極めて
短時間に触媒活性の低下をもたらす。したがって、工業
的に使用するための触媒としては極めて不十分である。
【０００８】一方、炭酸ガスによる地球温暖化が問題と
なっており、世界的に炭酸ガス排出量の抑制が強化され
ている。日本の鉄鋼業においても１１％の炭酸ガス排出
抑制の行動計画を提示している。鉄鋼業における炭酸ガ
ス発生元としては各工程（製銑、製鋼など）があるが、
主な発生源としてはコークスを燃料と使用する高炉が挙
げられる。この高炉ガスには一酸化炭素に加えて２０〜
２５％の炭酸ガスも含まれている。炭酸ガス発生量を減
らすためには燃料を減らすことはもちろんのこと、発生
した高炉ガス中の炭酸ガスを有用な物質に変換する必要
がある。
なっており、世界的に炭酸ガス排出量の抑制が強化され
ている。日本の鉄鋼業においても１１％の炭酸ガス排出
抑制の行動計画を提示している。鉄鋼業における炭酸ガ
ス発生元としては各工程（製銑、製鋼など）があるが、
主な発生源としてはコークスを燃料と使用する高炉が挙
げられる。この高炉ガスには一酸化炭素に加えて２０〜
２５％の炭酸ガスも含まれている。炭酸ガス発生量を減
らすためには燃料を減らすことはもちろんのこと、発生
した高炉ガス中の炭酸ガスを有用な物質に変換する必要
がある。
【０００９】本発明の目的は、このような従来技術の問
題点を解決し、低コストでＮＯｘの発生を阻止し、アン
モニアを水素源として高炉ガス中の炭酸ガスからメタン
に変換し発熱量の高いガスを製造する方法を提供するこ
とにある。
題点を解決し、低コストでＮＯｘの発生を阻止し、アン
モニアを水素源として高炉ガス中の炭酸ガスからメタン
に変換し発熱量の高いガスを製造する方法を提供するこ
とにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するべく鋭意検討の結果、高炉ガスにアン
モニアを加えて触媒作用によりそこに含まれる炭酸ガス
と一酸化炭素からメタンを製造し、その際メタンを生成
する２種類の触媒を前段と後段に分けて用いる方法を案
出するに至った。そして、前段の触媒に主に触媒被毒成
分を除去を分担させ、後段の触媒に主にメタン生成反応
を分担させることによって、メタンを長期間にわたり高
い収率で製造を続けることができることを見出して本発
明を完成することができた。
な課題を解決するべく鋭意検討の結果、高炉ガスにアン
モニアを加えて触媒作用によりそこに含まれる炭酸ガス
と一酸化炭素からメタンを製造し、その際メタンを生成
する２種類の触媒を前段と後段に分けて用いる方法を案
出するに至った。そして、前段の触媒に主に触媒被毒成
分を除去を分担させ、後段の触媒に主にメタン生成反応
を分担させることによって、メタンを長期間にわたり高
い収率で製造を続けることができることを見出して本発
明を完成することができた。
【００１１】すなわち、本発明は、アンモニアと高炉ガ
スの混合ガスを、前段で鉄族元素およびクロム族元素か
ら選択された少なくとも１種の元素の金属または化合物
を含有する触媒に接触させ、後段で銅族元素、鉄族元
素、クロム族元素および白金族元素ならびに希土類元素
から選択された少なくとも１種の元素の金属または化合
物を含有する触媒に接触させることを特徴とする、アン
モニアを用いた高炉ガスからのメタンの製造方法に関す
るものである。
スの混合ガスを、前段で鉄族元素およびクロム族元素か
ら選択された少なくとも１種の元素の金属または化合物
を含有する触媒に接触させ、後段で銅族元素、鉄族元
素、クロム族元素および白金族元素ならびに希土類元素
から選択された少なくとも１種の元素の金属または化合
物を含有する触媒に接触させることを特徴とする、アン
モニアを用いた高炉ガスからのメタンの製造方法に関す
るものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるアンモニアの
由来は特に限定されないが、安価なものがよい。この点
で副産物として生成される回収アンモニアが好ましく、
特に、ＣＯＧから回収されたアンモニアは高炉ガスと同
じく製鉄所内で発生するものであるので好ましい。回収
手段は公知の方法に従って行えばよく、例えば水、硫酸
水溶液、塩酸水溶液、リン酸水溶液等に吸収させたもの
でよい。回収アンモニア蒸気の組成はアンモニア１０〜
２０モル％程度、炭酸ガス４〜１０モル％程度、水蒸気
７０〜８５モル％程度のものである。
由来は特に限定されないが、安価なものがよい。この点
で副産物として生成される回収アンモニアが好ましく、
特に、ＣＯＧから回収されたアンモニアは高炉ガスと同
じく製鉄所内で発生するものであるので好ましい。回収
手段は公知の方法に従って行えばよく、例えば水、硫酸
水溶液、塩酸水溶液、リン酸水溶液等に吸収させたもの
でよい。回収アンモニア蒸気の組成はアンモニア１０〜
２０モル％程度、炭酸ガス４〜１０モル％程度、水蒸気
７０〜８５モル％程度のものである。
【００１３】高炉ガスは一酸化炭素が２０〜２５モル％
程度、炭酸ガス２０〜２５モル％程度、窒素４５〜５５
モル％程度のものである。
