JP2001205109A - 排ガス浄化用触媒層および排ガス浄化用触媒被覆構造体ならびにこれらを用いた排ガス浄化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 天然ガスを燃料とする希薄燃焼方式の内燃機
関からの燃焼排ガス中のＮＯｘを効率よく除去すること
ができる排ガス浄化用触媒層および排ガス浄化用触媒被
覆構造体と、これらを使用しての燃焼排ガスの浄化方法
を提供する。 【解決手段】 酸性担体と白金族元素とを含有してなる
第１の触媒と、パラジウムとゼオライトとを含有してな
る第２の触媒とを混合してなる排ガス浄化用触媒層を特
徴とし、また前記第１の触媒は、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕから
なる群より選択された少なくとも１種の白金族元素が、
アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、ジルコニア、
硫酸処理チタニア、硫酸処理ジルコニア、ゼオライトか
らなる群より選択された少なくとも１種の酸性担体に担
持されてなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、天然ガスを燃料と
する固定式および移動式内燃機関からの燃焼排ガス中に
含まれる窒素酸化物の浄化に用いられる排ガス浄化用触
媒層および排ガス浄化用触媒被覆構造体ならびにそれら
を使用しての排ガス浄化方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ボイラーをはじめとする固定式内燃機関
や、自動車、船舶をはじめとする移動式内燃機関から排
出される各種の燃焼排ガス中には、燃焼生成物である水
や二酸化炭素とともに一酸化窒素や二酸化窒素などの窒
素酸化物（ＮＯｘ）が含まれている。ＮＯｘは人体、特
に呼吸器系に悪影響を及ぼすばかりでなく、地球環境保
全の上からも問題視される酸性雨の原因の１つとなって
いる。そのためこれら各種の排ガスから効率よく窒素酸
化物を除去する脱硝技術の開発が望まれている。

【０００３】他方において、地球温暖化防止の観点から
近年希薄燃焼方式の内燃機関が注目されている。従来の
自動車用ガソリンエンジンは、空燃比（Ａ／Ｆ）＝１
４．７付近で制御された化学量論比での燃焼であり、そ
の排ガス処理に対しては排ガス中の一酸化炭素、炭化水
素とＮＯｘとを、主として白金、ロジウム、パラジウム
およびセリアを含むアルミナ触媒に接触させて有害三成
分を同時に除去する三元触媒方式が採用されてきた。

【０００４】しかしながらこの三元触媒方式は、エンジ
ンが化学量論比で運転されることが絶対条件であるた
め、希薄燃焼方式の内燃機関からの排ガス浄化には適用
することができない。またディーゼルエンジンは本来希
薄燃焼式エンジンであるが、その排ガスに対しては浮遊
粒子状物質とＮＯｘの両方に厳しい規制がかけられよう
としている。

【０００５】従来、酸素過剰雰囲気下でＮＯｘを還元除
去する方法としては、還元ガスとして僅かな量でも選択
的に触媒に吸着するＮＨ_３を使用する技術が既に確立さ
れている。この技術は、いわゆる固定発生源であるボイ
ラーやディーゼルエンジンからの排ガス脱硝方法として
工業化されている。

【０００６】しかし、ＮＨ_３脱硝技術は、都市部におけ
る中小規模のコージェネレーションシステムに適用する
上で大きな問題を抱えている。すなわち初期設備投資費
が高いこと以外に、コージェネレーションシステムが町
中の狭い空間に設置されることから、高圧ガスをはじめ
多くの法規制を受けるＮＨ_３を使用することは事実上不
可能ということと、さらに未反応のアンモニアのスリッ
プが悪臭公害の原因になり易いためである。

【０００７】このような問題から、現在都市部では希薄
燃焼方式の内燃機関から排出される窒素酸化物を除去す
るために、一部で尿素を還元剤とする脱硝技術が実用化
されている。しかしこの方法も尿素のコストが高い上
に、尿素タンクが大きくなるため省スぺース性にも問題
を抱え、さらに一定期間に尿素を補充しなければならず
メンテナンスにも手間が掛かる。このような中で、排ガ
ス中に触媒を設置するだけで排ガス中の窒素酸化物を除
去できる三元触媒のような高機能なＮＯｘ選択還元触媒
の開発が求められている。

