JP2001219656A

JP2001219656A - 直接感熱記録材料および製造方法

Info

Publication number: JP2001219656A
Application number: JP2000031274A
Authority: JP
Inventors: Akira Ito; 章伊藤; Hiroshi Sakaguchi; 博坂口
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2000-02-09
Filing date: 2000-02-09
Publication date: 2001-08-14

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた階調性を有する直接感熱記録材料を提供
する。【解決手段】支持体上に非感光性の有機銀塩、水溶性バ
インダー、及び該有機銀塩の還元剤を含む第一の記録層
と、非感光性の有機銀塩、水溶性バインダー、及び該有
機銀塩の還元剤を含む第二の記録層をこの順に設け、第
二の記録層の架橋レベルを第一の記録層の架橋レベルよ
りも高くすることを特徴とする直接感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、直接感熱記録方式
により画像を形成する記録材料に関する。特に有機銀塩
を用いて、銀画像を形成することのできる記録材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】直接感熱記録方式とは、加熱により化学
的または物理的変化を引き起こして、色または光学濃度
が変化する記録物質を含有する記録シートに、画像状に
熱を加えて記録画像を得るものである。加熱の手段とし
ては、熱ペン、感熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー
光等が利用される。

【０００３】直接感熱記録方式に用いられる記録材料と
してもっともよく知られているのは、塩基性無色染料と
フェノール性物質等の有機顕色剤との組み合わせであ
る。この組み合わせを用いる記録シートは、比較的微小
な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を与えるた
め、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラベルなど
広範囲の分野に応用されている。一方この組み合わせに
おいては、その記録画像の保存安定性が著しく悪いとい
う大きな欠点がある。

【０００４】この欠点を解消する組み合わせとして、金
属化合物を使用したキレート発色系が知られている。高
級脂肪酸金属塩と多価フェノール誘導体の組み合わせが
これにあたり、比較的感度よく、保存安定性に優れた画
像が得られる。しかしながら、多くの金属塩はそのもの
自体が着色しているため、記録シートの地肌が着色して
しまい、画像コントラストの点で問題があった。

【０００５】別の組み合わせとして、高級脂肪酸の銀塩
と還元剤の系が知られている。この方式においては、熱
的に誘起された酸化還元反応により、金属銀画像が生成
する。高い画像濃度と比較的良好な階調性が得られると
いう特徴があるが、医療画像の出力のような高い階調性
を必要とする用途に用いようとすると、階調性をさらに
高める必要がある。この目的のために、特開平７−２０
５５５２では、二つの像形成層の間に熱減衰スペーサー
層を設けた感熱記録材料が提案されている。しかしなが
らこの方法は、層構成が複雑であり、製造上現実性が乏
しいと言える。特開平１０−２０３０１１では、活性度
の異なる二種の還元剤を併用することにより、階調性を
改良する方法が開示されている。この方法においては、
高い画像濃度に対応する銀の還元は、低活性還元剤に依
存しており、高い画像濃度を得るためには極めて高いエ
ネルギーが必要となるという問題点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、階調
性に優れた直接感熱記録材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の課題は、
支持体上に非感光性の有機銀塩、水溶性バインダー、及
び該有機銀塩の還元剤を含む第一の記録層と、非感光性
の有機銀塩、水溶性バインダー、及び該有機銀塩の還元
剤を含む第二の記録層をこの順に設け、第二の記録層の
架橋レベルを第一の記録層の架橋レベルよりも高くする
ことを特徴とする直接感熱記録材料によって達成され
た。

【０００８】本発明で使用する非感光性の有機銀塩は、
無色ないし白色の、光に対して安定な銀塩であって、還
元剤と共に加熱されたときに、酸化還元反応により銀を
生ずるものである。このような有機銀塩としては、カル
ボキシル基、メルカプト基またはチオン基、イミノ基等
を有する有機化合物の銀塩が挙げられ、その具体例とし
ては下記のようなものがある。

