JP2001212402A - 高級アルコ−ル系エマルション消泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ４０℃を越えた高い温度条件でも消泡
効果の高い高級アルコール系エマルション消泡剤を提供
することにある。 【解決手段】 （Ａ）融点が４０〜１００℃である高級
アルコール類１００重量部、（Ｂ）融点４０〜１００℃
の脂肪酸エステル類１０〜５０重量部、（Ｃ）融点２０
℃以下のカルボン酸エステル類及び／または融点２０℃
以下の炭化水素油類１０〜５０部、（Ｄ）水溶性アルコ
ール類１０〜５０重量部、（Ｅ）オルガノポリシロキサ
ン５〜２０重量部よりなる混合物を、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分のいずれの融点より高く、かつ（Ａ）から
（Ｅ）のいずれの成分の沸点を超えない温度に加温し、
一方、製造直後のエマルションの温度が（Ａ）成分と
（Ｂ）成分のいずれの融点より高く、かつ１００℃を超
えない温度になるように水を加温し、乳化剤の存在下で
激しく攪拌しつつ該混合物と該水とを混合してエマルシ
ョンとした後、室温まで冷却することにより製造した高
級アルコール系エマルション消泡剤。

Description

【発明の詳細な説明】 【発明の属する技術分野】

【０００１】本発明は、紙パルプ工業、石油化学工業、
繊維工業、塗料工業など各種製造業における工程水や排
水、さらに都市下水・し尿処理場など排水処理工程にお
ける発泡対策に適用する消泡剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】工業用消泡剤として高級アルコールを主
成分とした水中油型エマルション消泡剤（特開昭４８−
６２６８３号公報等）は、比較的低価格でかつ消泡効果
が高いことから広く使用されている。紙パルプ工業にお
いては、水中油型エマルション消泡剤は消泡剤効果が優
れているのに加え、サイズへの影響が少ないことから、
急速に使用が拡大してきた。しかし最近では紙パルプ工
業の工程水の循環再利用が進み、さらに中性抄紙が多く
なり、また紙の高級化に伴う使用添加薬品の増加等によ
り工程水の発泡が一段と激しくなってきた。

【０００３】例えば、製紙工程水（白水）の循環再利用
が進んだ結果、白水温度は従来２５〜３０℃であったも
のが、最近では４０〜５５℃にまで高くなって、従来使
われてきた高級アルコール系エマルション消泡剤では消
泡効果が不充分で、使用量を多くしなければならなくな
った。

【０００４】消泡効果を改善する方法として、炭素数の
大きい高級アルコール、脂肪酸エステルおよびワックス
類を組み合わせて使用する方法（特開平１−２１０００
５号公報、特開平８−２５７３０５号公報）、高級アル
コール、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸ポリグリセラ
イド、高級脂肪酸ポリアルキレングリコールを組み合わ
せる方法（特表平８−５０１８３４号公報）、特定温度
以上の融点を持つ高級アルコール、高級脂肪酸エステ
ル、ケトン及びワックスを組み合わせて使用する方法
（特表平８−５１０１６０号公報）などが提案された。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来の提
案によっても、消泡効果、特に４０℃を越えた高い温度
での消泡効果は充分でなかった。

【０００６】本発明は、４０℃を越えた高い温度でも消
泡効果の高い高級アルコール系エマルション消泡剤を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高級アル
コール系エマルション消泡剤の高温度域における消泡効
果について鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成させる
に至った。