【０００８】近年、酸素過剰雰囲気の希薄燃焼排ガス中
に残存する未燃の炭化水素を還元剤として用いることに
より、ＮＯｘ還元反応を促進させることができるという
報告がなされて以来、この反応を促進するための触媒が
種々開発され、報告されている。例えばアルミナやアル
ミナに遷移金属を担持した触媒が、炭化水素を還元剤と
して用いるＮＯｘ還元反応に有効であるとする数多くの
報告がある。また特開平４−２８４８４８号公報には
０．１〜４重量％のＣｕ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｖ
を含有するアルミナあるいはシリカ−アルミナをＮＯｘ
還元触媒として使用した例が報告されている。

【０００９】さらにＰｔをアルミナに担持した触媒を用
いると、ＮＯｘ還元反応が２００〜３００℃程度の低温
領域で進行することが、特開平４−２６７９４６号公
報、特開平５−６８８５５号公報や特開平５−１０３９
４９号公報などに報告されている。しかしながら、これ
らの担持貴金属触媒を用いた場合には、還元剤である炭
化水素の燃焼反応が過度に促進されたり、地球温暖化の
原因物質の１つといわれているＮ_２Ｏが多量に副生し、
無害なＮ_２への還元反応を選択的に進行させることが困
難であるといった欠点を有していた。

【００１０】さらに酸素過剰雰囲気下でメタンを還元剤
に用いて窒素酸化物を選択的に還元除去する触媒が学会
や文献などで多数報告されているものの、水蒸気共存条
件下で高性能を維持する触媒は殆ど報告されていないの
が現状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】これら従来の公報や学
会、文献などに記載された脱硝触媒およびこれを使用し
ての排ガス浄化方法では、天然ガスを還元剤とする窒素
酸化物の除去特性が実用化には未だ不十分であった。

【００１２】本発明は前記した従来技術の欠点を解決す
るべくなされたものであり、その目的とするところは、
天然ガスを燃料とする希薄燃焼方式の内燃機関からの燃
焼排ガス中のＮＯｘを効率よく除去することができる排
ガス浄化用触媒層および排ガス浄化用触媒被覆構造体
と、これらを使用しての燃焼排ガスの浄化方法を提供す
ることである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、天然ガス
を燃料とする希薄燃焼方式の内燃機関からの燃焼排ガス
中の未燃の炭化水素を還元剤としてＮＯｘを還元除去す
る排ガス浄化方法およびその際に用いられる触媒につい
て鋭意研究を重ねた結果、酸性担体と白金族元素とを含
有してなる第１の触媒と、パラジウムとゼオライトとを
含有してなる第２の触媒とを混合してなる排ガス浄化用
触媒層または排ガス浄化用触媒被覆構造体から構成され
る触媒含有層を、ＮＯｘを含む燃焼排ガスに接触させる
ことによって前記問題点を解決できることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【００１４】すなわち前記目的を達成するための本発明
の第１の実施態様に係る排ガス浄化用触媒層は、酸性担
体と白金族元素とを含有してなる第１の触媒と、パラジ
ウムとゼオライトとを含有してなる第２の触媒とを混合
してなることを特徴とし、また前記第１の触媒は、Ｐ
ｔ、Ｒｈ、Ｒｕからなる群より選択された少なくとも１
種の白金族元素が、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタ
ニア、ジルコニア、硫酸処理チタニア、硫酸処理ジルコ
ニア、ゼオライトからなる群より選択された少なくとも
１種の酸性担体に担持されてなるものである。また本発
明の第２の実施態様に係る排ガス浄化用触媒被覆構造体
は、多数の貫通孔を有する耐火性材料からなる一体構造
の支持基質における少なくとも貫通孔の内表面に前記第
１の実施態様に係る触媒層を被覆してなることを特徴と
するものである。さらに本発明の第３の実施態様に係る
排ガスの浄化方法は、天然ガスを燃料とする内燃機関よ
りの燃焼排ガスを触媒含有層と接触させる排ガス浄化方
法において、該触媒含有層に含まれる触媒は前記第１の
実施態様に係る排ガス浄化用触媒層であるか、あるいは
前記第２の実施態様に係る排ガス浄化用触媒被覆構造体
で構成されることを特微とするものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下本発明の詳細およびその作用
についてさらに具体的に説明する。本発明の第１の実施
態様に係る排ガス浄化用触媒層は、酸性担体と白金族元
素とを含有してなる第１の触媒と、パラジウムとゼオラ
イトとを含有してなる第２の触媒とを混合してなるもの
である。前記第１の触媒に含有されるＰｔ、Ｒｈ、Ｒｕ
から選ばれた少なくとも１種の白金族元素の状態は特に
限定されず、金属状態、酸化物状態およびこれらの混合
状態などが挙げられ、出発原料も特に限定されない。白
金族元素の含有量も特に限定されないが、脱硝性能上金
属換算で０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量
％の範囲である。白金族元素の含有量が０．１重量％未
満では、脱硝反応進行時の１ステップとして重要なＮＯ
酸化性能が不十分であり、一方３０重量％を超えるとＮ
Ｏｘ除去性能が低下するからである。また第１の触媒に
おける酸性担体は、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタ
ニア、ジルコニア、硫酸処理チタニア、硫酸処理ジルコ
ニア、ゼオライトから選ばれた少なくとも１種の無機酸
化物からなるものである。そして前記第１の触媒に要求
される性能は、ＮＯ酸化能を有し、かつメタン酸化能が
低いことである。

