JP2001200486A - 細砕セルロース繊維材のスラリーを処理する方法 - Google Patents
細砕セルロース繊維材のスラリーを処理する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環境に優しく（ＥＣＦ）、かつ商業的に実行
可能な細砕セルロース繊維材から完全に漂白されたセル
ロースパルプ（普通は白色度ＩＳＯ８９または９０％
超）を製造する。 【解決手段】 環境に優しく（ＥＣＦ）、かつ商業的に
実行可能な細砕セルロース繊維材から完全に漂白された
セルロースパルプは、（ＺＥＮＤ）処理３０、３４およ
び３８を用いて製造される。この際、パルプ１１は普
通、硫黄分を実質的に使わないパルプ製造法（例えば、
ソーダ／ＡＱ法）で製造され、次いで上記（ＺＥＮＤ）
処理３０、３４および３８の前にＤ−Ｅｏ−、Ｄ−Ｅｐ
またはＤ−Ｅｏｐ−のシーケンスで処理される。酸素脱
リグニン１８も選択的に用いることができるし、その後
に単体塩素フリーの漂白シーケンスを用いることもでき
るが、これらの工程は通常不必要である。上記（ＺＥＮ
Ｄ）３０、３４および３８処理後のパルプは白色度が高
く、粘度特性も優れているからである（例えば、２１ｃ
Ｐ超）。
可能な細砕セルロース繊維材から完全に漂白されたセル
ロースパルプ（普通は白色度ＩＳＯ８９または９０％
超）を製造する。 【解決手段】 環境に優しく（ＥＣＦ）、かつ商業的に
実行可能な細砕セルロース繊維材から完全に漂白された
セルロースパルプは、（ＺＥＮＤ）処理３０、３４およ
び３８を用いて製造される。この際、パルプ１１は普
通、硫黄分を実質的に使わないパルプ製造法（例えば、
ソーダ／ＡＱ法）で製造され、次いで上記（ＺＥＮＤ）
処理３０、３４および３８の前にＤ−Ｅｏ−、Ｄ−Ｅｐ
またはＤ−Ｅｏｐ−のシーケンスで処理される。酸素脱
リグニン１８も選択的に用いることができるし、その後
に単体塩素フリーの漂白シーケンスを用いることもでき
るが、これらの工程は通常不必要である。上記（ＺＥＮ
Ｄ）３０、３４および３８処理後のパルプは白色度が高
く、粘度特性も優れているからである（例えば、２１ｃ
Ｐ超）。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、細砕セルロース繊
維材を処理する方法に関する。
維材を処理する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】化学
パルプ製造と漂白工程が環境に及ぼす影響が益々憂慮さ
れる状況下、製紙に使用されるセルロースパルプを製造
するセルロース材の処理において含塩素化合物を特に制
限しようとする試みがなされている。これは、特にセル
ロースパルプの漂白の場合にそうであり、酸化性の含塩
素化合物の使用に代替して、酸素や過酸化物やオゾンな
どのより環境に優しい含酸素化合物を使用しようとする
試みがなされている。例えば、米国環境保護庁（ＥＰ
Ａ）が最近に提案し、立法化した「クラスター・ルール
（Cluster Rules）」と称される規制は、パルプ工場か
ら排出されるガスおよび液流出物双方に含まれる含塩素
漂白剤関連のある種の化学物質の排出を制限している。
パルプ製造と漂白工程が環境に及ぼす影響が益々憂慮さ
れる状況下、製紙に使用されるセルロースパルプを製造
するセルロース材の処理において含塩素化合物を特に制
限しようとする試みがなされている。これは、特にセル
ロースパルプの漂白の場合にそうであり、酸化性の含塩
素化合物の使用に代替して、酸素や過酸化物やオゾンな
どのより環境に優しい含酸素化合物を使用しようとする
