JP2001220139A - チタン化合物の回収方法 - Google Patents
チタン化合物の回収方法Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P10/20—Recycling
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- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成
分とするオレフィン重合用固体状チタン触媒成分などの
ポリマー製造用触媒成分またはポリマー製造用触媒を調
製する際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液からチ
タン化合物をより多く回収する方法を提供すること。 【解決手段】チタン化合物の回収方法は、ポリマー製造
用触媒またはポリマー製造用触媒成分を調製する際に発
生する、チタン化合物を含む廃溶液を、蒸留して廃溶液
中のチタン化合物の一部を必要に応じて回収するととも
に、蒸留した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記加熱時
の圧力よりも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記廃溶液
中のチタン化合物を気化させて回収する。
分とするオレフィン重合用固体状チタン触媒成分などの
ポリマー製造用触媒成分またはポリマー製造用触媒を調
製する際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液からチ
タン化合物をより多く回収する方法を提供すること。 【解決手段】チタン化合物の回収方法は、ポリマー製造
用触媒またはポリマー製造用触媒成分を調製する際に発
生する、チタン化合物を含む廃溶液を、蒸留して廃溶液
中のチタン化合物の一部を必要に応じて回収するととも
に、蒸留した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記加熱時
の圧力よりも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記廃溶液
中のチタン化合物を気化させて回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はチタン化合物の回収
方法に関し、さらに詳しくは、ポリマー製造用触媒また
はポリマー製造用触媒成分、例えばオレフィン重合用固
体状チタン触媒成分を調製する際に得られる、チタン化
合物を含む廃溶液からチタン化合物を回収する方法に関
する。
方法に関し、さらに詳しくは、ポリマー製造用触媒また
はポリマー製造用触媒成分、例えばオレフィン重合用固
体状チタン触媒成分を調製する際に得られる、チタン化
合物を含む廃溶液からチタン化合物を回収する方法に関
する。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来α-オレフィンの単独重合
体、エチレン・α-オレフィン共重合体などのオレフィ
ン重合体を製造するために用いられる触媒として、活性
状態のハロゲン化マグネシウムに担持されたチタン化合
物を含む触媒が知られている。このようなオレフィン重
合触媒としては、マグネシウム、チタンおよびハロゲン
を必須成分とする固体状チタン触媒成分と有機金属化合
物触媒成分からなる触媒があり、マグネシウム、チタン
およびハロゲンを必須成分とする固体状チタン触媒成分
の調製方法としては、例えば、溶液状のマグネシウム化
合物と溶液状のチタン化合物とを電子供与体の存在下に
接触させて固体生成物を形成させ、さらにこの固体生成
物と溶液状のチタン化合物とを接触させて固体状チタン
触媒成分を形成させる方法などがある。
体、エチレン・α-オレフィン共重合体などのオレフィ
ン重合体を製造するために用いられる触媒として、活性
状態のハロゲン化マグネシウムに担持されたチタン化合
物を含む触媒が知られている。このようなオレフィン重
合触媒としては、マグネシウム、チタンおよびハロゲン
を必須成分とする固体状チタン触媒成分と有機金属化合
物触媒成分からなる触媒があり、マグネシウム、チタン
およびハロゲンを必須成分とする固体状チタン触媒成分
の調製方法としては、例えば、溶液状のマグネシウム化
合物と溶液状のチタン化合物とを電子供与体の存在下に
接触させて固体生成物を形成させ、さらにこの固体生成
物と溶液状のチタン化合物とを接触させて固体状チタン
触媒成分を形成させる方法などがある。
【０００３】ところでこのような固体状チタン触媒成分
の調製時において、固体状チタン触媒成分を回収した後
には、固体状チタン触媒成分に担持されなかったチタン
化合物やその調製工程における反応等で新たに生じたそ
の他のチタン化合物を含有する廃溶液が発生する。従来
はこの廃溶液を減圧蒸留することによりこれらのチタン
化合物を回収していたが、この方法では蒸留母液または
トレーに固形物が析出し、蒸留釜残液の排出が困難とな
ったり、塔内差圧の発生等により蒸留の継続が困難にな
ることがあった。このため、チタン化合物の回収を十分
に行わないまま蒸留を停止し、蒸留釜残液を廃棄してい
るのが現状である。
の調製時において、固体状チタン触媒成分を回収した後
には、固体状チタン触媒成分に担持されなかったチタン
化合物やその調製工程における反応等で新たに生じたそ
の他のチタン化合物を含有する廃溶液が発生する。従来
はこの廃溶液を減圧蒸留することによりこれらのチタン
化合物を回収していたが、この方法では蒸留母液または
トレーに固形物が析出し、蒸留釜残液の排出が困難とな
ったり、塔内差圧の発生等により蒸留の継続が困難にな
ることがあった。このため、チタン化合物の回収を十分
に行わないまま蒸留を停止し、蒸留釜残液を廃棄してい
るのが現状である。
【０００４】
【発明の目的】本発明はこのように従来技術に鑑みてな
