JP2001205766A

JP2001205766A - 芳香族ポリエステル樹脂系積層フィルム

Info

Publication number: JP2001205766A
Application number: JP2000022301A
Authority: JP
Inventors: Hirohide Hamazaki; 博英濱崎; Toru Sawai; 透澤井; Kazumichi Takeishi; 一路武石
Original assignee: Tohcello Co Ltd
Current assignee: Tohcello Co Ltd
Priority date: 2000-01-31
Filing date: 2000-01-31
Publication date: 2001-07-31

Abstract

(57)【要約】【課題】生分解性、透明性、ガスバリヤー
性を備えた包装資材用フィルムを提供すること。【解決手段】生分解性を有する芳香族ポリエス
テル樹脂配向フィルムの少なくとも一方の面にポリビニ
ルアルコール樹脂コーティング層を設けた積層フイルム
である。そのポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン
酸、脂肪族グリコール、およびスルホン酸金属塩基を置
換基として有する芳香族ジカルボン酸、および必要に応
じて脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸を加えて、それらの成分間で重縮合反応を行って得
られた樹脂が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有する
芳香族ポリエステル樹脂系積層フィルムに関し、より詳
細には包装資材に適した透明性、機械的強度、ガスバリ
ヤー性を備えた生分解性を有する芳香族ポリエステル樹
脂系積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックフィルムの廃棄処理を容易
にする目的で生分解性のあるフィルムが注目され、各種
フィルムが開発されて来ている。その生分解性フィルム
は、土壌中や水中で加水分解や生分解を受け、徐々にフ
ィルムの崩壊や分解が進み、最後には微生物の作用で無
害な分解物へと変化するものである。そのようなフィル
ムとして、ある種の脂肪族系ポリエステル樹脂や芳香族
系ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸セル
ロース、デンプン等から成形したフィルムが知られてい
る。

【０００３】しかし、それらを現在実際に包装材料とし
て使用されているポリオレフィン系樹脂やポリエステル
系樹脂等のフィルムと比較すると、ポリ乳酸系延伸フィ
ルムを除いてほとんどの生分解性プラスチックフィルム
は、機械的強度や透明性等の点で満足のいくレベル迄に
は到達していない。

【０００４】一方、プラスチックフィルムを食品や医薬
品の包装材料として利用する時には、被包装物の品質変
化を避けるために、酸素、水蒸気、その他ガスからのバ
リヤー性がフィルムに求められる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、生分
解性を有するフィルムであって、包装材料として必要な
優れた透明性と高い機械的強度を有し、かつ優れたガス
バリヤー性を有するフィルムの提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、生分
解性を有する芳香族ポリエステル樹脂配向フィルムの少
なくとも一方の面にポリビニルアルコール樹脂コーティ
ング層が設けられている芳香族ポリエステル樹脂系積層
フィルムに関する。

【０００７】その芳香族ポリエステル樹脂は、スルホン
酸金属塩基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸
を１共重合成分として含むポリエステルが好ましく、よ
り具体的には、芳香族ジカルボン酸、脂肪族グリコー
ル、およびスルホン酸金属塩基を核置換基として有する
芳香族ジカルボン酸、それに必要に応じて脂肪族ジカル
ボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン酸を加え、それ
らの成分間で重縮合反応を行って得られたポリエステル
であることが望ましい。

【０００８】ポリエステル樹脂の好ましい組成は、芳香
族ジカルボン酸成分に由来する単位が３０〜４９．９モ
ル％、脂肪族グリコール成分に由来する単位が３５〜５
０モル％、スルホン酸金属塩基を置換基として有する芳
香族ジカルボン酸成分に由来する単位が０．１〜５モル
％、および脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸成分に由来する単位が０〜３０モル％（ここ
で、全単位の合計が１００モル％になる）である。

【０００９】また、ポリビニルアルコール樹脂は、ポリ
酢酸ビニルのアセテート基を９５％以上ケン化した重合
体であることが好ましく、ポリエステル配向フィルム上
のコーティング層は、その厚さが０．０１〜２０μｍで
あることが望ましい。

【００１０】このような積層フィルムは、フィルム全体
として生分解性を有しており、また高い透明性と機械的
強度を保持している。さらに、酸素透過率が０．１〜５
０（ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ）であると、食品や
医薬品の包装資材として好適である。

