JPH1066871A

JPH1066871A - 排ガス浄化用触媒、排ガス浄化用触媒被覆構造体および排ガス浄化方法

Info

Publication number: JPH1066871A
Application number: JP8245626A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Naganami; 武長南; Taiji Sugano; 泰治菅野; Atsushi Kagakui; 敦加岳井; Kunihide Kayano; 邦秀茅野
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd; NE Chemcat Corp
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd; NE Chemcat Corp
Priority date: 1996-08-28
Filing date: 1996-08-28
Publication date: 1998-03-10

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】希薄燃焼排ガス中のＮＯｘの除去方法を提供
する。【解決手段】細孔半径が３００オングストローム以下
の細孔の占める細孔容積の合計値をＸとし、細孔半径が
２５オングストローム以上で１００オングストローム未
満の細孔の占める細孔容積の合計値をＹとし、細孔半径
が１００オングストローム以上で３００オングストロー
ム以下の細孔の占める細孔容積の合計値をΖとしたと
き、ＹがＸの７０％以上であり、ＺがＸの２０％以下で
あるような細孔構造を有するアルミナ担体に、銀および
錫を含有させてなる排ガス浄化用触媒を、多数の貫通孔
を有する耐火性材料の貫通孔の内表面上に触媒を被覆し
てなる排ガス浄化用触媒被覆構造体、および排ガス浄化
方法より成る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は燃焼排ガス、特に自
動車、ボイラー、ガスエンジン、ガスタービン、船舶な
どの移動式および固定式内燃機関の燃焼排ガス中に含ま
れる窒素酸化物の浄化に用いられる排ガス浄化用触媒お
よび排ガス浄化用触媒被覆構造体に関し、更に詳細には
希薄燃焼領域で運転される内燃機関から排出された排ガ
ス中の窒素酸化物を高い空間速度で、かつ高効率で浄化
可能な排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車をはじめとする内燃機関から排出
される各種の燃焼排ガス中には、燃焼生成物である水や
二酸化炭素と共に、一酸化窒素や二酸化窒素などの窒素
酸化物（ＮＯｘ）が含まれている。ΝＯｘは人体、特に
呼吸器系に悪影響を及ぼすばかりでなく、地球環境保全
の上から問題視される酸性雨の原因の１つとなつてい
る。そのため、これら各種の排ガスから効率よく窒素酸
化物を除去する脱硝技術の開発が望まれている。

【０００３】他方において、地球温暖化防止の観点から
近年希薄燃焼方式の内燃機関が注目されている。従来の
自動車用ガソリンエンジンは、空燃比（Ａ／Ｆ）＝１
４．７付近で制御された化学量論比での燃焼であり、そ
の排ガス処理に対しては排ガス中の一酸化炭素、炭化水
素とＮＯｘとを、主として白金、ロジウム、パラジウム
およびセリアを含むアルミナ触媒に接触させて有害三成
分を同時に除去する三元触媒方式が採用されてきた。

【０００４】しかしこの三元触媒方式は、エンジンが化
学量論比で運転されることが絶対条件であるため、希薄
空燃比で運転される希薄燃焼ガソリンエンジンの排ガス
浄化には適用することができない。また、ディーゼルエ
ンジンは本来希薄燃焼エンジンであるが、その排ガスに
対しては浮遊粒子状物質とＮＯｘの両方に厳しい規制が
かけられようとしている。

【０００５】従来、酸素過剰雰囲気下でＮＯｘを還元除
去する方法としては、還元ガスとして僅かな量でも選択
的に触媒に吸着するＮＨ_３を使用する技術が既に確立さ
れている。この技術は、いわゆる固定発生源であるボイ
ラーやディーゼルエンジンからの排ガス脱硝方法として
工業化されている。しかしながら、この方法においては
未反応の還元剤の回収処理のための特別な装置を必要と
し、また臭気が強く有害なアンモニアを用いるので、自
動車などの移動発生源からの排ガス脱硝技術としては危
険性があり適用できない。