されたものであって、ポリマー製造用触媒またはポリマ
ー製造用触媒成分、例えばオレフィン重合用固体状チタ
ン触媒成分を調製する際に発生する、チタン化合物を含
む廃溶液からチタン化合物をより多く回収する方法を提
供することを目的としている。
されたものであって、ポリマー製造用触媒またはポリマ
ー製造用触媒成分、例えばオレフィン重合用固体状チタ
ン触媒成分を調製する際に発生する、チタン化合物を含
む廃溶液からチタン化合物をより多く回収する方法を提
供することを目的としている。
【０００５】
【発明の概要】本発明に係るチタン化合物の回収方法
は、ポリマー製造用触媒またはポリマー製造用触媒成分
を調製する際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液を
蒸留した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記加熱時の圧
力よりも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記廃溶液中の
チタン化合物を気化させて回収することを特徴とするチ
タン化合物の回収方法である。
は、ポリマー製造用触媒またはポリマー製造用触媒成分
を調製する際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液を
蒸留した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記加熱時の圧
力よりも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記廃溶液中の
チタン化合物を気化させて回収することを特徴とするチ
タン化合物の回収方法である。
【０００６】また、本発明に係るチタン化合物の回収方
法は、ポリマー製造用触媒またはポリマー製造用触媒成
分を調製する際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液
を蒸留して、廃溶液中のチタン化合物の一部を回収する
とともに、蒸留した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記
加熱時の圧力よりも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記
廃溶液中のチタン化合物を気化させて回収することを特
徴とするチタン化合物の回収方法である。
法は、ポリマー製造用触媒またはポリマー製造用触媒成
分を調製する際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液
を蒸留して、廃溶液中のチタン化合物の一部を回収する
とともに、蒸留した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記
加熱時の圧力よりも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記
廃溶液中のチタン化合物を気化させて回収することを特
徴とするチタン化合物の回収方法である。
【０００７】本発明に係るチタン化合物の回収方法は、
マグネシウム化合物とチタン化合物とを接触させて、チ
タン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分とするオ
レフィン重合用固体状チタン触媒成分を調製する際に発
生する、チタン化合物を含む廃溶液を蒸留した後の蒸留
釜残液を加熱した後、前記加熱時の圧力よりも減圧下に
保たれた室内に噴霧し前記廃溶液中のチタン化合物を気
化させて回収することを特徴とするチタン化合物の回収
方法である。
マグネシウム化合物とチタン化合物とを接触させて、チ
タン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分とするオ
レフィン重合用固体状チタン触媒成分を調製する際に発
生する、チタン化合物を含む廃溶液を蒸留した後の蒸留
釜残液を加熱した後、前記加熱時の圧力よりも減圧下に
保たれた室内に噴霧し前記廃溶液中のチタン化合物を気
化させて回収することを特徴とするチタン化合物の回収
方法である。
【０００８】また、本発明に係るチタン化合物の回収方
法は、マグネシウム化合物とチタン化合物とを接触させ
て、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分と
するオレフィン重合用固体状チタン触媒成分を調製する
際に発生するチタン化合物を含む廃溶液を蒸留して、廃
溶液中のチタン化合物の一部を回収するとともに、蒸留
した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記加熱時の圧力よ
りも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記廃溶液中のチタ
ン化合物を気化させて回収することを特徴とするチタン
化合物の回収方法である。
法は、マグネシウム化合物とチタン化合物とを接触させ
て、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分と
するオレフィン重合用固体状チタン触媒成分を調製する
際に発生するチタン化合物を含む廃溶液を蒸留して、廃
溶液中のチタン化合物の一部を回収するとともに、蒸留
した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記加熱時の圧力よ
りも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記廃溶液中のチタ
ン化合物を気化させて回収することを特徴とするチタン
化合物の回収方法である。
【０００９】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るチタン化合物
の回収方法について具体的に説明する。本発明において