試みがなされている。例えば、米国環境保護庁（ＥＰ
Ａ）が最近に提案し、立法化した「クラスター・ルール
（Cluster Rules）」と称される規制は、パルプ工場か
ら排出されるガスおよび液流出物双方に含まれる含塩素
漂白剤関連のある種の化学物質の排出を制限している。
【０００３】その結果、多岐にわたる完全塩素フリー
（ＴＣＦ）あるいは単体塩素フリー（ＥＣＦ）漂白法が
提案され、幾つかの方法は商業運転に用いられている。
例えば、ＴＣＦ漂白では、塩素を含有しない化合物、特
に無塩素(Ｃｌ2または略称して「Ｃ」)あるいは無二酸
化塩素(ＣｌＯ2、略称「Ｄ」)薬剤がパルプ漂白に使用
されている。ＥＣＦ漂白では、単体塩素を漂白プラント
から追放して、より環境に優しい二酸化塩素が好まれて
使用されている。普通、ＴＣＦ漂白法は、酸素ガス（Ｏ
2、略称「Ｏ」）、オゾンガス（Ｏ3、略称「Ｚ」）およ
び過酸化水素（Ｈ2Ｏ2、略称「Ｐ」）が特に使用され、
一方ＥＣＦ漂白法では、二酸化塩素(Ｄ)の使用も行われ
ている。
（ＴＣＦ）あるいは単体塩素フリー（ＥＣＦ）漂白法が
提案され、幾つかの方法は商業運転に用いられている。
例えば、ＴＣＦ漂白では、塩素を含有しない化合物、特
に無塩素(Ｃｌ2または略称して「Ｃ」)あるいは無二酸
化塩素(ＣｌＯ2、略称「Ｄ」)薬剤がパルプ漂白に使用
されている。ＥＣＦ漂白では、単体塩素を漂白プラント
から追放して、より環境に優しい二酸化塩素が好まれて
使用されている。普通、ＴＣＦ漂白法は、酸素ガス（Ｏ
2、略称「Ｏ」）、オゾンガス（Ｏ3、略称「Ｚ」）およ
び過酸化水素（Ｈ2Ｏ2、略称「Ｐ」）が特に使用され、
一方ＥＣＦ漂白法では、二酸化塩素(Ｄ)の使用も行われ
ている。
【０００４】また、ＴＣＦやＥＣＦ漂白法は、特に溶解
している鉄（Fe）、銅（Cu）、マンガン（Mn）などのよ
うな溶解金属イオンの存在によって被毒作用を受けやす
い。これら「非プロセス元素」はＴＣＦやＥＣＦ漂白法
の「クローズドサイクル」漂白排出物中で濃縮される恐
れがあるばかりでなく、これらの金属、特にMnは無塩素
漂白剤、特に過酸化水素とパルプとの効果的な処理に有
害であると認識されている。その結果、パルプ工場の内
部およびその周辺のパルプおよび液処理流中にそのよう
な溶解金属が存在することを制限することも望ましい。
これらの金属の存在を最小限に抑えるのに用いられる典
型的な処理法は、酸洗滌であり、キレート処理、例え
ば、従来のキレート化剤、なかんずくＥＤＴＡとＤＰＴ
Ａを用いる方法である。
している鉄（Fe）、銅（Cu）、マンガン（Mn）などのよ
うな溶解金属イオンの存在によって被毒作用を受けやす
い。これら「非プロセス元素」はＴＣＦやＥＣＦ漂白法
の「クローズドサイクル」漂白排出物中で濃縮される恐
れがあるばかりでなく、これらの金属、特にMnは無塩素
漂白剤、特に過酸化水素とパルプとの効果的な処理に有
害であると認識されている。その結果、パルプ工場の内
部およびその周辺のパルプおよび液処理流中にそのよう
な溶解金属が存在することを制限することも望ましい。
これらの金属の存在を最小限に抑えるのに用いられる典
型的な処理法は、酸洗滌であり、キレート処理、例え
ば、従来のキレート化剤、なかんずくＥＤＴＡとＤＰＴ
Ａを用いる方法である。
【０００５】また、パルプ工場から排出されるガスから
悪臭のある含硫黄化合物、例えば、特に硫化水素（Ｈ2
Ｓ）、メチルメルカプタン（ＣＨ3ＳＨ）、硫化ジメチ
ル（ＣＨ3ＳＣＨ3）、二硫化ジメチル（ＣＨ3Ｓ2Ｃ
Ｈ3）など（全還元性硫黄（ＴＲＳ）ガスと総称する）
を含むガスの排出を低減することも興味あることであ