【００１１】

【発明の具体的説明】本発明に係わる積層フィルムは、
芳香族ポリエステル樹脂基材フィルム層とポリビニルア
ルコールコーティング層とが積層されたフィルムであ
る。次に、その積層フィルムの構成について詳細に説明
する。

【００１２】芳香族ポリエステル樹脂本発明に使用される芳香族ポリエステル樹脂は、生分解
性を有する樹脂であれば、その組成は特に限定されな
い。基本的には、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコー
ルとの重縮合によって形成される芳香族ポリエステル樹
脂であって、生分解性を付与するためにスルホン酸金属
塩基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸を共重
合成分の１種として含むポリエステル樹脂である。ま
た、そのフィルムに可撓性、生分解性等の性能を付与し
向上させるために、さらに脂肪族ジカルボン酸または脂
肪族ヒドロキシカルボン酸を共重合成分として加えた多
成分系のポリエステル樹脂であってもよい。そのような
樹脂は、特表平５−５０７１０９号公報、特表平６−５
０５０４０号公報、特表平６−５０５５１３号公報等に
記載されている。

【００１３】好適な芳香族ポリエステル樹脂は、芳香族
ジカルボン酸および脂肪族グリコールを主成分にし、そ
れにスルホン酸金属塩基を核置換基として有する芳香族
ジカルボン酸をおよび脂肪族ジカルボン酸または脂肪族
ヒドロキシカルボン酸を副成分として加え、それらの成
分間で重縮合反応を進行させて得られたポリエステルで
ある。

【００１４】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などを例示
することができ、またそれらのジアルキルエステルのよ
うにエステル形成能を有する誘導体を使用することもで
きる。それらの内ではテレフタル酸またはジメチルテレ
フタレートの使用が好ましい。また、前記したジカルボ
ン酸を２種類以上組み合わせて使用してもよい。

【００１５】脂肪族グリコールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等
のアルキレングリコール類を例示することができ、また
それらのオリゴマー、例えばジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、さら
に高分子量のポリアルキレングリコール等のポリアルキ
レングリコール類も使用することができる。また、前記
したグリコール類を２種類以上組み合わせて使用しても
よい。ジエチレングリコール等のオリゴマーは、ポリエ
ステル樹脂の機械的物性、加水分解性あるいは生分解性
を適度に調整する効果を有していることから、アルキレ
ングリコール類とポリアルキレングリコール類とを併用
して用いることが好ましい。それらの中で、エチレング
リコールとジエチレングリコールとの併用が望ましい。

【００１６】スルホン酸金属塩基を核置換基として有す
る芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸のベンゼン環にスルホン酸金
属塩基（−ＳＯ₃Ｍ）が置換基として結合した化合物で
ある。金属（Ｍ）としては、例えばリチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属、あるいはマグネシウ
ム、カルシウム等のアルカリ土類金属である。好ましい
例として、５−スルホ−イソフタル酸の金属塩、４−ス
ルホ−イソフタル酸の金属塩、４−スルホ−フタル酸の
金属塩を挙げることができる。この成分は、芳香族ポリ
エステル樹脂に加水分解性や生分解性を付与する目的で
加えられるが、特に５−スルホ−イソフタル酸ナトリウ
ム塩はその効果が高いので好ましい。なお、前記の芳香
族ジカルボン酸は、アルキルエステルになっていてもよ
く、例えばジメチル-５-スルホイソフタル酸ナトリウム
塩の形で使用することができる。

【００１７】脂肪族ジカルボン酸としては、アゼライン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸等
を例示することができ、また脂肪族ヒドロキシカルボン
酸としては、グリコール酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸、カ
プロラクトン等を例示することができる。この脂肪族ジ
カルボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、芳香
族ポリエステル樹脂のガラス転移点温度を下げ、好適に
は７０℃以下に下げ、あるいは樹脂の加水分解性や生分
解性を向上させる目的で共重合成分の１種として加えら
れるものである。

【００１８】前記した成分間の重縮合反応は、酸化アン
チモン、酸化ゲルマニウム等の触媒の存在下に２００℃
以上の高温かつ減圧下で行うことにより、分子鎖に沿っ
てランダムにそれらの成分に由来する単位が分布した線
状ポリエステル樹脂を得ることができる。