【０００６】近年、酸素過剰雰囲気の希薄燃焼排ガス中
に残存する未燃の炭化水素を還元剤として用いることに
より、ＮＯｘ還元反応を促進させることができるという
報告がなされて以来、この反応を促進するための触媒が
種々開発され報告されている。例えば、アルミナやアル
ミナに遷移金属を担持した触媒が、炭化水素を還元剤と
して用いるＮＯｘ還元反応に有効であるとする数多くの
報告がある。また、特開平４−２８４８４８号公報には
０．１〜４重量％のＣｕ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｎｉ，Ｖ
を含有するアルミナあるいはシリカ−アルミナをΝＯｘ
還元触媒として使用した例が報告されている。

【０００７】更に、Ｐｔをアルミナに担持した触媒を用
いると、ＮＯｘ還元反応が２００〜３００℃程度の低温
領域で進行することが特開平４−２６７９４６号公報、
特開平５−６８８５５公報や特開平５−１０３９４９号
公報などに報告されている。しかしながら、これらの担
持貴金属触媒を用いた場合、還元剤である炭化水素の燃
焼反応が過度に促進されたり、地球温暖化の原因物質の
１つといわれているΝ_２Ｏが多量に副生し、無害なＮ_２
への還元反応を選択的に進行させることが困難となると
いった欠点を有していた。

【０００８】本出願人の一方は、先に酸素過剰雰囲気下
で炭化水素を還元剤として銀を含有する触媒を用いると
ＮＯｘ還元反応が選択的に進行することを見出し、この
技術を特開平４−２８１８４４号公報に開示した。この
開示の後、銀を含有する触媒を用いる類似のΝＯｘ還元
除去技術が特開平４−３５４５３６号公報、特開平５ー
９２１２４号公報、特開平５−９２１２５号公報および
特開平６−２７７４５４号公報などに開示されている。

【０００９】

【発明の解決しようとする課題】しかし、これら従来の
公報に記載されたアルミナ担持銀触媒は、水共存下での
脱硝性能が実用的に不十分であつた。

【００１０】本発明は、上記従来技術の欠点を解決すべ
くなされたものであり、その目的とするところは、希薄
燃焼排ガス中のＮＯｘを効率よく除去することができる
排ガス浄化用触媒および触媒被覆構造体と、該触媒を使
用しての希薄燃焼排ガス中のＮＯｘを高効率、高信頼性
をもって浄化する排ガス浄化方法を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、水蒸気が
共存する希薄燃焼領域において高い脱硝性能を有する排
ガス浄化用触媒および該触媒を使用しての排ガス浄化方
法について鋭意研究を重ねた結果、特定の細孔構造を有
するアルミナに、銀および錫を含有する触媒を使用する
ことにより上記した問題点を解決できることを見出し本
発明を完成するに至つた。

【００１２】すなわち、上記課題を解決するための本発
明の第１の実施態様は、窒素ガス吸着法により測定され
た細孔半径と細孔容積の関係が、細孔半径が３００オン
グストローム以下の細孔の占める細孔容積の合計値をＸ
とし、細孔半径が２５オングストローム以上で１００オ
ングストローム未満の細孔の占める細孔容積の合計値を
Ｙとし、細孔半径が１００オングストローム以上で３０
０オングストローム以下の細孔の占める細孔容積の合計
値をＺとしたとき、ＹがＸの７０％以上であり、ＺがＸ
の２０％以下であるような細孔構造を有するアルミナ担
体に、銀および錫を含有させてなる排ガス浄化用触媒を
特徴とするものであり、該触媒層は、粉体または成型し
た状態で排ガスの流通空間に配置するのが好ましい。ま
た、本発明の第２の実施態様は、多数の貫通孔を有する
耐火性材料からなる支持基質と、該支持基質における少
なくとも該貫通孔の内表面に上記した触媒を被覆した触
媒被覆構造体を特徴とするものである。またさらに、本
発明の第３の発明は希薄空燃比で運転される内燃機関の
燃焼排ガスを触媒含有層と接触させて排ガス中のＮＯｘ
を除去する方法において、該触媒含有層に含まれる触媒
は前記第１の実施態様における触媒または第２の実施態
様における触媒被覆構造体である排ガス浄化方法を特徴
とするものである。