チタン化合物を含む廃溶液としては特に限定されず、ポ
リオレフィン製造用触媒またはポリオレフィン製造用触
媒成分を調製する際に生じる廃液は勿論、他のポリマー
製造用触媒またはポリマー製造用触媒成分を調製する際
に生じる廃液であって、チタン化合物を含みうる可能性
があるものは、本発明のチタン化合物を含む廃溶液とし
てそれらは全て包含されうる。
の回収方法について具体的に説明する。本発明において
チタン化合物を含む廃溶液としては特に限定されず、ポ
リオレフィン製造用触媒またはポリオレフィン製造用触
媒成分を調製する際に生じる廃液は勿論、他のポリマー
製造用触媒またはポリマー製造用触媒成分を調製する際
に生じる廃液であって、チタン化合物を含みうる可能性
があるものは、本発明のチタン化合物を含む廃溶液とし
てそれらは全て包含されうる。
【００１０】ここでポリオレフィン製造用触媒として具
体的には、例えばチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン
触媒、ポストメタロセン触媒などが挙げられ、他のポリ
マー製造用触媒として具体的には、例えばポリエチレン
テレフタレート製造用の固体状チタン触媒等が挙げられ
る。
体的には、例えばチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン
触媒、ポストメタロセン触媒などが挙げられ、他のポリ
マー製造用触媒として具体的には、例えばポリエチレン
テレフタレート製造用の固体状チタン触媒等が挙げられ
る。
【００１１】また、廃溶液に含まれるチタン化合物とし
ては、触媒（成分）調製時に用いられるチタン化合物、
例えば原料として用いられるチタン化合物は勿論、その
調製工程における反応等により生じるチタン化合物も包
含される。
ては、触媒（成分）調製時に用いられるチタン化合物、
例えば原料として用いられるチタン化合物は勿論、その
調製工程における反応等により生じるチタン化合物も包
含される。
【００１２】さらに、本発明の方法により回収されるチ
タン化合物としては、液体・固体等の状態の制限はない
が、取扱いの容易さから液体状態のものがより好まし
い。以下、具体例として、オレフィン重合用固体状チタ
ン触媒成分を調製する際に発生する、チタン化合物を含
む廃溶液からチタン化合物を回収する方法について説明
する。
タン化合物としては、液体・固体等の状態の制限はない
が、取扱いの容易さから液体状態のものがより好まし
い。以下、具体例として、オレフィン重合用固体状チタ
ン触媒成分を調製する際に発生する、チタン化合物を含
む廃溶液からチタン化合物を回収する方法について説明
する。
【００１３】固体状チタン触媒成分は、例えば下記のよ
うなマグネシウム化合物およびチタン化合物、必要に応
じて電子供与体を接触させることにより調製される。固
体状チタン触媒成分の調製に用いられるチタン化合物と
して具体的には、例えば、下記式（Ｉ）で表される４価
のチタン化合物が挙げられる。
うなマグネシウム化合物およびチタン化合物、必要に応
じて電子供与体を接触させることにより調製される。固
体状チタン触媒成分の調製に用いられるチタン化合物と
して具体的には、例えば、下記式（Ｉ）で表される４価
のチタン化合物が挙げられる。
【００１４】Ｔｉ(ＯＲ)n Ｘ4-n …（Ｉ） （式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
し、ｎは０≦ｎ≦４である） このようなチタン化合物として、具体的には、テトラハ
ロゲン化チタン、トリハロゲン化アルコキシチタン、ジ
ハロゲン化ジアルコキシチタン、モノハロゲン化トリア
ルコキシチタン、テトラアルコキシチタンなどが挙げら
れる。
し、ｎは０≦ｎ≦４である） このようなチタン化合物として、具体的には、テトラハ
ロゲン化チタン、トリハロゲン化アルコキシチタン、ジ
ハロゲン化ジアルコキシチタン、モノハロゲン化トリア
ルコキシチタン、テトラアルコキシチタンなどが挙げら
れる。
【００１５】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は１種単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせ
て用いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化
水素化合物またはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈
されていてもよい。
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は１種単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせ
て用いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化
水素化合物またはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈
されていてもよい。
【００１６】固体状チタン触媒成分の調製に用いられる
マグネシウム化合物としては、還元性を有するマグネシ
ウム化合物および還元性を有しないマグネシウム化合物
が挙げられる。固体状チタン触媒成分の調製に用いられ
るマグネシウム化合物としては、最終的に得られる固体
状チタン触媒成分中において、ハロゲン含有マグネシウ
ム化合物の形をとることが好ましく、従ってハロゲンを
含まないマグネシウム化合物を用いる場合には、調製の
途中でハロゲン含有化合物と接触反応させることが好ま
しい。
マグネシウム化合物としては、還元性を有するマグネシ
ウム化合物および還元性を有しないマグネシウム化合物
が挙げられる。固体状チタン触媒成分の調製に用いられ
るマグネシウム化合物としては、最終的に得られる固体
状チタン触媒成分中において、ハロゲン含有マグネシウ