【０００９】カルボキシ基を有する有機化合物の銀塩の
例としては、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸
銀、ラウリン酸銀、メチル安息香酸銀、フタル酸銀、
２，６−ジクロロ安息香酸銀、フェニル酢酸銀等があ
る。メルカプト基またはチオン基を有する有機化合物の
銀塩の例としては、３−メルカプト−４−フェニル−
１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプトベン
ズイミダゾールの銀塩、３−（２−カルボキシエチル）
−４−オキシメチル−４−チアゾリン−２−チオンの銀
塩、ジチオ酢酸の銀塩等がある。イミノ基を有する有機
化合物の銀塩の例としては、５−クロロベンゾトリアゾ
ールの銀塩、１，２，４−トリアゾールの銀塩、１−Ｈ
−トリアゾールの銀塩等がある。これらのうち、白色で
光に安定であること、耐湿性に優れていることなどの点
から高級脂肪酸の銀塩が好ましく、中でもベヘン酸銀が
最も好ましい。

【００１０】本発明で使用する水溶性バインダーとして
は、公知のものを用いることができる。具体的には、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール（例え
ば、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アミノ
基変性ポリビニルアルコール、エチレン変性ポリビニル
アルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、ケイ素含有変性ポリビニルアルコール等）、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、ゼラチン、ゼラチン誘
導体（例えば、フタル化ゼラチン等）、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース等の水溶性ポリマー、アラビヤゴム、カゼイ
ン、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各
種エマルジョン等を挙げることができる。中でも、非感
光性有機銀塩の分散性や被膜強度等の点から、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコールが好ましい。
水溶性バインダーの使用量は、固形分に換算して０．５
〜５ｇ／ｍ²であることが好ましく、またバインダーと
有機銀塩の重量比率は０．２〜６が好ましい。

【００１１】水溶性バインダーの架橋には、公知の方法
を用いることができる。具体的には例えば、予め水溶性
バインダーの一部に重合可能性基を導入しておき、必要
に応じて適当な重合開始剤の共存下に、紫外線や電子線
等を照射する方法がある。この方法において、第二の記
録層の架橋レベルを第一の記録層の架橋レベルよりも高
くするには、例えば、第二の記録層により多く重合可能
性基を導入しておくやり方が考えられる。別の架橋方法
としては、水溶性バインダーの活性水素含有基と反応し
て結合を形成する架橋剤を添加しておき、塗布、乾燥過
程で架橋させる方法がある。この方法において、第二の
記録層の架橋レベルを第一の記録層の架橋レベルよりも
高くするには、例えば、第二の記録層により多くの架橋
剤を添加するやり方が挙げられる。架橋剤を用いる後者
の架橋方法は、幅広い水溶性バインダーに対して適用可
能である、紫外線や電子線を照射する工程が不要であ
る、架橋剤の添加量を変えることで両層の架橋レベルを
容易に制御できる等の理由から、好ましい。

【００１２】架橋剤としては種々の化合物が知られてい
る。具体的には、アルデヒド類（例えば、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、グルタルア
ルデヒド等）、メチロール化合物（例えば、Ｎ，Ｎ’−
ビス（ヒドロキシメチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒド
ロキシメチル）ジメチルヒダントイン、１，３−ビス
（ヒドロキシメチル）−２−イミダゾリジノン、１，３
−ビス（ヒドロキシメチル）−２−メチルイミダゾリジ
ン、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、ポリメチロー
ルメラミン、メチロール化ベンゾグアナミン、メチロー
ル化アセトグアナミン等）、ジオキサン誘導体（例え
ば、２，３−ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル
化合物（例えば、１，３，５，−トリアクリロイルヘキ
サヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）
メタン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス−［３−（ビニルスル
ホニル）プロピオンアミド］等）、活性ハロゲン化合物
（例えば、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジン等）、イソオキサゾール類、ブロックドイソシ
アネート化合物、ポリエポキシド（例えば、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル等）、アジリジン化合物、無機
系架橋剤（例えば、オルトケイ酸エステル部分加水分解
物、ホウ酸、アルミニウム、鉄、亜鉛、チタン、マグネ
シウム、クロム、ジルコニウム等の金属の水溶性塩
等）、さらに、上記各架橋剤の反応性基を、同一分子中
に少なくとも２個以上持つ高分子化合物（高分子硬膜
剤；例えば、ジアルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米
国特許3,396,029号記載のアクロレイン共重合体）を挙
げることができる。これらは、単独または組み合せて用
いることもできる。第二の記録層における架橋剤の添加
量は、水溶性樹脂に対して、０．１〜２０重量％が好ま
しく、特に０．５〜１５重量％が好ましい。この時、第
一の記録層における架橋剤の添加量は、第二の記録層に
おける架橋剤の添加量の二分の一以下、好ましくは十分
の一以下、さらに好ましくはゼロである。