【００１６】つぎに前記第２の触媒に含まれるパラジウ
ムの状態も特に限定されず、金属状態、酸化物状態、イ
オン状態およびこれらの混合状態などが挙げられ、出発
原料も特に限定されない。パラジウムの含有量も特に限
定されないが、脱硝性能上金属換算で０．１〜５重量
％、好ましくは０．２〜３重量％の範囲である。その理
由は、パラジウムの含有量が０．１重量％未満では脱硝
反応進行時の１ステップとして重要なメタン活性化性能
が不十分であり、一方５重量％を超えるとＮＯｘ除去性
能が低下するからである。また第２の触媒に使用するゼ
オライトの構造は、モルデナイト型、ＺＳＭ−５型、ベ
ーター型、フェリエライト型などが挙げられるが、ゼオ
ライト中のＮａ分は脱硝性能上少ない方が好ましい。

【００１７】さらに前記した第１の触媒および第２の触
媒の製造方法はいずれも特に限定されず、従来から行わ
れている手法、例えば吸着法、ポアフィリング法、イン
シピエントウェットネス法、蒸発乾固法、スプレー法な
どの含浸法、混練法やイオン交換法およびこれらの組み
合わせ法など通常採用されている公知の方法を任意に採
用することができる。いずれの方法を採った場合も乾燥
温度は特に限定されるものではないが、通常８０〜１２
０℃程度であり、また焼成温度は３００〜９００℃、好
ましくは４００〜７００℃程度である。この際の雰囲気
も特に限定されないが、触媒組成に応じて空気中、不活
性ガス中、水素や炭化水素を含む還元ガス中、酸素中な
どの各雰囲気を適宜選択すればよく、また各雰囲気を一
定時間毎に交互に替えてもよい。

【００１８】さらに排ガス浄化用触媒層を形成するため
の第１の触媒と第２の触媒の混合方法は特に限定される
ものではなく、またその混合比率は触媒を使用する環境
と脱硝性能に応じて適宜選択すればよい。

【００１９】本発明の第１の実施態様において排ガス浄
化用の触媒含有層を形成するに際して、該触媒含有層は
上記した触媒を所定の形状に成型または粉末状態のまま
目的とする排ガスが流通する一定の空間内に充填する。
触媒を成型体とするに際してはその形状は特に制限され
ず、例えば球状、円筒状、ハニカム状、螺旋状、粒状、
ペレット状、リング状など種々の形状を採用することが
できる。これらの形状、大きさなどは使用条件に応じて
任意に選択すればよい。