ム化合物の形をとることが好ましく、従ってハロゲンを
含まないマグネシウム化合物を用いる場合には、調製の
途中でハロゲン含有化合物と接触反応させることが好ま
しい。
【００１７】マグネシウム化合物としては、還元性を有
しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲン含有マ
グネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグネシウ
ム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化マグ
ネシウムが特に好ましい。
しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲン含有マ
グネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグネシウ
ム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化マグ
ネシウムが特に好ましい。
【００１８】固体状チタン触媒成分の調製には、電子供
与体を用いることが好ましく、電子供与体としては、ア
ルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、
カルボン酸、酸ハライド類、有機酸または無機酸のエス
テル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物、アンモニ
ア、アミン類、ニトリル類、イソシアネート、含窒素環
状化合物、含酸素環状化合物、有機ケイ素化合物などが
挙げられる。これらの電子供与体は、１種単独でまたは
２種以上組み合せて用いられる。
与体を用いることが好ましく、電子供与体としては、ア
ルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、
カルボン酸、酸ハライド類、有機酸または無機酸のエス
テル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物、アンモニ
ア、アミン類、ニトリル類、イソシアネート、含窒素環
状化合物、含酸素環状化合物、有機ケイ素化合物などが
挙げられる。これらの電子供与体は、１種単独でまたは
２種以上組み合せて用いられる。
【００１９】固体状チタン触媒成分は、上記したような
チタン化合物およびマグネシウム化合物、必要に応じて
電子供与体を接触させることにより調製することができ
るが、例えば、以下のようにして調製することができ
る。なお以下に説明する固体状チタン触媒成分の製造方
法では、電子供与体を用いる例について述べるが、この
電子供与体は必ずしも用いなくてもよい。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体からなる錯体を有
機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。 (4) マグネシウム化合物、電子供与体、場合によっては
更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体との
混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機また
は有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる方
法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体、
場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機また
は有機担体との接触により、マグネシウム、チタンの担
持された固体状チタン触媒成分を得る方法。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
チタン化合物と接触反応させる方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を１回は用いる。 (8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応する方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体を有機金属化合物と接触後チタン化合
物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。 (12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と液状
チタン化合物とを、好ましくは電子供与体の存在下で反
応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出さ
せる方法。 (13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさ
らに反応させる方法。 (14) (11)または(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。 (15)上記(11)〜(14)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。 (16)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。 (17)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体と反応させる方法。 (18)マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少なく
とも含む炭化水素溶液と、チタン化合物および／または
電子供与体とを接触させる方法。この際ハロゲン含有ケ