【００１３】本発明においては、公知の還元剤を使用す
ることができる。このような還元剤としては、例えば、
米国特許第３，６１５，５３３号、同第３，６７９，４
２６号、同第３，６７２，９０４号、同第３，７５１，
２５２号、同第３，７５１，２５５号、同第３，７７
０，４４８号、同第３，７８２，９４９号、同第３，７
９４，４８８号、同第３，８０１，３２１号、同第３，
８９３，８６３号、同第３，８１９，３８２号、同第
３，７７３，５１２号、同第３，９２８，６８６号、同
第３，８２７，８８９号、同第３，８３９，０４８号、
同第３，８８７，３７８号等の各明細書及び特開昭４９
−１０５２９０号、同４９−１２６３６６号、同５０−
３６１１０号、同５０−１１６０２３号、同５０−１４
７７１１号、同５１−２３７２１号、同５１−２２４３
１号、等の各公報に詳述されている、ヒドロキシクマロ
ン又はヒドロキシクマラン類、スルホアミドフェノール
類又はスルホアミドナフトール類、ヒドラドン類、ヒド
ロオキサミン酸類、ナフトール類、インダン−１，３−
ジオン類、アミノフェノールまたはアミノナフトール
類、ピラゾリン−５−オン類、ヒドロキシルアミン類、
レダクトン類、ヒドラジン類、ハイドロキノン、カテコ
ール、ビスフェノール等のポリフェノール類、フェニレ
ンジアミン類、ヒドロキシインダン類、１−４−ジヒド
ロキシピリジン類、アミドオキシム類、ヒドロキシ置換
脂肪族カルボン酸アリールヒドラジド類、Ｎ−ヒドロキ
シ尿素類、ホスホンアミドフェノール類、ホスホンアミ
ドアニリン類、α−シアノフェニル酢酸エステル類、ス
ルホンアミドアニリン類等が挙げられる。還元剤の使用
量は、有機銀塩１モル当り０．５モル〜１０モル、好ま
しくは０．８〜５モルの範囲である。

【００１４】本発明の記録層には、色調の中性度を一層
向上させるために調色剤を用いても良い。調色剤として
は、フタラジン類、フタラジノン類、フタラジンジオン
類、ピラゾリノン類、環状イミド類、オキサジンジオン
類、、メルカプト化合物などを挙げることができ、これ
らの具体的な化合物およびその他の調色剤の具体的なも
のとしては、特開昭４９−２２９２８号、同４９−５０
１９号、同４９−５０２０号、同５０−２５２４号、同
５０−６７１３２号、同５０−６７１６４１号、同５０
−１１４２１７号、同５５−４０６０号、同５５−３２
０１５号などを挙げることができる。調色剤の使用量
は、有機銀塩１モル当り約０．０００１モル〜約２モ
ル、好ましくは、約０．０００５モル〜約１モルの範囲
である。

【００１５】本発明の記録材料においてはさらに、熱か
ぶり防止や画像形成後の光変色防止のために、米国特許
第３，６４５，７３９号明細書、特開昭４９−１２５０
１６号、同４９−１３０７２０号、同５０−５７６１９
号、同５０−３９２６４号公報等に記載されている、ラ
ウリン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸またはその塩、
サリチル酸、テトラクロロ安息香酸、フタル酸やその無
水物、イソフタル酸、トリメリット酸、テトラハロゲノ
フタル酸やその無水物等の芳香族カルボン酸およびその
誘導体、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等のアリールスルホン酸またはその塩、ベンゼンスルフ
ィン酸やｐ−トルエンスルフィン酸等のアリールスルフ
ィン酸またはその塩等を用いることができる。