【０００８】すなわち、請求項１の発明は、（Ａ）融点
が４０〜１００℃である高級アルコール類１００重量
部、（Ｂ）融点４０〜１００℃の脂肪酸エステル類１０
〜５０重量部、（Ｃ）融点２０℃以下のカルボン酸エス
テル類及び／または融点２０℃以下の炭化水素油類１０
〜５０部、（Ｄ）水溶性アルコール類１０〜５０重量
部、（Ｅ）オルガノポリシロキサン５〜２０重量部より
なる混合物を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれの融点
より高く、かつ（Ａ）から（Ｅ）のいずれの成分の沸点
を超えない温度に加温し、一方、製造直後のエマルショ
ンの温度が（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれの融点より
高く、かつ１００℃を超えない温度になるように水を加
温し、乳化剤の存在下で激しく攪拌しつつ該混合物と該
水とを混合してエマルションとした後、室温まで冷却す
ることにより製造した高級アルコール系エマルション消
泡剤であり、請求項２の発明は水溶性アルコールが、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、グリセリン、ジグリセリン、
トリグリセリン、ポリエチレングリコール（重合度５５
以下）、ペンタエリスリトールより選ばれた１種以上で
ある特許請求項１記載の高級アルコール系エマルション
消泡剤である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１０】（Ａ）成分は、融点が４０〜１００℃、好
ましくは４５〜９０℃の高級アルコールであり、飽和型
と不飽和型のいずれでもまた混合物でもよく、直鎖型と
分岐型のいずれでもまた混合物でもよく、さらに天然ア
ルコールでも合成アルコールのいずれでもまた混合物で
もよい。高級アルコールの融点が４０℃未満では、適用
する対象の系の液温が４０℃を越えるような高温にある
ときには充分な消泡効果を示さないことがあり、融点が
１００℃を越える高級アルコールは入手が困難で実用的
ではない。

【００１１】融点が４０〜１００℃の高級アルコールの
具体的な例としては、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール、エイコサノール、ドコサノール（ベヘニルア
ルコール）、テトラコサノール、ヘキサコノール、オク
タコノール、ミリシリルアルコール、オキソ法で合成さ
れた融点が４０〜１００℃の高級アルコール、チーグラ
ー法で合成された融点が４０〜１００℃の高級アルコー
ルが挙げられる。また、合成アルコールの蒸留残査を用
いても構わない。

【００１２】（Ｂ）成分は、融点４０〜１００℃、好ま
しくは４５〜９０℃の脂肪酸エステルである。脂肪酸エ
ステルを構成する脂肪酸やアルコールは、飽和型と不飽
和型のいずれでもまた混合物でもよく、直鎖型でも分岐
型でもまた混合物でもよく、さらに天然と合成のいずれ
でもまた混合物でもよく、またその混合物を用いてもよ
い。脂肪酸エステルの融点が４０℃未満の脂肪酸エステ
ルでは、適用する対象の系の液温が４０℃を越えるよう
な高温にあるときには充分な消泡効果を示さないことが
あり、融点が１００℃を越える脂肪酸エステルは、消泡
効果の向上が少なく、エマルションの安定性も劣り好ま
しくない。

【００１３】融点４０〜１００℃の脂肪酸エステルの具
体的な例としては、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン
酸ベヘニル、ジステアリン酸エチレングリコール、ジス
テアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸トリ
エチレングリコール、ステアリン酸モノグリセライド、
ステアリン酸ジグリセライド、ジステアリン酸ペンタエ
リスリトール、テトラステアリン酸ペンタエリスリトー
ル、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソル
ビタンなどが挙げられる。

【００１４】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対し１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０
重量部である。１０重量部未満では消泡効果の改善が少
なく、５０重量部より多いと配合量の増加の割には消泡
効果の向上が大きくなく好ましくない。

【００１５】（Ｃ）成分は、融点２０℃以下のカルボン
酸エステル類及び／又は炭化水素油類である。

【００１６】融点２０℃以下のカルボン酸エステル類の
具体的な例として、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチ
ル、オレイン酸オレイル、トリオレイン酸グリセライド
などの脂肪酸エステル類、フタル酸ジメチル、フタル酸
ブチル、フタル酸−ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸
ジオクチルなどの芳香族ジカルボン酸エステル類、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、スピンドル油などのパラフ
ィン系炭化水素、流動パラフィン、灯油、軽油などがあ
げられ、それぞれ単独あるいは２種以上を混合して使用
される。