イ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させること
が好ましい。 (19)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体およびチタン化合物を反応させる方法。
チタン化合物およびマグネシウム化合物、必要に応じて
電子供与体を接触させることにより調製することができ
るが、例えば、以下のようにして調製することができ
る。なお以下に説明する固体状チタン触媒成分の製造方
法では、電子供与体を用いる例について述べるが、この
電子供与体は必ずしも用いなくてもよい。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体からなる錯体を有
機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。 (4) マグネシウム化合物、電子供与体、場合によっては
更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体との
混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機また
は有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる方
法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体、
場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機また
は有機担体との接触により、マグネシウム、チタンの担
持された固体状チタン触媒成分を得る方法。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
チタン化合物と接触反応させる方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を１回は用いる。 (8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応する方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体を有機金属化合物と接触後チタン化合
物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。 (12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と液状
チタン化合物とを、好ましくは電子供与体の存在下で反
応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出さ
せる方法。 (13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさ
らに反応させる方法。 (14) (11)または(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。 (15)上記(11)〜(14)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。 (16)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。 (17)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体と反応させる方法。 (18)マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少なく
とも含む炭化水素溶液と、チタン化合物および／または
電子供与体とを接触させる方法。この際ハロゲン含有ケ
イ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させること
が好ましい。 (19)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体およびチタン化合物を反応させる方法。
【００２０】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分は、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成
分とし、必要に応じて電子供与体を含有している。上記
のような固体状チタン触媒成分を調製する際には、例え
ば原料として用いられたが固体状チタン触媒成分に担持
されなかったチタン化合物やその調製工程における反応
等で新たに生じたその他のチタン化合物を含む廃溶液が
発生する。これらのチタン化合物を含む廃溶液として
は、具体的には例えばマグネシウム化合物とチタン化合
物と電子供与体とを接触させて固体状チタン触媒成分を
含む懸濁液とし、この懸濁液から固体状チタン触媒成分
を回収した後の溶液、固体状チタン触媒成分にさらにチ
タン化合物を接触させ、得られた固体状チタン触媒成分
を回収した後の溶液などがある。
成分は、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成
分とし、必要に応じて電子供与体を含有している。上記
のような固体状チタン触媒成分を調製する際には、例え
ば原料として用いられたが固体状チタン触媒成分に担持
されなかったチタン化合物やその調製工程における反応
等で新たに生じたその他のチタン化合物を含む廃溶液が
発生する。これらのチタン化合物を含む廃溶液として
は、具体的には例えばマグネシウム化合物とチタン化合
物と電子供与体とを接触させて固体状チタン触媒成分を
含む懸濁液とし、この懸濁液から固体状チタン触媒成分
を回収した後の溶液、固体状チタン触媒成分にさらにチ
タン化合物を接触させ、得られた固体状チタン触媒成分
を回収した後の溶液などがある。
【００２１】このような固体状チタン触媒成分を調製す