【００２０】つぎに本発明の第２の実施態様に係る触媒
被覆構造体は、多数の貫通孔を有する耐火性材料で構成
された一体構造の支持基質の少なくとも貫通孔の内表面
に前記第１の実施態様に係る排ガス浄化用触媒層を被覆
したものである。そして該耐火性支持基質の材質として
は、α−型のアルミナ、ムライト、コージェライト、シ
リコンカーバイトなどのセラミックスやオーステナイト
系、フェライト系のステンレス鋼などの金属が使用され
る。形状もハニカムやフォームなどの慣用のものが使用
できるが、好ましいものはコージェライト製やステンレ
ス鋼製のハニカム状の支持基質である。

【００２１】該支持基質には多数の貫通孔が排ガスの流
通方向に沿って設けられるが、その流通方向に垂直な断
面において、通常開孔率６０〜９０％、好ましくは７０
〜９０％であって、その数は１平方インチ（５．０６ｃ
ｍ^２）当り３０〜７００個、好ましくは２０Ο〜６００
個である。

【００２２】そして第１の実施態様に係る排ガス浄化用
触媒層は、少なくとも該貫通孔の内表面に被覆される
が、その支持基質の端面や側面に被覆されていてもよ
い。

【００２３】該支持基質への触媒の被覆方法としては、
一定の粒度に整粒した第１の実施態様に係る触媒をバイ
ンダーとともに、またはバインダーを用いないで前記支
持基質の内表面に被覆する、いわゆる通常のウォッシュ
コート法が適用できる。支持基質への触媒層の被覆量は
特に限定されないが、支持基質単位体積当り５０〜２５
０ｇ／リットル程度が好ましく、８０〜２００ｇ／リッ
トル程度とすることがより好ましい。

【００２４】つぎに本発明の第３の実施態様に係る排ガ
ス浄化方法について説明する。本発明の排ガス浄化方法
は、第１の実施態様の触媒層や第２の実施態様の触媒被
覆構造体を使用した触媒含有層を、天然ガスを燃料とす
る希薄燃焼方式の内燃機関からの燃焼排ガスが流通する
一定の空間内に充填し、該燃焼排ガスと接触させること
によってＮＯｘは窒素と水にまで還元分解される。還元
剤として用いる炭化水素は、エンジン燃料の未燃焼分あ
るいは外部添加またはそれらの併用でもよい。

【００２５】外部から炭化水素を添加する場合は、天然
ガスを添加することになるが、その量は排ガス中の未燃
の炭化水素濃度とＮＯｘ濃度により適宜選択すればよ
く、通常はＮＯｘ濃度に対して全燃焼排ガス中のメタン
換算濃度が、ＨＣ／ＮＯ比が１〜３０、好ましくは２〜
１５程度である。

【００２６】燃焼排ガスを浄化する際のガス空間速度
（ＳＶ）は、特に限定されるものではないが、ＳＶ５，
０００ｈ^−１以上で２００，０００ｈ^−１以下とするこ
とが好ましい。

【００２７】また触媒含有層の入口温度は、３５０℃以
上で５５０℃以下にすることが好ましく、その理由は３
５０℃未満では脱硝性能が発現せず、一方５５０℃を超
えると炭化水素の酸化反応が優先的に進むため、ＮＯｘ
の還元活性が低下するためである。なお希薄燃焼方式の
内燃機関の燃焼排ガスの温度は３５０℃〜４５０℃の範
囲のものが多く脱硝性能を検討する場合には、４００℃
近辺が重要視される。

【００２８】以上をまとめると下記の通りとなる。本発
明の第１の実施態様に係る排ガス浄化用触媒層は、酸性
担体と金属換算で０．１〜３０重量％、好ましくは０．
２〜２０重量％の白金族元素とを含有してなる第１の触
媒と、好ましくはＮａ分の少ないゼオライトと金属換算
で０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％のパ
ラジウムとを含有してなる第２の触媒とを混合してなる
ものである。