【００１３】

【発明の実施の態様】以下、本発明の詳細およびその作
用についてさらに具体的に説明する。（触媒の構造およびその製法）本発明の排ガス浄化用触
媒の主成分の１つであるアルミナは、例えば鉱物学上ベ
ーマイト、擬ベーマイト、バイアライト、あるいはノル
ストランダイトに分類される水酸化アルミニウムの粉体
やゲルを、空気中あるいは真空中で３００〜８００℃、
好ましくは４００〜９００℃で加熱脱水することによつ
て、結晶学的γ−型、η−型、δ−型、χ−型あるいは
その混合型に分類されるアルミナに相転移させたものが
脱硝性能上好ましい。他の結晶構造をとるアルミナ、例
えばα−型のアルミナは極端に比表面積が小さく固体酸
性にも乏しいので本発明の触媒成分としては不適当であ
る。

【００１４】また、該アルミナは窒素ガス吸着法により
測定された細孔半径が３００オングストローム以下の細
孔の占める細孔容積の合計値をＸとし、細孔半径が２５
オングストローム以上で１００オングストローム未満の
細孔の占める細孔容積の合計値をＹとし、細孔半径が１
００オングストローム以上で３００オングストローム以
下の細孔の占める細孔容積の合計値をＺとしたとき、Ｙ
がＸの７０％以上であり、ＺがＸの２０％以下であるよ
うな細孔構造を有するアルミナであることが望ましい。
細孔構造が、上記した条件を満たさないアルミナを本発
明の触媒における担体として用いた場合には、これによ
り構成される排ガス浄化用触媒は水蒸気共存下での排ガ
スの脱硝性能が不十分であつた。従って、本発明の触媒
成分として有効なアルミナは、上記した結晶構造および
細孔特性を有するものが適切であるといえる。

【００１５】また本発明の排ガス浄化用触媒は、以下の
ような触媒である。本触媒は、上記した結晶構造および
細孔特性を有するアルミナに、銀および錫を含有させて
なるものである。アルミナに含有される銀および錫の状
態は、特に限定されず、例えば銀の場合には金属状態、
酸化物状態、錫との合金状態、錫との複合酸化物状態お
よびこれらの混合状態など、また錫の場合には金属状
態、酸化物状態、銀との合金状態、銀との複合酸化物状
態およびこれらの混合状態などが挙げられる。特に、自
動車などの内燃機関の燃焼排ガス組成は運転状態によっ
てその都度変化するため、触媒は還元雰囲気および酸化
雰囲気に曝されるため、触媒を構成する金属の状態は、
雰囲気の変化に伴い可逆的に変化することが想定され
る。銀および錫の出発原料は特に限定されないが、水可
溶性塩の使用が好ましい。

【００１６】そして、本発明に係る触媒におけるアルミ
ナに、銀および錫を含有させる方法は特に限定されず従
来から行われている手法、例えば吸着法、ポアフィリン
グ法、インシピエントウェットネス法、蒸発乾固法、ス
プレー法などの含浸法や混練法および物理混合法など通
常採用されている公知の方法を任意に採用することがで
きる。この場合、アルミナあるいはアルミナ前駆体物質
に銀と錫の塩を同時に担持させた後、乾燥、焼成しても
よいし、銀と錫の塩を逐次的に担持させた後、乾燥、焼
成してもよいが、脱硝性能の点でアルミナあるいはアル
ミナ前駆体物質に予め銀塩を担持させて乾燥した後、錫
塩を担持させて乾燥、焼成するか、あるいは銀塩を担持
させた後、乾燥、焼成し、さらに錫塩を担持して乾燥、
焼成した方が好ましい。