【００１７】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対し１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０
重量部である。１０重量部未満では消泡効果の改善が少
なく、また５０重量部を越えると配合量の増加の割には
消泡効果の向上が大きくなく好ましくない。

【００１８】（Ｄ）成分は水溶性アルコール類であり、
具体的にはエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンおよびポリ
エチレングリコール（重合度５５以下）、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセルソルブなどが挙げ
られる。

【００１９】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対し１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０
重量部である。１０重量部未満では消泡効果が小さく、
また５０重量部を越えると配合量の増加の割には消泡効
果の向上が大きくなく好ましくない。

【００２０】（Ｅ）成分はオルガノポリシロキサンあ
り、好ましくは２５℃における粘度が２〜５０００ミリ
パスカル（ｍＰａ・ｓ）、さらに好ましくは５０〜２０
００ミリパスカル・秒（ｍＰａ・ｓ）のオルガノポリシ
ロキサンである。

【００２１】具体的にはジメチルポリシロキサン、ジエ
チルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチ
ルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。また末端
にヒドロキシル基を持つジメチルポリシロキサン、一部
側鎖にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど
のアルキレンオキサイドを付加した変性オルガノポリシ
ロキサン等でもよい。

【００２２】（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対し２〜２０重量部、好ましくは５〜１０重量
部である。２重量部未満では消泡効果が少なく、２０重
量部を越えると配合量の増加の割には消泡効果の向上が
大きくなく好ましくない。

【００２３】本発明の消泡剤の油相は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分よ
りの混合物であり、エマルションとする前に（Ａ）〜
（Ｅ）成分の混合物を溶融し、互いに溶解していること
が必要である。従って、該混合物は（Ａ）成分の融点と
（Ｂ）成分のいずれの融点より高く、かつ、（Ａ）から
（Ｅ）のいずれの成分の沸点を超えない温度に加温して
均一にする。次いで該混合物を乳化剤の存在下で激しく
攪拌しつつ水と混合して水中油型エマルションとする。

【００２４】エマルションに用いる水の量は、（Ａ）〜
（Ｅ）成分に用いる化合物により異なり一律に決められ
るものではないが、通常、（Ａ）〜（Ｅ）成分の混合
物：水＝１：１〜１：５（重量比）である。エマルショ
ン製造は水を激しく攪拌しつつ（Ａ）〜（Ｅ）成分の混
合物を加える方法、あるいはその逆でもよい。

【００２５】エマルションを製造するときに使用される
乳化剤は、本発明では特に限定するものではないが、一
般的にはアニオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤
から選ばれる。アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸
ナトリウムやオレイル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫
酸塩、ラウリル酸ナトリウムやオレイン酸ナトリウムな
どの水溶性脂肪酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムなどの水溶性ジアルキルスルホコハク酸塩、リグニ
ンスルホン酸ナトリウムなどの水溶性リグニンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などが
あり、非イオン性界面活性剤では、ソルビタンモノオレ
エートやソルビタンジオレエートなどのソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ
ートやポリオキシエチレンソルビタンジステアレートな
どのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンオレイン酸エステルやポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンオレイン酸エステルなどのポ
リオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテルやポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンオレイルエーテルなどのポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノー
ルエーテル）やポリオキシエチレンオクチルフェノール
エーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルフェノー
ルエーテルなどがある。

【００２６】界面活性剤の配合量は、エマルション中の
成分、界面活性剤の種類などにより異なり、一律に決め
られるものではないが、一般的には製造されるエマルシ
ョン対して０．１〜５重量％である。