程度、炭酸ガス２０〜２５モル％程度、窒素４５〜５５
モル％程度のものである。
【００１４】この反応におけるアンモニアガスと高炉ガ
スの比は容積換算でアンモニア１に対して、高炉ガス１
〜５、好ましくは１．５〜３である。このような比率に
なるように、高炉ガスはメタン生成に見合うガス量を高
炉ガス配管より分岐して得ることが出来る。
スの比は容積換算でアンモニア１に対して、高炉ガス１
〜５、好ましくは１．５〜３である。このような比率に
なるように、高炉ガスはメタン生成に見合うガス量を高
炉ガス配管より分岐して得ることが出来る。
【００１５】本発明で前段に配置する構成元素のうち鉄
族元素は鉄、ニッケル、コバルトであり、クロム族元素
はクロム、モリブデンおよびタングステンである。前段
に好ましい触媒は鉄、コバルト、モリブデン等の元素の
ものであり、それによって、脱硫、脱塩素等を行う。製
鉄所内で使用している鉄鉱石を代用することもできる。
族元素は鉄、ニッケル、コバルトであり、クロム族元素
はクロム、モリブデンおよびタングステンである。前段
に好ましい触媒は鉄、コバルト、モリブデン等の元素の
ものであり、それによって、脱硫、脱塩素等を行う。製
鉄所内で使用している鉄鉱石を代用することもできる。
【００１６】後段に配置する触媒の構成元素のうち銅族
元素は銅、鉄族元素は鉄、ニッケル、コバルト、白金族
元素はルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金であ
り、クロム族元素はクロム、モリブデンおよびタングス
テンであり、希土類元素はランタン、イットリウム、セ
リウムなどである。後段に好ましい触媒は２種類以上の
鉄族元素の組合せ、鉄族元素と白金族元素、鉄族元素と
希土類元素等であり、具体例としてはＮｉ−Ｃｏ、Ｎｉ
−Ｒｕ、Ｆｅ−Ｌａ、Ｎｉ−Ｌａ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｌａ等
である。後段の触媒においては、Ｎｉによるメタン化を
行い、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｌａは助触媒としてメタン化性能を
向上させている。
元素は銅、鉄族元素は鉄、ニッケル、コバルト、白金族
元素はルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金であ
り、クロム族元素はクロム、モリブデンおよびタングス
テンであり、希土類元素はランタン、イットリウム、セ
リウムなどである。後段に好ましい触媒は２種類以上の
鉄族元素の組合せ、鉄族元素と白金族元素、鉄族元素と
希土類元素等であり、具体例としてはＮｉ−Ｃｏ、Ｎｉ
−Ｒｕ、Ｆｅ−Ｌａ、Ｎｉ−Ｌａ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｌａ等
である。後段の触媒においては、Ｎｉによるメタン化を
行い、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｌａは助触媒としてメタン化性能を
向上させている。
【００１７】前段あるいは後段に用いられるこれらの元
素の形態は、金属、金属酸化物、炭化物、窒化物、硫化
物などがあげられる。また、前記元素の他にほかの元素
の金属あるいは金属化合物を併せて用いることもでき
る。
素の形態は、金属、金属酸化物、炭化物、窒化物、硫化
物などがあげられる。また、前記元素の他にほかの元素
の金属あるいは金属化合物を併せて用いることもでき
る。
【００１８】前段と後段との触媒の比率は、上記元素の
重量比で５：１〜１：１程度、好ましくは２：１〜１：
１程度が適当である。
重量比で５：１〜１：１程度、好ましくは２：１〜１：
１程度が適当である。
【００１９】触媒として前記の元素の金属または金属化
合物をそのまま用いることもできるが、表面積の大きい
担体に担時させるとさらによい。担体としてはアルミ
ナ、シリカゲル、シリカ・アルミナ、チタニア、マグネ
シアなどが掲げられるが、特にアルミナが好ましい。
合物をそのまま用いることもできるが、表面積の大きい
担体に担時させるとさらによい。担体としてはアルミ
ナ、シリカゲル、シリカ・アルミナ、チタニア、マグネ
シアなどが掲げられるが、特にアルミナが好ましい。
【００２０】担体への活性成分の担時方法は通常の含浸
法、共沈法、均密沈殿法、イオン交換法を適用できる。
活性成分の担時率は反応条件によって適宜決定される
が、金属換算で０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３
０重量％である。
法、共沈法、均密沈殿法、イオン交換法を適用できる。
活性成分の担時率は反応条件によって適宜決定される
が、金属換算で０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３
０重量％である。
【００２１】本発明に使用する装置としては、固定床、
流動床、移動床などのいずれかの形式も使用できる。