【００１７】触媒全体に対する金属換算での銀および錫
の含有量は特に限定されないが、それぞれ０．１〜１０
重量％、０．００１〜５重量％であることが好ましい。

【００１８】乾燥温度は、特に限定するものではなく通
常８０〜１２０℃程度で乾燥する。また、焼成温度は３
００〜１０００℃、好ましくは４００〜９００℃程度で
ある。焼成温度が１０００℃を超えると、α−アルミナ
への相変態が起こるので好ましくない。このときの雰囲
気は特に限定されないが、触媒組成に応じて空気中、不
活性ガス中、酸素中などの各雰囲気を適宜選択すればよ
い。また、各雰囲気を一定時間毎に交互に代えてもよ
い。

【００１９】本発明の第１の実施態様において、排ガス
浄化用の触媒層を形成するに際し、該触媒層は上記した
触媒を所定の形状に成型または粉末状態のまま目的とす
る排ガスが流通する一定の空間内に充填する。触媒層を
成型体とするに際して、その形状は特に制限されず、例
えば粉体、球状、円筒状、ハニカム状、螺旋状、粒状、
ペレット状、リング状など種々の形状を採用することが
できる。これらの形状、大きさなどは使用条件に応じて
任意に選択すればよい。

【００２０】次に、本発明の第２の実施態様の排ガス浄
化用触媒被覆構造体について説明する。ここでいう触媒
被覆構造体とは、多数の貫通孔を有する耐火性材料で構
成された一体構造の支持基質の少なくとも貫通孔の内表
面に触媒を被覆した構造を有するものである。

【００２１】該支持基質には、多数の貫通孔が排ガスの
流通方向に沿つて設けられるが、その流通方向に垂直な
断面において、通常、開孔率６０〜９０％、好ましくは
７０〜９０％であって、その数は１平方インチ（５．０
６ｃｍ^２）当り３０〜７００個、好ましくは２００〜６
００個である。触媒は、少なくとも該貫通孔の内表面上
に被覆されるが、その支持基質の端面や側面に被覆され
ていてもよい。

【００２２】該耐火性支持基質としは、α−アルミナ、
ムライト、コージェライト、シリコンカーバイトなどの
セラミックスやオーステナイト系、フェライト系のステ
ンレス鋼などの金属などが使用される。形状もハニカム
やフォームなどの慣用のものが使用できる。好ましいも
のは、コージェライト製やステンレス鋼製のハニカム状
の支持基質である。

【００２３】該支持基質への触媒の被覆方法としては、
−定の粒度に整粒した本発明の触媒をバインダーと共
に、またはバインダーを用いないで前記支持基質の少な
くとも貫通孔の内表面に被覆する、いわゆる通常のウォ
ッシュコート法やゾル−ゲル法が適用できる。また、上
記の支持基質に予めアルミナを被覆しておいて、これに
本発明の触媒活性物質の担持処理を行って触媒被覆層を
形成してもよい。支持基質への触媒層の被覆量は限定さ
れないが、支持基質単位体積当り５０〜２５０ｇ／ｌ程
度が好ましく、１００〜２００ｇ／ｌ程度とすることが
より好ましい。

【００２４】次に、本発明の第３の実施態様の排ガス浄
化方法について説明する。この第３の実施態様は、第１
の実施態様の触媒や第２の実施態様の触媒被覆構造体を
使用して、これと排ガス中のＣＯ、ＨＣおよびＨ_２とい
つた還元性成分をΝＯｘおよびＯ_２といつた酸化性成分
で完全酸化するに要する化学量論量近傍から過剰の酸素
を含有する排ガスと接触させることによつて、ＮＯｘは
Ｎ_２とＨ_２Ｏにまで還元分解されると同時に、ＨＣなど
の還元剤もＣＯ_２とＨ_２Ｏに酸化される。