る際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液は、通常チ
タン化合物３０〜７０重量％と、炭化水素等を含んでい
る。本発明では、まず廃溶液を蒸留器で蒸留して廃溶液
に含まれるチタン化合物、より好適には触媒（成分）調
製時に用いられたチタン化合物の一部を回収する。
る際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液は、通常チ
タン化合物３０〜７０重量％と、炭化水素等を含んでい
る。本発明では、まず廃溶液を蒸留器で蒸留して廃溶液
に含まれるチタン化合物、より好適には触媒（成分）調
製時に用いられたチタン化合物の一部を回収する。
【００２２】上記廃溶液を蒸留器で蒸留して廃溶液に含
まれるチタン化合物、より好適には触媒（成分）調製時
に用いられたチタン化合物の一部を回収する際には、ボ
トム温度７０〜１５０℃、トップ温度６０〜１４０℃、
トップ圧力常圧〜５．３ｋＰａ、リフラックス量３００
〜９００ｋｇ／時間の条件で行われる。この蒸留により
回収される廃溶液中のチタン化合物の割合は特に限定さ
れないが、通常その４０〜８０重量％程度を回収する。
なお、このチタン化合物は廃溶液中の低沸点成分ととも
に回収される。
まれるチタン化合物、より好適には触媒（成分）調製時
に用いられたチタン化合物の一部を回収する際には、ボ
トム温度７０〜１５０℃、トップ温度６０〜１４０℃、
トップ圧力常圧〜５．３ｋＰａ、リフラックス量３００
〜９００ｋｇ／時間の条件で行われる。この蒸留により
回収される廃溶液中のチタン化合物の割合は特に限定さ
れないが、通常その４０〜８０重量％程度を回収する。
なお、このチタン化合物は廃溶液中の低沸点成分ととも
に回収される。
【００２３】次に、上記蒸留後に残った蒸留釜残液を蒸
留器から取り出し加熱する。加熱は例えば加熱管により
行われ、加熱時の温度は通常１３０〜１９０℃、特に１
５０〜１８０℃の範囲にあることが好ましい。また加熱
時の圧力は、減圧する場合には、通常６７〜０．６７ｋ
Ｐａ、特に５３〜６．７ｋＰａの範囲にあることが好ま
しく、また加熱する場合には、通常１００〜１０ＭＰ
ａ、特に６０〜３０ＭＰａの範囲にあることが好まし
い。
留器から取り出し加熱する。加熱は例えば加熱管により
行われ、加熱時の温度は通常１３０〜１９０℃、特に１
５０〜１８０℃の範囲にあることが好ましい。また加熱
時の圧力は、減圧する場合には、通常６７〜０．６７ｋ
Ｐａ、特に５３〜６．７ｋＰａの範囲にあることが好ま
しく、また加熱する場合には、通常１００〜１０ＭＰ
ａ、特に６０〜３０ＭＰａの範囲にあることが好まし
い。
【００２４】この加熱された蒸留釜残液は、前記加熱時
の圧力よりも減圧された室内、例えば蒸発管に噴霧さ
れ、チタン化合物、より好適には触媒（成分）調製時に
用いられたチタン化合物を含む低沸点成分とそれ以外の
成分に分離され、チタン化合物、より好適には触媒（成
分）調製時に用いられたチタン化合物を含む低沸点成分
が回収される。このときの蒸発管内の温度は通常１００
〜２００℃、特に１３０〜１８０℃の範囲にあることが
好ましい。また蒸発管内の圧力は、減圧する場合には、
通常６７〜０．６７ｋＰａ、特に４０〜６．７ｋＰａの
範囲にあることが好ましく、また加圧する場合には、通
常３〜０．１ＭＰａ、特に０．５〜０．１５ＭＰａの範
囲にあることが好ましい。
の圧力よりも減圧された室内、例えば蒸発管に噴霧さ
れ、チタン化合物、より好適には触媒（成分）調製時に
用いられたチタン化合物を含む低沸点成分とそれ以外の
成分に分離され、チタン化合物、より好適には触媒（成
分）調製時に用いられたチタン化合物を含む低沸点成分
が回収される。このときの蒸発管内の温度は通常１００
〜２００℃、特に１３０〜１８０℃の範囲にあることが
好ましい。また蒸発管内の圧力は、減圧する場合には、
通常６７〜０．６７ｋＰａ、特に４０〜６．７ｋＰａの
範囲にあることが好ましく、また加圧する場合には、通
常３〜０．１ＭＰａ、特に０．５〜０．１５ＭＰａの範
囲にあることが好ましい。
【００２５】このようにして廃溶液からチタン化合物を
回収すると、廃溶液中のチタン化合物、より好適には触
媒（成分）調製時に用いられたチタン化合物の９０重量
％以上を回収することが可能である。
回収すると、廃溶液中のチタン化合物、より好適には触
媒（成分）調製時に用いられたチタン化合物の９０重量
％以上を回収することが可能である。
【００２６】なお廃溶液および蒸留釜残液から分離回収
したチタン化合物を含む低沸点成分は、通常定法により
精製されチタン化合物が回収される。上記方法により回
収されるチタン化合物としては、特に制限はないが、よ
り具体的には、ハロゲン含有チタン化合物が好ましく、
さらにテトラハロゲン化チタンが好ましく、特に四塩化
チタンが好ましい。
したチタン化合物を含む低沸点成分は、通常定法により
精製されチタン化合物が回収される。上記方法により回
収されるチタン化合物としては、特に制限はないが、よ
り具体的には、ハロゲン含有チタン化合物が好ましく、
さらにテトラハロゲン化チタンが好ましく、特に四塩化
チタンが好ましい。
【００２７】
【発明の効果】本発明によるとオレフィン重合用固体状
チタン触媒成分を調製する際に得られる、チタン化合物
を含む廃溶液からチタン化合物を、より好適には触媒
（成分）調製時に用いられたチタン化合物を効率的に回
収することができる。
チタン触媒成分を調製する際に得られる、チタン化合物
を含む廃溶液からチタン化合物を、より好適には触媒
（成分）調製時に用いられたチタン化合物を効率的に回
収することができる。
【００２８】また、本発明においては、蒸留を続けるこ
とにより固形分が析出し系が閉塞して、蒸留続行が困難
に陥るようなことがなく、反応溶液等から充分にチタン
化合物、とりわけハロゲン化チタン、特に四塩化チタン
を効率的に回収することが可能となる。
とにより固形分が析出し系が閉塞して、蒸留続行が困難