【００２７】本発明の消泡剤においては、エマルション
製造直後に、エマルションに成分の一部が固化あるいは
析出しないことも必要であり、また水が沸騰し飛び散る
のは好ましくなく、従って製造直後のエマルションの温
度を（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれの融点より高く、
かつ１００℃を超えない温度になるようにする必要があ
る。従ってエマルション製造に用いる水は予め加温して
おくことが望ましく、その温度は、該混合物の温度、
（Ａ）〜（Ｅ）成分の混合物と水の混合比により異なる
が、通常６０〜８０℃である。

【００２８】エマルションの製造にあたっては、粒度分
布計を用いてエマルションの粒度を観察し、エマルショ
ン平均粒子径が、０．５〜１５μになるまで高温で攪拌
を続行し、しかる後に更に攪拌を続けつつ室温にまで冷
却するのがよい。

【００２９】エマルションの調整に使用される攪拌装置
は、本発明において限定するものではないが、例えばプ
ロペラ型撹拌機、ディソルバー、ホモミキサー、ライン
ミキサー、ニーダー、高速回転高剪断型攪拌機、コロイ
ドミル、超音波乳化分散機等がある。

【００３０】エマルションの分離防止および粘度安定化
を図るために、用いる水に水溶性高分子化合物を加える
ことがある。水溶性高分子化合物は、製造した後のエマ
ルションに加えてもよいが、エマルションの製造に用い
る水に予め溶解させておき、エマルションを製造するの
がより好ましい。

【００３１】使用する水溶性高分子化合物には、例え
ば、ザンサンガム、グアーガムなどの水溶性多糖類、ポ
リアクリル酸（あるいはその塩）、ポリアクリルアミド
などの水溶性合成高分子化合物がある。その添加量は任
意であるが、通常水に対して０．１〜１．５重量％であ
る。

【００３２】本発明の消泡効果を損わない範囲におい
て、他の任意の成分を配合しても何ら構わない。例え
ば、浸透性を向上させる目的でノニオン性界面活性剤あ
るいはアニオン性界面活性剤を加えたり、エマルション
の腐敗防止に殺菌剤を加えることがあるが、本発明はこ
れら添加剤の併用を制限するものではない。

【００３３】本発明の消泡剤は、発泡している液に直接
添加したり、発泡が生じる箇所の手前の工程に添加して
使用される。また、添加方法は、一般的にポンプを使っ
て添加するが、最適な方法を検討して選択されるもので
特に限定されるものではない。

【００３４】本発明の方法で得れた消泡剤の添加量は、
対象とする系の状況や消泡する必要度により異なるが、
一般的には発泡する液に対して、１〜１００ｐｐｍが目
安となる。

【００３５】本発明は前記（Ａ）〜（Ｅ）成分が、それ
らの混合物で、および該混合物と水とのエマルションと
した時に完全に溶融状態にし、その後で冷却し室温に戻
したことを特徴としている。従来のエマルション型消泡
剤はエマルションとした時に冷却され高融点成分がエマ
ルション粒子表面で固体となる結果、エマルション粒子
表面は高級アルコール、脂肪酸エステルなどの高融点成
分で覆われてしまっていた。本発明の消泡剤では、
（Ａ）〜（Ｅ）全ての成分が均一に混合され、かつ該混
合物が均一のまま微細に析出することにより、エマルシ
ョン粒子の表面に高級アルコール、脂肪酸エステル、オ
ルガノポリシロキサン由来の疎水性活性点、水溶性アル
コール由来の親水性活性点が生じ、泡となじみ易い状態
となって、消泡効果に好ましい影響を与えていると考え
られる。