流動床、移動床などのいずれかの形式も使用できる。
【００２２】このような触媒の存在下で著しく高いアン
モニアの分解率とメタンの選択率を得た。また、前段の
触媒により回収したアンモニアに含有されるＨ２Ｓ等の
触媒被毒性分の除去が出来、長時間にわたり活性の低下
が認められなかった。
モニアの分解率とメタンの選択率を得た。また、前段の
触媒により回収したアンモニアに含有されるＨ２Ｓ等の
触媒被毒性分の除去が出来、長時間にわたり活性の低下
が認められなかった。
【００２３】本発明の一実施態様を図面を参照して説明
する。図１は本発明の一実施態様を示すブロックフロー
図である。１はアンモニア回収工程、２はメタン化工
程、３は脱水工程を示す。コークス炉ガスはアンモニア
回収工程でアンモニアが除去され、回収されたアンモニ
アと高炉ガスはメタン化工程でコークス炉ガス中の炭酸
ガスおよび一酸化炭素がメタンと水に変換される。生成
した水を脱水工程で除去し、高カロリーガスを回収す
る。生成されたコークス炉ガスは燃料として利用され
る。
する。図１は本発明の一実施態様を示すブロックフロー
図である。１はアンモニア回収工程、２はメタン化工
程、３は脱水工程を示す。コークス炉ガスはアンモニア
回収工程でアンモニアが除去され、回収されたアンモニ
アと高炉ガスはメタン化工程でコークス炉ガス中の炭酸
ガスおよび一酸化炭素がメタンと水に変換される。生成
した水を脱水工程で除去し、高カロリーガスを回収す
る。生成されたコークス炉ガスは燃料として利用され
る。
【００２４】
【実施例】（前段の触媒）水約２００ｍｌに硝酸コバル
ト（Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）６１．７ｇを溶解
し、これに２０〜４０メッシュに製粒したアルミナ（ダ
イアキャタリストＤＣ−２２８２）を５０ｇ投入した後
蒸発乾固した。さらに、１２０℃，２４時間乾燥後、５
００℃、空気中で４時間焼成し、つづいて、水素気流中
で４００℃，３時間処理を行いＡ触媒を得た。このもの
の組成はＣｏ−Ａｌ２Ｏ３＝２０：８０（重量比）であ
る。
ト（Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）６１．７ｇを溶解
し、これに２０〜４０メッシュに製粒したアルミナ（ダ
イアキャタリストＤＣ−２２８２）を５０ｇ投入した後
蒸発乾固した。さらに、１２０℃，２４時間乾燥後、５
００℃、空気中で４時間焼成し、つづいて、水素気流中
で４００℃，３時間処理を行いＡ触媒を得た。このもの
の組成はＣｏ−Ａｌ２Ｏ３＝２０：８０（重量比）であ
る。
【００２５】鉄鉱石について上記操作を行いＢ触媒を得
た。
た。
【００２６】（後段の触媒）硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ
３）２・６Ｈ２Ｏ）９９．０ｇ、硝酸コバルト（Ｃｏ
（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）９８．８ｇ、アルミナ６０ｇ
として触媒を調整した。このものの組成はＮｉ−Ｃｏ
−Ａｌ２Ｏ３＝２０：２０：６０（重量比）である。
３）２・６Ｈ２Ｏ）９９．０ｇ、硝酸コバルト（Ｃｏ
（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）９８．８ｇ、アルミナ６０ｇ
として触媒を調整した。このものの組成はＮｉ−Ｃｏ
−Ａｌ２Ｏ３＝２０：２０：６０（重量比）である。
【００２７】同様に、硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ３）２
・６Ｈ２Ｏ）９９．０、三塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ３
・３Ｈ２Ｏ）１２．９ｇ、アルミナ７５ｇとして触媒
を調整した。このものの組成はＮｉ−Ｒｕ−Ａｌ２Ｏ３
＝２０：５：７５（重量比）である。
・６Ｈ２Ｏ）９９．０、三塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ３
・３Ｈ２Ｏ）１２．９ｇ、アルミナ７５ｇとして触媒
を調整した。このものの組成はＮｉ−Ｒｕ−Ａｌ２Ｏ３
＝２０：５：７５（重量比）である。
【００２８】同様に、硝酸鉄(Ｆｅ(ＮＯ３)２・９Ｈ２
Ｏ)１０３．１ｇ、硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・
６Ｈ２Ｏ）１５．６ｇ、アルミナ７５ｇとして触媒を
調整した。このものの組成はＦｅ−Ｌａ−Ａｌ２Ｏ３＝
２０：５：７５（重量比）である。
Ｏ)１０３．１ｇ、硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・
６Ｈ２Ｏ）１５．６ｇ、アルミナ７５ｇとして触媒を
調整した。このものの組成はＦｅ−Ｌａ−Ａｌ２Ｏ３＝
２０：５：７５（重量比）である。
【００２９】（反応条件）ステンレス反応管に上記Ａ触
媒１０ｍｌを上流側に、触媒１０ｍｌを下流側にそれ