【００２９】また本発明の第２の実施態様に係る触媒披
覆構造体は、排ガスの流通方向に沿って設けられ、かつ
通常開孔が１平方インチ（５．０６ｃｍ^２）当たり３０
〜７０個、好ましくは２００〜６００個とし、開孔率が
その流通方向に垂直な断面において６０〜９０％、好ま
しくは７０〜８０％である多数の貫通孔を有する耐火性
材料で構成された一体構造の支持基質（好ましくはコー
ジェライト製やステンレステンレス鋼製のハニカム状の
支持基質）の少なくとも前記貫通孔の内表面に第１の実
施態様に係る排ガス浄化用触媒層を、好ましくは支持基
質単位体積当たり５０〜２５０ｇ／リットル程度、より
好ましくは８０〜２００ｇ／リットル程度被覆したもの
である。

【００３０】さらに本発明の第３の実施態様に係る排ガ
ス浄化方法は、第１の実施態様に係る触媒層や第２の実
施態様に係る触媒被覆構造体を使用した触媒含有層を、
天然ガスを燃料とする希薄燃焼方式の内燃機関からの燃
焼排ガスが流通する一定の空間内に充填して該燃焼排ガ
スと接触させ、燃焼排ガス中の未燃の炭化水素（主にメ
タン）、外部より天然ガスの添加（この場合添加する天
然ガスの量は、通常のＮＯｘ濃度に対して全燃焼排ガス
中のメタン濃度が、好ましくはＨＣ／ＮＯ比で１〜３０
程度である）、あるいはその両者を併用してそれを還元
剤としてＮＯｘをＮ_２とＨ_２Ｏにまで還元分解するもの
であり、燃焼排ガスを浄化する際のガス空間速度（Ｓ
Ｖ）は、好ましくはＳＶ５，０００ｈ^−１以上で２０
０，０００ｈ ^−１以下で、かつ触媒含有層の入口温度
は、好ましくは３５０℃以上で５５０℃以下としたもの
である。

【００３１】［実施例１］以下に実施例および比較例に
より、本発明をさらに詳細に説明する。但し、本発明は
下記実施例に限定されるものでない。以下に、本発明の
触媒の調製例を示す。

【００３２】［調製例１（触媒Ａ＝触媒１と触媒２の物
理混合）］市販の硫酸処理ジルコニア２３ｇを、ヘキサ
クロロ白金酸二アンモニウム水溶液（Ｐｔ：５％）４．
６０ｇを含む１２０ミリリットルの水溶液中に含浸した
後、８０℃で蒸発乾固した。これを１１０℃で乾燥後、
空気中５００℃で３時間焼成してＰｔ／ＳＯ_４−ＺｒＯ
_２（触媒１）を得た。なお触媒１における金属換算での
Ｐｔ含有量は、硫酸処理ジルコニアに対して１重量％で
ある。−方イオン交換水２００ｃｃに市販のＨ型モルデ
ナイト（Ｓｉ／Ａｌ_２＝２０）１０ｇとＮＨ_３水を適量
導入してｐＨ１０に調整し、８０℃で保温した後、テト
ラアンミンパラジウム硝酸塩水溶液（Ｐｄメタル換算で
５％溶液）２ｇを導入して、２時間撹拌した。この後濾
過洗浄し、１１０℃で乾燥、空気中５００℃で焼成して
Ｐｄ−モルデナイト（触媒２）を得た。なお触媒２にお
ける金属換算でのＰｄ含有量は、モルデナイトに対して
１重量％である。上記のように得られた触媒１と触媒２
を重量換算で１：４の割合で物理混合することによっ
て、触媒Ａを調製した。

【００３３】［調製例２（触媒Ｂ＝触媒１と触媒２の物
理混合触媒）］触媒Ａの調製において、触媒１と触媒２
の混合比率を重量換算で１：８の割合で物理混合した以
外は同様にして触媒Ｂを調製した。