【００１９】重縮合したポリエステル樹脂中の各成分に
由来する単位の含有量は、芳香族ジカルボン酸成分に由
来する単位が３０〜４９．９、好ましくは３７〜４８．
７モル％、脂肪族グリコール成分に由来する単位が３５
〜５０、好ましくは４０〜４９モル％、スルホン酸金属
塩基を置換基として有する芳香族ジカルボン酸成分に由
来する単位が０．１〜５、好ましくは０．３〜３モル
％、および脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸成分に由来する単位が０〜３０、好ましくは
２〜２０モル％である。ここで、全単位の合計が１００
モル％になる。

【００２０】好適な芳香族ポリエステル樹脂では、テレ
フタル酸成分に由来する単位が３０〜４９．９、好まし
くは３７〜４８．７モル％、エチレングリコール成分に
由来する単位が１５〜４８、好ましくは２０〜４５モル
％、ジエチレングリコール成分に由来する単位が１〜２
９、好ましくは４〜２０モル％、スルホン酸金属塩基を
置換基として有する芳香族ジカルボン酸成分に由来する
単位が０．１〜５、好ましくは０．３〜３モル％、およ
び脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン
酸成分に由来する単位が０〜３０、好ましくは２〜２０
モル％である。ここで、全単位の合計が１００モル％に
なる。

【００２１】本発明で用いる芳香族ポリエステル樹脂
は、その重量平均分子量が、１０，０００〜５００，０
００の範囲が好ましい。また、そのメルトフローレート
は、ＡＳＴＭＤ−１２３８に準拠し、２２０℃、２１
６０ｇ荷重下で測定した値が、０．１〜１００（ｇ／１
０分）であることが好ましい。分子量およびメルトフロ
ーレートが前記の範囲内にあると、押出成形に適した溶
融粘度を示し、また積層フィルム基材層としての十分な
機械的強度を有する。

【００２２】フィルム成形に先立ち、ポリエステル樹脂
には、本発明の目的を損なわない範囲で、他の高分子材
料、可塑剤、滑剤、無機充填剤、酸化防止剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、顔料、染料等を添加することができ
る。

【００２３】ポリビニルアルコール樹脂本発明に使用されるポリビニルアルコール樹脂は、ポリ
酢酸ビニルのアセテート基を９５％以上、より好ましく
は９８％以上ケン化した樹脂であって、その平均重合度
は、好ましくは２００〜３，０００、より好ましくは３
００〜２，０００の範囲にある。

【００２４】このポリビニルアルコール樹脂は、本発明
の目的を損なわない範囲内で、一部変性されたポリビニ
ルアルコールであってもよく、例えば、カルボン酸変性
ポリビニルアルコール、シリル化変性ポリビニルアルコ
ール、エチレンを少量共重合したエチレン・ビニルアル
コール共重合体等を挙げることができる。

【００２５】また、ポリビニルアルコール樹脂にはマイ
カ、タルク、モンモリナイト、バイデライト、ヘクトラ
イト、サポナイト、カオリナイト、白雲母等の無機板状
化合物、あるいは無機層状化合物を添加して複合化する
こともでき、それによって更にガスバリヤー性を高めた
ポリビニルアルコール層にすることもできる。

【００２６】さらに、このポリビニルアルコール樹脂に
は、本発明の目的を損なわない範囲内で、例えばポリ
（メタ）アクリル酸、金属アルコキシド等の架橋剤成
分、帯電防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤
等の添加剤を適宜配合することができる。

【００２７】積層フィルム本発明に係わる積層フィルムは、特定の芳香族ポリエス
テル樹脂延伸フィルムの少なくとも一方の面にポリビニ
ルアルコール層を設け、透明性、機械的強度、ガスバリ
ヤー性等に優れたフィルムになっている。

【００２８】基材層としての本発明で用いる芳香族ポリ
エステル樹脂延伸フィルムは、まず前記ポリエステル樹
脂のキャストフィルムを成形し、次いで延伸配向処理を
施すことによって製造することができる。このキャスト
フィルムは、ポリエステル樹脂を一軸または二軸の押出
機に供給し、樹脂の融点以上の温度で溶融し、Ｔ−ダイ
等を通してシート状ないしフィルム状に押出し、その後
急冷して引き取ることによって得られる。

【００２９】一旦成形したキャストフィルムは、引き続
き一軸または二軸方向に延伸することによって、フィル
ム分子を配向させることができる。延伸操作は、キャス
トフィルムを、樹脂のガラス転移点以上かつ結晶化温度
以下の温度範囲で、一軸延伸法、或いは延伸ロールとテ
ンター式横延伸機を用いる逐次二軸延伸法、または同時
二軸延伸法で行われる。