【００３６】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例によって限定されるもので
はない。

【００３７】[（Ａ）成分：高級アルコール] Ａ−１：ベヘニルアルコール（炭素数１８〜２４）（融
点：６４〜７１℃）〔コンデア社製〕 Ａ−２：チーグラー法合成アルコール(炭素数１６〜２
２)（融点：４５〜４９℃）〔コンデア社製〕 Ａ−３：チーグラー法合成アルコールの残査アルコール
(炭素数１６〜２２)（融点：５３〜５８℃）〔コンデア
社製〕 Ａ−４：高級アルコール混合物（炭素数２８〜３２）
（融点：７５−８０℃）〔コンデア社製〕 Ａ−５：ミリシリルアルコール（炭素数３０）（融点：
８７℃）〔東京化成（株）試薬〕 Ａ−６：（比較例）ラウリルアルコール（融点：２３−
２４℃）〔日本油脂（株）製〕

【００３８】[（Ｂ）成分：脂肪酸エステル類] Ｂ−１：ベヘニン酸ベヘニル（融点：７３℃）〔日本油
脂（株）製〕 Ｂ−２：硬化牛脂（融点：４６〜５０℃）〔日本油脂
（株）製〕 Ｂ−３：ポリグリセリン（ｎ＝５）モノステアリン酸エ
ステル（エステル化率：１４％、融点：５２℃）〔日本
油脂（株）製〕 Ｂ―４：ジステアリン酸エチレングリコール（融点：６
５〜７３℃）〔日本油脂（株）製〕 Ｂ−５：ジステアリン酸ペンタエリスリット（融点：５
４℃）〔日本油脂（株）製〕 Ｂ−６：トリステアリン酸グリセライド（融点：７４〜
７８℃）〔日本油脂（株）製〕 Ｂ−７：（比較例）ステアリン酸メチル（融点３１〜３
５℃）（日本油脂（株））

【００３９】[（Ｃ）成分：カルボン酸エステル類、炭
化水素油類] Ｃ−１：オレイン酸メチル（融点：０℃以下）〔日本油
脂（株）製〕 Ｃ−２：スピンドル油（融点：０℃以下）〔出光興産
（株）製〕 Ｃ−３：流動パラフィン（融点：０℃以下）〔和光純薬
（株）試薬〕 Ｃ−４：ステアリン酸ポリオキシエチレン（６モル）・
ポリオキシプロピレン（１４モル）エステル（融点：０
℃以下）〔日本油脂（株）製〕

【００４０】[（Ｄ）成分：水溶性アルコール類] Ｄ−１：エチレングリコール〔和光純薬（株）試薬〕 Ｄ−２：ジエチレングリコール〔和光純薬（株）試薬〕 Ｄ−３：トリエチレングリコール〔和光純薬（株）試
薬〕

【００４１】[（Ｅ）成分：オルガノポリシロキサン] Ｅ−１：ジメチルポリシロキサン（粘度：５００mPa・
s）〔東レシリコーン（株）製〕 Ｅ−２：ジメチルポリシロキサン（粘度：２mPa・s）
〔東レシリコーン（株）製〕 Ｅ−３：末端にヒドロキシル基を２個持つジメチルポリ
シロキサン（粘度：１００mPa・s）〔東レシリコーン
（株）製〕 Ｅ−４：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメ
チルポリシロキサン共重合体（粘度２，０００mPa・s）
〔東レシリコーン（株）製〕

【００４２】[界面活性剤] Ｆ−１：ソルビタンモノオレイン酸エステル〔日本油脂
（株）製、「ノニオンＯＰ−８０Ｒ」（商品名）〕 Ｆ−２：ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エス
テル〔日本油脂（株）製、「ノニオンＯＴ−２２１」
（商品名）〕 Ｆ−３：ポリオキシエチレンノニルフェノール〔旭電化
工業（株）製、「アデカトールＮＰ−７００」（商品
名）〕 Ｆ−４：オレイン酸のエチレンオキサイド１４モル付加
物（日本油脂（株）） Ｆ−５：ポリエチレンオキシ（２５モル付加）オクチル
フェノールのハーフ硫酸エステルナトリウム塩（日本油
脂（株））

【００４３】[水溶性高分子化合物] Ｇ―１：ザンサンガム〔三晶（株）製〕 Ｇ−２：グアーガム〔三晶（株）製〕 Ｇ−３： アクリルアミド（７０重量％）−アクリル酸
（３０重量％）共重合体（分子量１００万：住友化学工
業（株）製）