【００３４】［調製例３（触媒Ｃ）］前記触媒Ａを６０
ｇ、シリカゾル（ＳｉＯ_２固形分１０重量％）８ｇおよ
び水１２０ミリリットルとともにボールミルポットに仕
込み、湿式粉砕してスラリーを得た。このスラリーの中
に、市販の４００ｃｐｓｉ（セル／ｉｎｃｈ^２）コージ
ェライトハニカム基質からくり貫かれた直径１インチ、
長さ２．５インチの円筒状コアを浸漬し、引き上げた後
余分のスラリーをエアーブローで除去して乾燥した。そ
の後、５００℃で３０分間焼成し、ハニカム１リットル
当たりドライ換算で１２０ｇの固形分を被覆してハニカ
ム形状の触媒Ｃを得た。

【００３５】以下に上記した触媒Ａ〜Ｃおよび触媒１〜
２を用いて形成した排ガス浄化用触媒層について、種々
の条件下において脱硝性能を評価した結果について述べ
る。 ［実施例１］触媒Ａを加圧成型した後、粉砕して粒度を
３５０〜５００μｍに整粒し、内径７ｍｍのパイレック
ス製ガラス反応管に１．２ｇを充填して触媒層を形成
し、これを常圧固定床流通式反応装置に装着した。

【００３６】［性能評価例１］この触媒層に、反応管内
の排ガス温度を３００℃から５００℃に保ち、モデル排
ガスとしてＮＯ：５００ｐｐｍ、ＣＨ_４：２５００ｐｐ
ｍ、Ｏ_２：１０％、Ｈ _２Ｏ：７．５％、残部：Ｎ_２から
なる混合ガスを接触時間０．０２ｇｃｃｈ^−１（ＳＶ＝
７０，０００ｈ^−１相当）で通過させた。反応管出口ガ
ス組成の分析において、ＮＯとＮＯ_２の濃度については
化学発光式ＮＯｘ計で測定し、Ｎ_２Ｏ濃度はＰｏｒａｐ
ａｃｋ Ｑカラムを装着したガスクロマトグラフ・熱伝
導度検出器を用いて測定した。脱硝率を以下の式１で定
義した。また本発明のいずれの触媒でもＮ_２ＯよびＮＯ
_２は殆ど生成しなかった。

【００３７】

【式１】

【００３８】［実施例２および比較例１、比較例２］実
施例１の触媒Ａの替わりに触媒Ｂ、それぞれ単独に触媒
１および触媒２からなる触媒を用いて、同様にしてモデ
ルガスによる評価試験を行った。触媒Ｂを用いた触媒層
を実施例２とし、触媒１単独からなる触媒および触媒２
単独からなる触媒を用いた場合を、それぞれ比較例１お
よび比較例２とした。下記する表１に前記実施例１〜２
と比較例１〜２の触媒層について各温度における初期脱
硝性能を脱硝率（％）として示す。

【００３９】［比較例３および比較例４］比較例２にお
いて触媒２の前段（排ガス流入側）にさらに触媒１を
１．２ｇ充填して、触媒２と触媒１の２段触媒層にした
以外は同様にして性能評価を行った。この試験を比較例
３とする。また比較例３の触媒層において、前段と後段
を入れ替え排ガス流入側に触媒２を排ガス出口側に触媒
１を充填して触媒層を形成した後、触媒性能評価を行っ
た。この試験を比較例４とする。下記する表１に前記比
較例３〜４の触媒層について各温度における初期脱硝性
能を脱硝率（％）として示す。