【００１６】本発明の記録材料においてはまた、かぶり
防止や画像形成後の光変色防止のために、ベンゾトリア
ゾールおよびその誘導体、チオウラシル類、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールのようなメルカプト化
合物等を用いることもできる。

【００１７】本発明で使用する支持体は透明であっても
不透明であっても良い。不透明な支持体としては、紙、
合成紙、紙に高分子フイルムをラミネートしたもの、ア
ルミ蒸着ベース、高分子フィルムに白色顔料をコートし
たもの等を挙げることができる。

【００１８】透明な支持体としては、例えばポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セ
ルロースフィルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチ
レンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリイミド
フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデ
ンフィルム、ポリアクリル酸共重合体フィルム、ポリカ
ーボネートフィルム等が挙げられ、これらを単独或いは
貼り合わせて用いることができる。特にポリエステルフ
ィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したものが好まし
い。支持体の厚みとしては２０〜２００μｍのものが好
ましい。

【００１９】本発明において、支持体と記録層の接着性
を高めるために、これらの間に下塗層を設けることが好
ましい。下塗層の素材としては、ゼラチンや合成高分子
ラテックス、ニトロセルロース等が用いられる。下塗層
の塗布量は０．１ｇ／ｍ²〜２．０ｇ／ｍ²の範囲にある
ことが好ましく、特に０．２ｇ／ｍ²〜１．０ｇ／ｍ ²の
範囲が好ましい。

【００２０】下塗層は架橋剤を用いて硬化させることが
望ましく、架橋剤としては、既に述べたものを含め、公
知の化合物を用いることができる。架橋剤の添加量は、
下塗層の重量に対して０．２０重量％から３．０重量％
となる範囲で、塗布方法や希望の硬化度に合わせて適切
な添加量を選ぶことができる。下塗層を塗布する前に
は、支持体の表面を公知の方法により活性化処理するこ
とが望ましい。これらの方法の中では、コロナ放電処理
がコストや簡便さという点から好ましい。

【００２１】本発明において、感熱ヘッド等の、記録材
料に直接接触する素子を用いて熱記録を行う場合には、
記録時のスティッキングを防止するために、素子と接触
する層に粘着防止のための物質を含むことが好ましい。
粘着防止のための物質としては、例えば、雲母、タル
ク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、カオリン、非晶質シリカ、尿素ホルマリン
樹脂粉末等の顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、シリコーンオイル、合成油、グリコール類等の滑
剤、スルホこはく酸系のアルカリ金属塩やフッ素含有界
面活性剤等の界面活性剤が挙げられる。これらの物質
を、記録層に含有させることもできるが、保護層を設け
てここへ含有させることもできる。保護層のバインダー
としては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコー
ル等を用いることができる。

【００２２】本発明においては、画像形成層と反対の面
に帯電防止、複数枚給仕防止、滑り性付与、他の画像形
成層との接着性防止、カール防止、筆記性等を目的とし
てバッキング層を設けてもよい。バッキング層の厚み
は、通常、０．０１〜１０μｍの範囲に選定するのが好
ましい。

【００２３】本発明の記録材料は、非感光性の有機銀
塩、水溶性バインダー、還元剤、架橋剤及びその他の添
加物を含有した記録層用塗布液を作り、支持体上に、バ
ー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗
布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ
塗布、ホッパー塗布等の塗布法により塗布乾燥して製造
される。第二の記録層は、第一の記録層を塗布乾燥後に
塗布してもかまわないし、あるいは適当な塗布装置を用
いて、同時塗布を行ってもかまわない。両記録層の塗布
量は各々、固形分重量で２．５〜２５ｇ／ｍ²とするこ
とが好ましい。有機銀塩および還元剤の塗布量は、記録
層中の成分として、０．５〜２０ｇ／ｍ²とすることが
好ましく、特に、０．８〜８ｇ／ｍ²とすることが好ま
しい。本発明に用いる塗布液に、顔料分散剤、増粘剤、
流動変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤及び着色剤等を必
要に応じて適宜配合することは、特性を損なわない限り
何ら差し支えない。