【００３０】延伸条件としては、芳香族ポリエステル樹
脂の組成や未延伸シートの熱履歴によっても異なるが、
例えば、延伸温度４０〜１００℃、延伸倍率１．５〜
６．０倍で行われる。延伸操作の後、好ましくはフィル
ムを再度熱処理してフィルムにヒートセットを施すが、
熱処理温度は樹脂の結晶化温度以上かつ融点以下の温度
範囲でなされる。

【００３１】このようにして製造されたフィルムは、一
軸方向または二軸方向に配向されており、無延伸フィル
ムの持つ脆さが改良されている。そして、ポリプロピレ
ン延伸フィルム、ポリスチレン延伸フィルム、ポリエチ
レンテレフタレート延伸フィルムに近似の優れた物性を
有している。特に二軸配向されていると、高い機械的強
度を示すので、包装材料として好適である。

【００３２】また、ヒートセット処理を施すと、ポリマ
ーの分子構造が安定化して結晶化度が増大し、フィルム
の機械的強度を一層向上させることができる。フィルム
の厚さは、５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μ
ｍの範囲にあることが、積層フィルムの基材層として必
要な機械的強度、透明性、生分解性の適度なバランスを
得る上で望ましい。

【００３３】ポリビニルアルコール樹脂層は、前記芳香
族ポリエステル樹脂配向フィルムの片面あるいは両面に
形成されており、その厚さは、０．０１〜２０μｍ、好
ましくは０．０２〜１０μｍであって、この範囲内にあ
ればガスバリヤー性能を保ちつつ透明性も確保され、か
つ被膜はクラックを生成することなく必要な機械強度が
得られる。

【００３４】ポリビニルアルコール樹脂層は、薄くかつ
均一な被膜を得るために、コーティング法によって形成
される。ポリビニルアルコール樹脂は、通常水溶液また
は水分散液の状態でコーティングされるが、所望により
アルコール等の有機溶剤や柔軟剤等をコーティング液に
適宜添加することができる。コーティング液中のポリビ
ニルアルコール樹脂の濃度は、５〜３５重量％であるこ
とが好ましい。

【００３５】コーティングの方法は、ディッピング法、
ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法
等のいずれの方法をも採用することができ、特にロール
コーティング法は高速度で均一被膜を成形する方法とし
て適している。コーティング工程の後、フィルムは乾燥
工程へと移されるが、水分が蒸発し、透明な被膜層が効
率よく形成される雰囲気になっていればその乾燥方法お
よび条件に特に制限はない。例えば、熱風乾燥機を用
い、乾燥温度は６０〜１５０℃、乾燥時間は５秒〜５分
程度で行われる。

【００３６】ポリビニルアルコール樹脂のコーティング
工程と前記した芳香族ポリエステル樹脂フィルムの延伸
工程とは、いずれを優先して行っても目的とする積層フ
ィルムを得ることができる。芳香族ポリエステル樹脂フ
ィルムを一軸ないし二軸に延伸した後にポリビニルアル
コール樹脂をコーティングする順序をとると、芳香族ポ
リエステル樹脂フィルムの延伸条件を自由に設定できる
メリットがある。逆に、ポリビニルアルコール樹脂をコ
ーティングしてから延伸操作を施す順序をとると、コー
ティング装置を小型化できるメリットがある。逐次二軸
延伸の場合には、前記芳香族ポリエステル樹脂の縦延伸
フィルムを一旦成形し、その後にポリビニルアルコール
樹脂をコーティングし、最後にフィルムを横延伸する方
法も採用することができる。

【００３７】なお、両層間の密着・接着強度を高める目
的で、ポリビニルアルコールのコーティング工程前に、
前記芳香族ポリエステル樹脂フィルムのコーティング面
にコロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理等の表面
活性化処理、あるいはアンカー処理剤を用いたアンカー
コーティング処理を施してもよい。

【００３８】このようにして製造した積層フィルムは、
その用途に応じてポリビニルアルコール樹脂コーティン
グ層とは反対側の面に、時にはコーティング層上にヒー
トシール層や印刷層を設けてもよい。ヒートシール層の
形成は、低融点を有する他の生分解性プラスチック樹脂
層をアンカー処理剤や接着剤を介して接合することによ
って行うことができる。