【００２５】ディーゼルエンジンの排ガスのように、排
ガスそのもののＨＣ／ＮＯｘ比が低い場合には、排ガス
中にメタン換算濃度で数百〜数千ｐｐｍ程度の燃料ＨＣ
を追加添加した後、本発明の触媒と接触させるシステム
を採用すれば充分に高いＮＯｘ除去率を達成できる。
尚、ここでいうＨＣとは、パラフィン系炭化水素、オレ
フィン系炭化水素および芳香族系炭化水素、アルコー
ル、アルデヒド、ケトン、エーテルなどの含酸素有機化
合物、ガソリン、灯油、軽抽、Ａ重油などを含んだもの
を意昧する。

【００２６】本発明による触媒を用いて、希薄空燃比の
領域で運転される内燃機関の燃焼排気ガスを浄化する際
のガス空間速度（ＳＶ）は、特に限定されるものではな
いが、ＳＶ５，０００ｈ^−１以上で２００，０００ｈ
^−１以下とすることが好ましい。

【００２７】そして、ガス組成を一定とした場合の脱硝
率は触媒の種類とＨＣの種類に依存するが、本発明の触
媒を用いた場合は、例えばＣ_２〜Ｃ_６のパラフィン、オ
レフィンおよびＣ_６〜Ｃ_９の芳香族ＨＣに対しては４５
０〜６００℃、Ｃ_６〜Ｃ_９のパラフィンおよびオレフィ
ンに対しては３５０〜５５０℃、Ｃ_１Ｏ〜Ｃ_２５のパラ
フィンおよびオレフィンに対しては２５０〜５Ο０℃で
高い脱硝率を示すため触媒層入口温度を１００℃以上で
７００℃以下、好ましくは２００℃以上で６００℃以下
にすることが必要である。

【００２８】

【実施例】以下に実施例および比較例により、本発明を
更に詳細に説明する。但し、本発明は下記実施例に限定
されるものでない。（１）アルミナの選定使用アルミナ担体の選定のために、表１に示すような比
表面積と細孔分布を有する種々のγ一アルミナにおい
て、ａ〜ｃが本発明の範囲に入るアルミナであり、ｄ〜
ｇが本発明の範囲外のアルミナである。尚、ａ〜ｇのア
ルミナの細孔分布は、カルロエルバ（社）製のソープト
マチックにより測定した。

【００２９】

【表１】 ─────────────────────────────── アルミナ比表面積細孔分布（ｍ^２／ｇ）Ｙ／Ｘ（％）Ｚ／Ｘ（％） ─────────────────────────────── ａ２４１８３．２２．４ｂ２１９８７．０３．９ｃ１７４８８．４４．４ｄ１９９４７．００．７ｅ１７７６８．５４．９ｆ２４１５１．０４５．９ｇ２６６７１．１２２．７ ───────────────────────────────

【００３０】［実施例１］表１のγ一アルミナａの前駆
体物質であるアルミナ水和物３００ｇを、硝酸銀１６．
ｌｇを含む５００ｍｌ水溶液に浸漬した後、撹拌しなが
ら加熱し水分を蒸発させた。これを１１０℃で通風乾燥
後、空気中６００℃で３時間焼成し触媒ａを得た。次
に、該触媒ａ１００ｇを塩化第二錫５水和物０．３ｇ含
む５００ｍｌ水溶液に浸漬した後、乾燥後の焼成温度を
５５０℃とした以外は前記と同様の方法にて触媒Ａを得
た。なお、触媒Ａにおける金属換算でのＡｇおよびＳｎ
の含有量は、触媒全体に対してそれぞれ４．５重量％、
０．１重量％である。

【００３１】［実施例２〜実施例３および比較例１〜比
較例４］同様に、表１に示すγ一アルミナｂ〜ｇが得ら
れる前駆体物質であるアルミナ水和物を用いた以外は、
実施例１と同様にしてそれぞれ触媒Ｂ（実施例２）、触
媒Ｃ（実施例３）、触媒Ｄ（比較例１）、触媒Ｅ（比較
例２）、触媒Ｆ（比較例３）、触媒Ｇ（比較例４）を得
た。また、実施例１の触媒Ａの調製に際し、銀の含有量
を３．６重量％、５重量％とした以外は実施例１と同様
にして、それぞれ触媒Ｈ（実施例４）および触媒Ｉ（実
施例５）を、錫の含有量を０．０５重量％、０．２重量
％とした以外は実施例１と同様にして触媒Ｊ（実施例
６）および触媒Ｋ（実施例７）を得た。