【００２４】本発明の記録材料は、画像状に熱を加えて
記録画像を得る、直接感熱記録方式に用いられる。加熱
の手段としては、すでに述べたように熱ペン、感熱ヘッ
ド、ホットスタンプ、レーザー光等が利用される。この
中で感熱ヘッドは装置が簡便であり、形成し得る画像が
大きいことに加えて、印加する電圧あるいはパルス巾を
変調することにより、与える熱エネルギーを連続的にあ
るいは多段階に変化させて、高濃度かつ高階調の画像を
与えることができるので好ましい。またレーザー光は、
露光面積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像
度の画像形成が可能となる点において有利である。レー
ザー光を用いる場合には、必要に応じて、その発振波長
光を効率よく熱に変換するための化合物を添加するのが
好ましい。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。また、
特に断らない限り、以下に記載する％は重量％を示す。

【００２６】実施例１感熱記録層塗布液１の調製還元剤（化１）０．１モル、テトラクロロフタル酸無水
物３．８ｇ、ベンゾトリアゾール３．２ｇ、フタラゾン
９．３ｇ、５％スルホン酸変成ポリビニルアルコール水
溶液６４ｇ、蒸留水を加えて１２０ｇとしたものをホモ
ジナイザーで分散して分散物（１）を得た。別にベヘン
酸銀（１０％ベヘン酸を含む）１８ｇ、５％スルホン酸
変成ポリビニルアルコール水溶液２８．８ｇ、蒸留水を
加えて９０ｇとしたものをホモジナイザーで分散して分
散物（２）を得た。こうして得られた分散物（１）５．
４ｇと分散物（２）３０ｇを、４％ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム溶液０．８ｇとともに、１０％部分ケ
ン化ポリビニルアルコール水溶液６０ｇに加え、さらに
蒸留水を加えて全量を１００ｍｌとし、よく混合して記
録層塗布液１を調製した。

【００２７】感熱記録層塗布液２の調製塗布液１の調整において、化３の１０％水分散液４ｇを
追加した点を除いては全く同様に操作して、記録層塗布
液２を調整した。

【００２８】感熱記録材料の塗布親水性下引き層を有する厚さ１７５ミクロンのポリエチ
レンテレフタレートベースに、感熱記録層塗布液１を、
塗布銀量が０．６ｇ／ｍ²となるように塗布して５０℃
で乾燥した。さらにこの塗布物に、感熱記録層塗布液２
を、塗布銀量が０．６ｇ／ｍ²となるように塗布して５
０℃で乾燥して試料１を得た。

【００２９】画像形成と階調性の評価得られた感熱記録材料を、京セラ製サーマルヘッドを有
する印字試験器を用いて、印加電圧、パルス幅をコント
ロールして記録エネルギーを変化させて印字し、得られ
る発色の透過濃度を測定した。非画像部の濃度は０．０
７，最高濃度は３．２であった。発色濃度（測定した透
過濃度から非画像部の濃度（Dmin）を減じた値）を、加
えた記録エネルギーの対数に対してプロットし、発色特
性曲線を得た。発色濃度が０．３〜２．３の間の発色特
性曲線の傾きの正接を、階調性を表す指標とした。この
値が大きければ画像は硬調、小さければ軟調となる。本
評価系においてはこの値は２．５〜３．２であることが
好ましく、本試料においては２．６であった。

【００３０】実施例２感熱記録層塗布液３の調製塗布液１の調整において、化３の１０％水分散液１ｇを
追加した点を除いては全く同様に操作して、記録層塗布
液３を調整した。

【００３１】感熱記録材料の塗布と評価親水性下引き層を有する厚さ１７５ミクロンのポリエチ
レンテレフタレートベースに、感熱記録層塗布液３を、
塗布銀量が０．６ｇ／ｍ²となるように塗布して５０℃
で乾燥した。さらにこの塗布物に、感熱記録層塗布液２
を、塗布銀量が０．６ｇ／ｍ²となるように塗布して５
０℃で乾燥して試料２を得た。この試料２について、実
施例１と同様にして画像を形成し、階調性を評価したと
ころ、非画像部の濃度は０．０７、最高濃度は３．１と
なり、階調性を示す値は３．０であった。