【００３９】

【実施例】次に本発明を実施例を通して説明するが、本
発明はそれら実施例によって何ら限定されるものではな
い。なお、得られたフィルムの物性評価は、次の試験方
法で行った。（ａ）引張弾性率：ＪＩＳＫ７１２７に準拠して行
った。（ｂ）引張強度（破断点応力、破断点伸び）：ＪＩＳ
Ｋ７１２７に準拠して行った。（ｃ）衝撃強度：フィルムインパクト法で行った。１
／２インチ円錐を用い、ポリビニルアルコールコーティ
ング面と反対側面より測定した。

【００４０】（ｄ）ヘイズ：ＪＩＳＫ６７１４に準
拠して行った。ポリビニルアルコールコーティング面と
は反対側面より測定した。（ｅ）酸素透過度：ＪＩＳＫ７１２６に準拠して行
った。２０℃×５０％ＲＨ雰囲気で測定した。（ｆ）土壌分解性：フィルムを土壌中に５ケ月間放置
し、フィルムの状態を観察した。

【００４１】（実施例１）撹拌機、窒素取り入れ口およ
び蒸留カラムが備わった大型反応槽の中に、所定量のテ
レフタル酸ジメチル、ジメチル５−スルホ−イソフタル
酸ナトリウム、ヒドロキシ酢酸、エチレングリコール、
ジエチレングリコールを加え、触媒として三酸化アンチ
モン、酢酸マンガン、酢酸ナトリウムを用いて縮重合反
応を行った。

【００４２】得られた共重合体の組成は、テレフタル酸
４５モル％、エチレングリコール３７モル％、ジエチレ
ングリコール９モル％、５−スルホ−イソフタル酸ナト
リウム１モル％、ヒドロキシ酢酸８モル％であった。ま
た、その共重合体樹脂の密度は１．３５（ｇ／ｃ
ｍ³）、融点は２００℃、メルトフローレート（２２０
℃、２１６０ｇ荷重）は１５（ｇ／１０分）であった。

【００４３】この樹脂をオーブン中で予備乾燥してから
押出機（６０ｍｍφ、シリンダー設定温度２２０℃）中
へ供給して溶融し、押出機先端に設けたＴダイからフィ
ルム状に押出した。その後、キャストロールで３０℃に
急冷し、最終的に厚さ２００μｍのシートを作成した。
次に、逐次二軸延伸装置を用いてこのシートをまず６０
℃で３倍縦延伸し、次いで７０℃で４倍横延伸し、引き
続き１８０℃で５秒間熱処理（ヒートセット）を行っ
た。さらに、フィルム片面にコロナ放電処理を施して、
厚さ２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【００４４】次に、ポリビニルアルコール（ケン化度：
９８．５％、平均重合度：５００）の１２重量％水溶液
を準備し、先に作成した二軸延伸フィルムのコロナ放電
処理面側にメイヤーバーを用いてコーティングした。そ
の後、７０℃で２０秒間熱風乾燥炉内で水を蒸発させ
て、厚さ２μｍの乾燥ポリビニルアルコール被膜を形成
させた。この積層フィルムの物性を調べ、その結果を表
１に示した。

【００４５】（比較例１）実施例１で製造した厚み２０
μｍの芳香族ポリエステル樹脂２軸延伸フィルムを、ポ
リビニルアルコール樹脂等のコーティングを一切施すこ
となくそのまま用いて、実施例１と同様の物性測定を行
った。その結果を表１に併せて示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明に係わる積層フィルムは、優れた
生分解性を有しているので使用後に容易にその形状が崩
壊し、自然環境の保護に寄与することができる。また、
このフィルムは、優れた透明性、高い機械的強度、およ
び可撓性を備えていることから包装資材として適してい
る。さらにこのフィルムは、高いガスバリヤー性を保持
しており、食品や医薬品等の包装に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者武石一路茨城県猿島郡総和町北利根９番地東セロ株式会社内Ｆターム(参考） 4F100 AK21B AK21C AK41A AK41J AK41K AK42A BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B BA10C BA15 CC00B CC00C EJ38 GB15 GB23 GB66 JA20B JA20C JC00A JD02 JD03 JK01 JK17 JN01 YY00 YY00B YY00C 4J029 AA03 AB01 AC02 AE03 BA01 BA02 BA03 BA04 BA05 BF10 BF18 CA02 CA04 CA05 CA06 CB05A CB06A EA02 EA03 EG09 HA01 HB01 JA091 JA161 JC371 JF022 JF032 JF042 JF361 JF471