【００３２】［比較例５］実施例５において、錫を含有
しない以外は実施例５と同様にして触媒Ｌを得た。

【００３３】［比較例６］実施例１において、銀を含有
せずかつ錫の含有量を２％とした以外は実施例１と同様
にして触媒Ｍを得た。

【００３４】［実施例８］ハニカム触媒の製造上記の粉末触媒Ａの６０ｇを、アルミナゾル（Αｌ２０
３固形分１０重量％）８ｇおよび水１２０ｍｌと共にボ
ールミルポットに仕込み、湿式粉砕してスラリーを得
た。このスラリーの中に、市販の４００ｃｐｓｉ（セル
／ｉｎｃｈ^２）コージェライトハニカム基質からくり貫
かれた直径１インチ、長さ２．５インチの円筒状コアを
浸漬し、引き上げた後余分のスラリーをエアーブローで
除去して乾燥した。その後、５００℃で３０分焼成し、
ハニカム１Ｌ当たりドライ換算で１５０ｇの固形分を被
覆して０．１％Ｓｎ／４．５％Αｇ／Αｌ２０３組成の
ハニカム触媒Ｎを得た。

【００３５】以下に上記した実施例１〜８および比較例
１〜６の触媒を用いて形成した排ガス浄化用触媒につい
て、種々の条件下において脱硝性能を評価した結果につ
いて述べる。［性能評価例１］実施例１の触媒Ａを加圧成型した後、
粉砕して粒度を２５０〜５００μｍに整粒し、内径２１
ｍｍのステンレス製反応管に充填して触媒層を形成し、
これを常圧固定床流通反応装置に装着した。この触媒層
に、モデル排ガスとしてＮＯ：７５０ｐｐｍ，灯油（Ｃ
_１）：４５００ｐｐｍ，Ｏ_２:1０％，Η_２Ｏ：１０％，
残部：Ｎ_２からなる混合ガスを空間速度７８，０００ｈ
^−１で通過させた。反応管出口ガス組成の分析におい
て、ＮＯとＮＯ_２の濃度については化学発光式ＮＯｘ計
で測定し、Ｎ_２Ｏ濃度はΡｏｒａｐａｃｋＱカラムを
装着したガスクロマトグラフ・熱伝導度検出器を用いて
測定した。触媒層入口温度を１００〜７００℃の範囲の
所定温度に設定し、各所定温度毎に反応管出口ガス組成
が安定した時点の値を用い、脱硝率を以下の数式１で定
義した。また、本発明のいずれの触媒でもＮ_２Ｏおよび
ＮＯ_２は殆ど生成しなかった。

【００３６】

【式１】

【００３７】実施例２〜７および比較例１〜６の触媒に
ついても同様なモデルガス評価を行った。表２に、上記
実施例および比較例の触媒について触媒層温度４２５℃
の時の脱硝率Ｃ_４２５（％）を示す。本発明の実施例の
触媒Ａ〜Ｃ、Ｈ〜Ｋおよび比較例の触媒Ｌは、比較例の
触媒Ｄ〜ＧおよびＭに比べ７０％以上の高い脱硝性能を
示した。

【００３８】［性能評価例２］性能評価例１において、
実施例８のハニカム触媒Ｎを直径１．５ｃｍ、長さ３．
２ｃｍの円筒状に加工し、内径１５ｍｍのステンレス製
反応管に充填した。該触媒層に対して、フィードするガ
スの空間速度を１３，０００ｈ^−１とした以外は性能評
価例１と同様のモデルガスによる評価試験を行った。表
２に示すように、ハニカム触媒層でも７０％以上の高い
脱硝性能を示すことがわかる。