【００３２】実施例３保護層塗布液の調製７％完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液３５ｇ、１
Ｎ硝酸０．５ｍｌ、２０％微粒子ステアリン酸亜鉛水分
散物２ｇ、４％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム溶
液１．２ｇ、１０％グリオキザール水溶液２ｇおよび蒸
留水を加えて保護層塗布液６０ｍｌを調製した。

【００３３】感熱記録材料の塗布と評価上記保護層塗布液を、試料１に、ポリビニルアルコール
塗布量が１ｇ／ｍ²となるように塗布して５０℃で乾燥
した。このようにして得た試料３について、実施例１と
同様にして画像を形成し、階調性を評価したところ、非
画像部の濃度は０．０５、最高濃度は３．０となり、階
調性を示す値は２．６であった。

【００３４】実施例４〜７実施例１の感熱記録層塗布液１の調整において、還元剤
を表１に示すように変更した点を除いては、実施例１と
同様に操作して、感熱記録層塗布液１を調整した。次い
で、感熱記録層塗布液２の調整において、還元剤と架橋
剤（実施例１では化３）を表１に示すように変更した点
を除いては、実施例１と同様に操作して、感熱記録層塗
布液２を調整した。このようにして調整した感熱記録層
塗布液１と２を実施例１と同様にして塗布した後、実施
例３と同様にして保護層を設けた。得られた試料につい
て、実施例１と同様にして画像を形成し、階調性を評価
したところ、いずれの試料においても、非画像部の濃度
は０．１未満、最高濃度は３．０以上となった。階調性
については表１に示す。

【００３５】比較例１〜２親水性下引き層を有する厚さ１７５ミクロンのポリエチ
レンテレフタレートベースに、感熱記録層塗布液１を、
塗布銀量が１．２ｇ／ｍ²となるように塗布して５０℃
で乾燥した。次いで、保護層塗布液をポリビニルアルコ
ール塗布量が１ｇ／ｍ²となるように塗布し、５０℃で
乾燥した。このようにして、表１に示す試料８を得た。
還元剤を化２に変える以外は上記と同様に操作して、表
１に示す試料９を得た。これらの試料について、実施例
１と同様にして画像を形成し、階調性を評価したとこ
ろ、いずれの試料においても、非画像部の濃度は０．１
未満、最高濃度は３．０以上となったものの、表１に示
すように、階調性の点において不満足なものであった。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【化１】

【００３８】

【化２】

【００３９】

【化３】

【００４０】

【化４】

【００４１】

【化５】

【００４２】

【発明の効果】本発明においては、支持体上に非感光性
の有機銀塩、水溶性バインダー、及び該有機銀塩の還元
剤を含む第一の記録層と、非感光性の有機銀塩、水溶性
バインダー、及び該有機銀塩の還元剤を含む第二の記録
層をこの順に設け、第二の記録層の架橋レベルを第一の
記録層の架橋レベルよりも高くすることを特徴とする直
接感熱記録材料によって、優れた階調性を示す直接感熱
記録材料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に非感光性の有機銀塩、水溶性
バインダー、及び該有機銀塩の還元剤を含む第一の記録
層と、非感光性の有機銀塩、水溶性バインダー、及び該
有機銀塩の還元剤を含む第二の記録層をこの順に設け、
第二の記録層の架橋レベルを第一の記録層の架橋レベル
よりも高くすることを特徴とする直接感熱記録材料。
【請求項２】第二の記録層の水溶性バインダーが、変
性されていてもよいポリビニルアルコールであることを
特徴とする、請求項１記載の直接感熱記録材料。
【請求項３】記録層の架橋を架橋剤の添加によって行
い、第二の記録層への架橋剤の添加量が、第一の記録層
への添加量よりも多いことを特徴とする、請求項１記載
の直接感熱記録材料の製造方法。
【請求項４】非感光性の有機銀塩が高級脂肪酸の銀塩
である、請求項１に記載の直接感熱記録材料。
【請求項５】第二の記録層の上へ保護層を設けてい
る、請求項１に記載の直接感熱記録材料。