に陥るようなことがなく、反応溶液等から充分にチタン
化合物、とりわけハロゲン化チタン、特に四塩化チタン
を効率的に回収することが可能となる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００３０】
【実施例１】固体状チタン触媒成分を調製後に得られた
廃溶液８０ｋｇ（この中には、触媒成分調製時に使用さ
れた四塩化チタンが４２．７ｋｇ含まれる。）を蒸留設
備を用いて減圧蒸留（最終ボトム温度９０℃、トップ圧
力５．３ｋＰａ）を行い、廃溶液中に含まれる四塩化チ
タンを３４．１ｋｇ回収した。残った蒸留釜残液を蒸留
器からほぼ全量取り出し、１８０℃に加熱された加熱管
に導き、１６０℃に加熱された蒸発管へ噴霧した。この
とき蒸発管の圧力は６．７ｋＰａに保った。
廃溶液８０ｋｇ（この中には、触媒成分調製時に使用さ
れた四塩化チタンが４２．７ｋｇ含まれる。）を蒸留設
備を用いて減圧蒸留（最終ボトム温度９０℃、トップ圧
力５．３ｋＰａ）を行い、廃溶液中に含まれる四塩化チ
タンを３４．１ｋｇ回収した。残った蒸留釜残液を蒸留
器からほぼ全量取り出し、１８０℃に加熱された加熱管
に導き、１６０℃に加熱された蒸発管へ噴霧した。この
とき蒸発管の圧力は６．７ｋＰａに保った。
【００３１】２５．８ｋｇの釜残液を蒸発管へ供給した
ところ、揮発成分が６ｋｇ得られ、この揮発成分中には
四塩化チタンが５．１ｋｇ含まれていた。また廃溶液か
らの四塩化チタンの回収率は９２％であった。
ところ、揮発成分が６ｋｇ得られ、この揮発成分中には
四塩化チタンが５．１ｋｇ含まれていた。また廃溶液か
らの四塩化チタンの回収率は９２％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野 村 善 孝 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4G075 AA01 AA37 BB02 BB07 CA02 CA05 EA06 4K001 AA27 BA21 DA06 DB22
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリマー製造用触媒またはポリマー製造
用触媒成分を調製する際に発生する、チタン化合物を含
む廃溶液を蒸留した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記
加熱時の圧力よりも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記
廃溶液中のチタン化合物を気化させて回収することを特
徴とするチタン化合物の回収方法。 - 【請求項２】 ポリマー製造用触媒またはポリマー製造
用触媒成分を調製する際に発生する、チタン化合物を含
む廃溶液を蒸留して、廃溶液中のチタン化合物の一部を
回収するとともに、蒸留した後の蒸留釜残液を加熱した
後、前記加熱時の圧力よりも減圧下に保たれた室内に噴
霧し前記廃溶液中のチタン化合物を気化させて回収する
ことを特徴とするチタン化合物の回収方法。 - 【請求項３】 マグネシウム化合物とチタン化合物とを
接触させて、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必
須成分とするオレフィン重合用固体状チタン触媒成分を
調製する際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液を蒸
留した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記加熱時の圧力
よりも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記廃溶液中のチ
タン化合物を気化させて回収することを特徴とするチタ
ン化合物の回収方法。 - 【請求項４】 マグネシウム化合物とチタン化合物とを
接触させて、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必
須成分とするオレフィン重合用固体状チタン触媒成分を
調製する際に発生する、チタン化合物を含む廃溶液を蒸
留して、廃溶液中のチタン化合物の一部を回収するとと
もに、蒸留した後の蒸留釜残液を加熱した後、前記加熱
時の圧力よりも減圧下に保たれた室内に噴霧し前記廃溶
液中のチタン化合物を気化させて回収することを特徴と
するチタン化合物の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000035689A JP2001220139A (ja) | 2000-02-08 | 2000-02-08 | チタン化合物の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000035689A JP2001220139A (ja) | 2000-02-08 | 2000-02-08 | チタン化合物の回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001220139A true JP2001220139A (ja) | 2001-08-14 |
Family
ID=18559855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000035689A Pending JP2001220139A (ja) | 2000-02-08 | 2000-02-08 | チタン化合物の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001220139A (ja) |
-
2000
- 2000-02-08 JP JP2000035689A patent/JP2001220139A/ja active Pending
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