【００４０】［性能評価例２（実施例３）］ハニカム触
媒Ｃを直径１５ｍｍ、長さ２４ｍｍの円筒状に加工し、
内径１５ｍｍのステンレス製反応管に充填した。フィー
ドするガスの空間速度を１３，０００ｈ^−１とした以外
は性能評価例１と同様の方法で混合ガスを通過させてモ
デルガス評価試験を行い、これを実施例３とした。その
結果を性能評価例１の結果とともに下記する表１に併せ
て示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】前記表１より分る通り実施例１〜３の触媒
層は、３５０℃以上で５００℃以下の範囲において比較
例１〜２に比べて優れた脱硝性能を示した。また比較例
３や比較例４のＰｔ／ＳＯ_４−ＺｒＯ_２触媒（触媒１）
とＰｄ−モルデナイト触媒（触媒２）とを２段に配置し
た触媒層は、比較例２のＰｄ−モルデナイト触媒（触媒
２単独）の性能に比べてやや性能が向上するものの、実
施例１〜３の混合触媒層に見られるように４００〜４５
０℃の温度領域において、高い脱硝性能を発現しなかっ
た。以上の結果から本発明に係る実施例１〜３の混合触
媒層は、比較例１〜４の触媒層よりも優れた脱硝性能を
示すことが分かった。

【００４３】

【発明の効果】以上述べた通り本発明の排ガス浄化用触
媒層、排ガス浄化用触媒被覆構造体ならびにこれらを用
いた排ガス浄化方法によれば、天然ガスを燃料とする希
薄燃焼方式の内燃機関よりの燃焼排ガス中に含まれる窒
素酸化物を、高い脱硝率で還元浄化できることが可能と
なった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｌ 3/06 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｂ Ｆ０１Ｎ 3/10 Ｃ１０Ｌ 3/00 Ａ (72)発明者 植草 吉幸男 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内 (72)発明者 曽田 健吾 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 3G091 AA02 AA04 AA06 AA12 AA19 AB05 BA14 BA39 CA18 FB10 GA01 GA02 GA06 GA16 GB01X GB05W GB06W GB07W GB09X GB10X GB16X GB17X 4D048 AA06 AA18 AB01 AB02 BA03Y BA06X BA07Y BA08X BA10X BA11X BA30X BA31X BA32Y BA33Y BA39Y BA41X BA46X BB02 BB09 CC38 CC46 CC50 4G069 AA03 AA11 BA01A BA02B BA03A BA04A BA05A BA05B BA07A BA07B BA13A BA13B BA17 BA18 BA45A BB02A BB02B BB10A BB10B BC50A BC51A BC51B BC69A BC70A BC71A BC72A BC72B BC75A BC75B CA02 CA03 CA07 CA08 CA13 CA15 EA18 EA19 EB11 EB12Y EB14Y EE09 FA06 FB15 FB23 ZA06A ZA06B ZA11A ZA13A ZA19A ZF05A ZF05B

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性担体と白金族元素とを含有してなる
   第１の触媒と、パラジウムとゼオライトとを含有してな
   る第２の触媒とを混合してなることを特徴とする排ガス
   浄化用触媒層。
2. 【請求項２】 前記第１の触媒は、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕか
   らなる群より選択された少なくとも１種の白金族元素
   が、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、ジルコニ
   ア、硫酸処理チタニア、硫酸処理ジルコニア、ゼオライ
   トからなる群より選択された少なくとも１種の酸性担体
   に担持されてなることを特徴とする請求項１記載の排ガ
   ス浄化用触媒層。
3. 【請求項３】 多数の貫通孔を有する耐火性材料からな
   る一体構造の支持基質における少なくとも貫通孔の内表
   面に請求項１記載の触媒層を被覆してなることを特徴と
   する排ガス浄化用触媒被覆構造体。
4. 【請求項４】 天然ガスを燃料とする内燃機関よりの燃
   焼排ガスを触媒含有層と接触させる排ガス浄化方法にお
   いて、該触媒含有層に含まれる触媒は請求項１記載の排
   ガス浄化用触媒層であることを特微とする排ガスの浄化
   方法。
5. 【請求項５】 天然ガスを燃料とする内燃機関よりの燃
   焼排ガスを触媒含有層と接触させる排ガス浄化方法にお
   いて、該触媒含有層に含まれる触媒は請求項３記載の排
   ガス浄化用触媒被覆構造体で構成されることを特微とす
   る排ガスの浄化方法。