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】生分解性を有する芳香族ポリエステル樹脂
配向フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコ
ール樹脂コーティング層が設けられていることを特徴と
する芳香族ポリエステル樹脂系積層フィルム。
【請求項２】前記の芳香族ポリエステル樹脂が、スルホ
ン酸金属塩基を核置換基として有する芳香族ジカルボン
酸を１共重合成分として含むポリエステルであることを
特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリエステル樹脂系
積層フィルム。
【請求項３】前記の芳香族ポリエステル樹脂が、芳香族
ジカルボン酸、脂肪族グリコール、およびスルホン酸金
属塩基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸、そ
れに必要に応じて脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒド
ロキシカルボン酸を加え、それらの成分間で重縮合反応
を行って得られるポリエステルであることを特徴とする
請求項１または２に記載の芳香族ポリエステル樹脂系積
層フィルム。
【請求項４】前記の芳香族ジカルボン酸が、テレフタル
酸であることを特徴とする請求項３に記載の芳香族ポリ
エステル樹脂系積層フィルム。
【請求項５】前記の脂肪族グリコールが、アルキレング
リコールとポリアルキレングリコールとからなることを
特徴とする請求項３に記載の芳香族ポリエステル樹脂系
積層フィルム。
【請求項６】前記のスルホン酸金属塩基を核置換基とし
て有する芳香族ジカルボン酸が、５−スルホ−イソフタ
ル酸金属塩、４−スルホ−イソフタル酸金属塩、および
４−スルホ−フタル酸金属塩からなる群から選ばれる少
なくとも１種のカルボン酸化合物であることを特徴とす
る請求項３に記載の芳香族ポリエステル樹脂系積層フィ
ルム。
【請求項７】前記の脂肪族カルボン酸が、アゼライン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、およびグルタ
ル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種のカルボン
酸であることを特徴とする請求項３に記載の芳香族ポリ
エステル樹脂系積層フィルム。
【請求項８】前記の脂肪族ヒドロキシカルボン酸が、グ
リコール酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸、カプロラクトンか
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であるこ
とを特徴とする請求項３に記載の芳香族ポリエステル樹
脂系積層フィルム。
【請求項９】前記の芳香族ポリエステル樹脂が、芳香族
ジカルボン酸成分に由来する単位が３０〜４９．９モル
％、脂肪族グリコール成分に由来する単位が３５〜５０
モル％、スルホン酸金属塩基を核置換基として有する芳
香族ジカルボン酸成分に由来する単位が０．１〜５モル
％および脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシカ
ルボン酸成分に由来する単位が０〜３０モル％（ここ
で、全単位の合計が１００モル％になる）であることを
特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の芳香族ポリ
エステル樹脂系積層フィルム。
【請求項１０】前記の芳香族ポリエステル樹脂が、テレ
フタル酸成分に由来する単位が３０〜４９．９モル％、
エチレングリコール成分に由来する単位が１５〜４８モ
ル％、ジエチレングリコール成分に由来する単位が１〜
２９モル％、５−スルホ−イソフタル酸アルカリ金属塩
成分に由来する単位が０．１〜５モル％、および脂肪族
ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分に
由来する単位が０〜３０モル％（ここで、全単位の合計
が１００モル％になる）であることを特徴とする請求項
１〜８のいずれかに記載の芳香族ポリエステル樹脂系積
層フィルム。
【請求項１１】前記の芳香族ポリエステル樹脂配向フィ
ルムが、二軸配向されていることを特徴とする請求項１
〜１０のいずれかに記載の芳香族ポリエステル樹脂系積
層フィルム。
【請求項１２】前記のポリビニルアルコール樹脂が、ポ
リ酢酸ビニルのアセテート基を９５％以上ケン化した重
合体であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか
に記載の芳香族ポリエステル樹脂系積層フィルム。
【請求項１３】前記のポリビニルアルコール樹脂層は、
その厚さが０．０１〜２０μｍであることを特徴とする
請求項１〜１２のいずれかに記載の芳香族ポリエステル
樹脂系積層フィルム。
【請求項１４】前記の積層フィルムが、酸素透過率０．
１〜５０（ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ）であること
を特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の芳香族
ポリエステル樹脂系積層フィルム。