【００４４】[その他] Ｈ−１： ステアロン（融点：８８℃）〔和光純薬
（株）〕 Ｈ−２： 水酸化ナトリウム〔和光純薬（株）〕

【００４５】[消泡剤の製造] 消泡剤−１（本発明の消泡剤） １０００ｍＬのステンレス製ビーカーにベヘニルアルコ
ール（Ａ−１）：１５０ｇ、ベヘニン酸ベヘニル（Ｂ−
１）：３０ｇ、オレイン酸メチル（Ｃ−１）３０ｇ、エ
チレングリコール（Ｄ−１）：３０ｇ、ジメチルポリシ
ロキサン（粘度：５００mＰa・ｓ）（Ｅ−１）：８ｇ、
界面活性剤としてソルビタンモノオレイン酸エステル
（Ｆ−１）：１０ｇおよびポリオキシエチレンソルビタ
ンオレイン酸エステル（Ｆ−２）：１０ｇを加えて、攪
拌しつつ８０℃に加熱混合した。また、別途２０００ｍ
Ｌのステレス容器に水７３１ｇに、ザンサンガム（Ｇ−
１）：１ｇを加え、３枚スクリュー羽根のある攪拌機で
攪拌しザンサンガム水溶液とし、これを８０℃に加熱し
た。この水溶液をホモミキサー〔特殊機化（株）製〕を
用い、５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、８０℃に加温
した上記混合物を加えエマルションとした。８０℃を維
持しながらレーザー回折式粒度分布計〔堀場製作所
（株）製、ＬＰ−５００（商品名）〕でエマルション平
均粒子径を測定し、１０μ以下となるまで約２時間攪拌
を続けた後、加熱を停止して室温になるまで攪拌を続け
消泡剤−１を得た。本消泡剤は、（Ａ）成分１００重量
部に対して（Ｂ）〜（Ｄ）成分は各２０重量部、（Ｅ）
成分５重量部である。

【００４６】消泡剤−２〜消泡剤−７（本発明の消泡
剤） 同様な方法で表１に記載した組成、温度で本発明の消泡
剤−２〜消泡剤６をそれぞれ製造した。

【００４７】消泡剤−８（比較例の消泡剤） １０００ｍＬのステンレス製ビーカーにベヘニルアルコ
ール（Ａ−１）１５０ｇ、ベヘニン酸ベヘニル（Ｂ−
１）３０ｇ、オレイン酸メチル（Ｃ−１）３０ｇ、界面
活性剤としてソルビタンモノオレイン酸エステル（Ｆ−
１）１０ｇおよびポリオキシエチレンソルビタンオレイ
ン酸エステル（Ｆ−２）１０ｇを加えて、攪拌しつつ８
０℃に加熱混合して混合物を製造した。また、別途２０
００ｍＬのステレス容器に水７３１ｇに、ザンサンガム
（Ｇ−１）１ｇを加え、３枚スクリュー羽根のある攪拌
機で攪拌しザンサンガム水溶液とした。このザンサンガ
ム水溶液を８０℃に加熱し、ホモミキサー〔特殊機化
（株）製〕にて５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、８０
℃に加温した上記混合物を加えエマルションとした。８
０℃を維持しながらレーザー回折式粒度分布計〔堀場製
作所（株）製、ＬＰ−５００（商品名）〕でエマルショ
ン平均粒子径を測定し、１０μ以下となるまで約２時間
攪拌を続けた後、加熱を停止して３０℃になるまで攪拌
を続けた。得られたエマルション消泡剤にエチレングリ
コール（Ｄ−１）３０ｇ、ジメチルポリシロキサン（粘
度：５００mＰa・ｓ）（Ｅ−１）８ｇを添加し、約１時
間攪拌混合し消泡剤−８を得た。本消泡剤は、水溶性ア
ルコール（Ｄ−成分）、オルガノポリシロキサン（Ｅ成
分）をエマルション製造後に添加したものである。