ぞれ充填し、コークス炉より回収されたアンモニアガス
６８６ｍｌ／ｍｉｎおよび高炉ガス１８４ｍｌ／ｍｉｎ
（８４７ｋｃａｌ／Ｎｍ３）を通気した。反応温度は５
００℃に設定した。コークス炉ガスより回収されたアン
モニアの性状および高炉ガスの性状を表１に示す。以上
の操作により得られた反応生成物ガスクロマトグラフに
より分析し、結果を表２に示す。
媒１０ｍｌを上流側に、触媒１０ｍｌを下流側にそれ
ぞれ充填し、コークス炉より回収されたアンモニアガス
６８６ｍｌ／ｍｉｎおよび高炉ガス１８４ｍｌ／ｍｉｎ
（８４７ｋｃａｌ／Ｎｍ３）を通気した。反応温度は５
００℃に設定した。コークス炉ガスより回収されたアン
モニアの性状および高炉ガスの性状を表１に示す。以上
の操作により得られた反応生成物ガスクロマトグラフに
より分析し、結果を表２に示す。
【００３０】本実施例では長時間にわたり活性を維持で
き、２０００ｋｃａｌ／Ｎｍ３以上の高カロリーガスが
得られた。
き、２０００ｋｃａｌ／Ｎｍ３以上の高カロリーガスが
得られた。
【００３１】［比較例］前段にＡ触媒あるいはＢ触媒を
配置せずに試験を実施した。後段の触媒量を１０ｍｌと
した例を比較例１に、２０ｍｌとした例を比較例２にそ
れぞれ示す。
配置せずに試験を実施した。後段の触媒量を１０ｍｌと
した例を比較例１に、２０ｍｌとした例を比較例２にそ
れぞれ示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】以上述べたように本発明では次の効果が
みられた。高炉ガス中の炭酸ガスおよび一酸化炭素を高
効率でメタンに変換でき、高カロリーガスを製造するこ
とができる。また、長時間にわたり活性低下のない触媒
を見いだした。それにより、工業的にも充分対応しうる
技術の確立がなされた。炭酸ガス排出量抑制にも充分寄
与できる。
みられた。高炉ガス中の炭酸ガスおよび一酸化炭素を高
効率でメタンに変換でき、高カロリーガスを製造するこ
とができる。また、長時間にわたり活性低下のない触媒
を見いだした。それにより、工業的にも充分対応しうる
技術の確立がなされた。炭酸ガス排出量抑制にも充分寄
与できる。
【図１】 本発明の一実施態様を示すブロックフロー
図。
図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有山 達郎 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC29 BA05 BA08 BA14 BA19 BA20 BA21 BA23 BA55 BC31 4H039 CA11 CL00 4H060 AA01 BB13 CC18 DD01 DD02 EE04 FF02
Claims (1)
- 【請求項１】 アンモニアと高炉ガスの混合ガスを、前
段で鉄族元素およびクロム族元素から選択された少なく
とも１種の元素の金属または化合物を含有する触媒に接
触させ、後段で銅族元素、鉄族元素、クロム族元素およ
び白金族元素ならびに希土類元素から選択された少なく
とも１種の元素の金属または化合物を含有する触媒に接
触させることを特徴とする、アンモニアを用いた高炉ガ
スからのメタンの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000036431A JP2001226295A (ja) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | アンモニアを用いた高炉ガスからのメタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000036431A JP2001226295A (ja) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | アンモニアを用いた高炉ガスからのメタンの製造方法 |
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ID=18560480
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|---|---|---|---|
| JP2000036431A Pending JP2001226295A (ja) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | アンモニアを用いた高炉ガスからのメタンの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001226295A (ja) |
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-
2000
- 2000-02-15 JP JP2000036431A patent/JP2001226295A/ja active Pending
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