【００３９】

【表２】 ─────────────────────────── 触媒脱硝率（％） ─────────────────────────── 実施例１触媒Ａ８６．９実施例２触媒Ｂ８０．０実施例３触媒Ｃ８１．９比較例１触媒Ｄ１９．４比較例２触媒Ｅ２．８比較例３触媒Ｆ２７．９比較例４触媒Ｇ２５．５実施例４触媒Ｈ８６．６実施例５触媒Ｉ７３．２実施例６触媒Ｊ８３．１実施例７触媒Ｋ７７．０比較例５触媒Ｌ８６．７比較例６触媒Ｍ２８．０実施例８触媒Ｎ７４．７ ───────────────────────────

【００４０】［性能評価例３］実施例１、実施例６およ
び比較例５の触媒について、性能評価例１のガス組成に
更にＳＯ_２を５０ｐｐｍ共存させて１時間反応を行なつ
た。表３に、１時間後の触媒層温度４２５℃での各触媒
の脱硝率Ｃ_４２５（％）を示す。本発明の実施例の触媒
は、比較例の触媒に比べ１時間後でも４５％以上の活性
を維持した。

【００４１】［性能評価例４］性能評価例１において、
実施例１、実施例６および比較例５の触媒を用い、Ｎ
Ｏ：７５０ｐｐｍ，灯油（Ｃ_１）：１％，Ｏ_２：１０
％，ＳＯ_２：３ｐｐｍ，Ｈ_２Ｏ：１０％，残部Ｎ_２から
なる混合ガス組成とした以外は、性能評価例１と同様な
方法にて評価を行つた。表３に、４時間後の触媒層温度
４２５℃での各触媒の脱硝率Ｃ_４２５（％）を示す。本
発明の触媒は、比較例の触媒に比べ９０％以上の高い活
性を示した。

【００４２】

【表３】 ──────────────────────── 触媒性能評価例３性能評価例４ ──────────────────────── 実施例１４９．８９１．１実施例６４８．５９３．０比較例５２９．５７９．９ ────────────────────────

【００４３】

【発明の効果】以上のように、本発明による排ガス浄化
用触媒、排ガス浄化用触媒被覆構造体およびこれらを用
いた排ガス浄化方法によれば、水蒸気が共存する希薄燃
焼排ガス中に含まれる窒素酸化物を高い転化率で還元浄
化できること、またＳＯｘ耐久性を有することから内燃
機関の燃焼排ガス中の窒素酸化物の浄化に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ (72)発明者加岳井敦千葉県市川市中国分３−18−５住友金属鉱山株式会社中央研究所内 (72)発明者茅野邦秀静岡県駿東郡長泉町東野147−52

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】窒素ガス吸着法により測定された細孔半
径と細孔容積の関係が、細孔半径が３００オングストロ
ーム以下の細孔の占める細孔容積の合計値をＸとし、細
孔半径が２５オングストローム以上で１００オングスト
ローム未満の細孔の占める細孔容積の合計値をＹとし、
細孔半径が１００オングストローム以上で３００オング
ストローム以下の細孔の占める細孔容積の合計値をΖと
したとき、ＹがＸの７０％以上であり、ＺがＸの２０％
以下であるような細孔構造を有するアルミナ担体に、銀
および錫を含有させてなることを特徴とする排ガス浄化
用触媒。
【請求項２】多数の貫通孔を有する耐火性材料からな
る一体構造の支持基質における少なくとも貫通孔の内表
面上に、請求項１記載の触媒を被覆してなることを特徴
とする排ガス浄化用触媒被覆構造体。
【請求項３】希薄空燃比で運転される内燃機関の燃焼
排ガスを、触媒含有層と接触させることからなる炭化水
素を還元剤とする排ガス浄化方法において、前記触媒含
有層に含まれる触媒は請求項１記載の排ガス浄化用触媒
であることを特徴とする排ガス浄化方法。
【請求項４】前記触媒含有層に含まれる触媒は請求項
２記載の排ガス浄化用触媒被覆構造体で構成されている
ことを特徴とする請求項３記載の排ガス浄化方法。