【００４８】消泡剤−９（比較例の消泡剤） 消泡剤−８と同様に水溶性アルコール（Ｄ−成分）、オ
ルガノポリシロキサン（Ｅ成分）をエマルション製造後
に添加し、表１に記載した組成で消泡剤−９を製造し
た。

【００４９】消泡剤−１０（比較例の消泡剤） 消泡剤−１の（Ａ）〜（Ｆ）成分と同じ化合物を同量用
い、これを混合して８０℃に加熱した。一方、水７３１
ｇにザンサンガム（Ｇ−１）１ｇを溶解した水溶液を室
温（２１℃）下、ホモミキサーにて５、０００ｒｐｍで
攪拌しながら、上記８０℃に加温した混合物を加えエマ
ルションとし、消泡剤−１０を得た。エマルション製造
時の温度は最高３９℃であり、Ａ成分、Ｂ成分いずれの
融点より低くかった。

【００５０】消泡剤−１１（比較例の消泡剤） 消泡剤−５の（Ａ）〜（Ｆ）成分と同じ化合物を同量用
い、これを混合して６５℃に加熱した。一方、水６３３
ｇにザンサンガム（Ｇ−１）１ｇ、グアーガム（Ｇ−
２）１ｇを溶解した水溶液を室温（２１℃）下、ホモミ
キサーにて５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、上記６５
℃に加温した混合物を加えエマルションとし、消泡剤−
１１を得た。エマルション製造時の温度は最高３３℃で
あり、Ａ成分、Ｂ成分いずれの融点より低かった。

【００５１】消泡剤−１２（比較例の消泡剤） 高級アルコールとして融点の低いラウリルアルコール
（Ａ−６）、脂肪酸エステル類として融点の低いステア
リン酸メチル（Ｂ−７）を用いた以外は消泡剤−１と同
様にして製造した。

【００５２】消泡剤−１３（比較例の消泡剤） 特表平８−５１０１６０号公報に準じて製造した。２０
００ｍＬのステレス容器に水７６５ｇ、オレイン酸のエ
チレンオキサイド１４モル付加物（Ｆ−４）１０ｇを入
れ、攪拌下９０℃に加熱した。９０℃を維持しながらベ
ヘニルアルコール（Ａ−１）１５０ｇとステアロン（Ｈ
−１）７５ｇを加え激しく攪拌した。ベヘニルアルコー
ルとステアロンは溶融して水中エマルションとなった
後、加熱を止め、室温になるまで攪拌を続け、消泡剤−
１３を得た。本消泡剤は、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、
（Ｄ）成分を含んでいない。

【００５３】消泡剤−１４（比較例の消泡剤） 特開平１−２１０００５号公報に準じて製造した。１０
００ｍＬのステンレス製ビーカーに炭素数１６〜２２の
チーグラー法合成アルコール（Ａ−２）１００ｇ、ミリ
シリルアルコール（Ａ−５）２０ｇ、トリステアリン酸
グリセライド（Ｂ−６）７５ｇ、スピンドル油（Ｃ−
２）２０ｇを入れ、攪拌下、９０℃に加熱し溶融させ
た。一方、別途２０００ｍＬのステレス容器に水６５６
ｇを入れ、ポリオキシエチレン（２５モル付加）オクチ
ルフェノールのハーフ硫酸エステルナトリウム塩（Ｆ−
５）３５ｇ、アクリルアミド−アクリル酸共重合体（Ｇ
−３）７ｇ、水酸化ナトリウム（Ｈ−２）２ｇを加え、
溶解させた。室温（２１℃）下、ホモミキサー〔特殊機
化（株）製〕にて５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、９
０℃に加温した上記混合物を加え、エマルションを製造
した。エマルションの最高到達温度は３８℃であった。
室温に戻るまで３時間攪拌を続け、消泡剤−１４を得
た。

【００５４】消泡剤−１５（比較例の消泡剤） 特公平８−２４８０６号公報に準じて製造した。１００
０ｍＬのステンレス製ビーカーに炭素数１６〜２２のチ
ーグラー法合成アルコール（Ａ−２）７５ｇ、その残査
アルコール（Ａ−３）７５ｇ、ポリグリセリン（ｎ＝
５）モノステアリン酸エステル（Ｂ−３）７５ｇ、ステ
アリン酸ポリオキシエチレン（６モル）・ポリオキシプ
ロピレン（１４モル）エステル（Ｃ−４）７５ｇを加
え、８０℃に加熱して混合溶融した。一方、別途２００
０ｍＬのステレス容器に水６８０ｇとポリエチレンオキ
シ（２５モル付加）オクチルフェノールのハーフ硫酸エ
ステルナトリウム塩（Ｆ−５）２０ｇを加えて、８０℃
に加熱し、ホモミキサーを用いて５、０００ｒｐｍで攪
拌しながら、加温した上記混合物を加えてエマルション
を製造した。室温に戻るまで３時間攪拌し、消泡剤−１
５を得た。

【００５５】試験に供した消泡剤の成分を表１にまとめ
た。

【表１】

【００５６】[消泡性能評価方法]中性中質塗工原紙を製
造している抄紙工程白水を採取し試験に供した。アクリ
ル樹脂製筒型容器（図１）に試験用白水１０００ｍＬを
入れ、ポンプにて４．５リットル／分で循環させ、発泡
させ、泡高さが１００ｍｍになった時、消泡剤２０マイ
クロリットル（２０ｍｇ／Ｌ）を発泡している上より添
加し、消泡剤を添加してから３０秒ごとに泡高さを測定
した。試験は循環白水温度を３０℃、４５℃、５５℃に
して行った。結果を表２に示す。

【００５７】

【表２】 本発明の消泡剤は消泡効果に優れ、特に温度が高くとも
その効果が維持されていることがわかる。

【００５８】

【発明の効果】本発明の消泡剤により、４０℃を越えた
高い温度条件でも消泡効果が高く、特に抄紙工程などの
ように比較的温度の高い水系での発泡抑制が効率的に行
われ、工程の安定化、製品（紙など）の品質向上に寄与
すること大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例に用いた発泡抑制試験装置

【符号の説明】

１：循環ポンプ ２：発泡試験筒（アクリル製・全容量２０００ｍｌ） ３：循環ライン

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）融点が４０〜１００℃である高級
   アルコール類１００重量部、（Ｂ）融点４０〜１００℃
   の脂肪酸エステル類１０〜５０重量部、（Ｃ）融点２０
   ℃以下のカルボン酸エステル類及び／または融点２０℃
   以下の炭化水素油類１０〜５０部、（Ｄ）水溶性アルコ
   ール類１０〜５０重量部、（Ｅ）オルガノポリシロキサ
   ン５〜２０重量部よりなる混合物を、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分のいずれの融点より高く、かつ（Ａ）から
   （Ｅ）のいずれの成分の沸点を超えない温度に加温し、
   一方、製造直後のエマルションの温度が（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分のいずれより高く、かつ１００℃を超えない
   温度になるように水を加温し、乳化剤の存在下で激しく
   攪拌しつつ該混合物と水とを混合してエマルションとし
   た後、室温まで冷却することにより製造した高級アルコ
   ール系エマルション消泡剤。
2. 【請求項２】 水溶性アルコールが、エチレングリコー
   ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
   プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチル
   エーテル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
   ン、ポリエチレングリコール（重合度５５以下）、ペン
   タエリスリトールより選ばれた１種以上である特許請求
   項１記載の高級アルコール系エマルション消泡剤。