る。これらの含硫黄ガスは、主なパルプ製造薬剤が硫化
ナトリウム（Ｎａ2Ｓ）や水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）である「サルフェート」、つまり「クラフト」パル
プ製造法に関連して発生するのが普通である。クラフト
法に対する別法は、「ソーダ」法であり、この方法では
活性パルプ製造薬剤はＮａＯＨだけに限られ、含硫黄薬
剤はパルプ製造に使用されない（もっとも、ある程度の
硫黄は原料木材経由あるいは工場のボイラーで焚かれる
石油経由で導入されることはある）。
悪臭のある含硫黄化合物、例えば、特に硫化水素（Ｈ2
Ｓ）、メチルメルカプタン（ＣＨ3ＳＨ）、硫化ジメチ
ル（ＣＨ3ＳＣＨ3）、二硫化ジメチル（ＣＨ3Ｓ2Ｃ
Ｈ3）など（全還元性硫黄（ＴＲＳ）ガスと総称する）
を含むガスの排出を低減することも興味あることであ
る。これらの含硫黄ガスは、主なパルプ製造薬剤が硫化
ナトリウム（Ｎａ2Ｓ）や水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）である「サルフェート」、つまり「クラフト」パル
プ製造法に関連して発生するのが普通である。クラフト
法に対する別法は、「ソーダ」法であり、この方法では
活性パルプ製造薬剤はＮａＯＨだけに限られ、含硫黄薬
剤はパルプ製造に使用されない（もっとも、ある程度の
硫黄は原料木材経由あるいは工場のボイラーで焚かれる
石油経由で導入されることはある）。
【０００６】しかし、ソーダ法では、クラフト法に較べ
て少々劣った品質の製品が製造されると認識されてい
る。すなわち、ソーダ法では普通、クラフト法より収率
が低く、強度特性が劣ったパルプが製造される。ソーダ
法のこの制約に対処するため、ソーダ法に強度または収
率向上剤を導入して、製造されたパルプの品質を改良し
ようとする試みが行われている。最も有名なものに、ア
ントラキノン（ＡＱ）を導入する「ソーダＡＱ」法とし
て知られるものがあるが、成功は限定的なものであっ
た。
て少々劣った品質の製品が製造されると認識されてい
る。すなわち、ソーダ法では普通、クラフト法より収率
が低く、強度特性が劣ったパルプが製造される。ソーダ
法のこの制約に対処するため、ソーダ法に強度または収
率向上剤を導入して、製造されたパルプの品質を改良し
ようとする試みが行われている。最も有名なものに、ア
ントラキノン（ＡＱ）を導入する「ソーダＡＱ」法とし
て知られるものがあるが、成功は限定的なものであっ
た。
【０００７】セルロース材、すなわち、木材チップをＡ
Ｑで処理して得られる効果で、最近認識された効果は、
ＡＱ処理して得たパルプが有する望ましくない「黄色
化」である。すなわち、ＡＱの存在下で製造されたパル
プが黄色または橙色を呈したことで、これは、特に完全
漂白を行ったパルプには望ましくない。本発明で認識さ
れたことは、この望ましくない変色を低減しあるいは無
くすのに効果的な方法は、ＡＱで処理されたパルプを酸
化剤、例えば、空気、酸素ガス、過酸化物あるいは最も
望ましくはオゾンガスで処理することである。
Ｑで処理して得られる効果で、最近認識された効果は、
ＡＱ処理して得たパルプが有する望ましくない「黄色
化」である。すなわち、ＡＱの存在下で製造されたパル
プが黄色または橙色を呈したことで、これは、特に完全
漂白を行ったパルプには望ましくない。本発明で認識さ
れたことは、この望ましくない変色を低減しあるいは無
くすのに効果的な方法は、ＡＱで処理されたパルプを酸
化剤、例えば、空気、酸素ガス、過酸化物あるいは最も
望ましくはオゾンガスで処理することである。
【０００８】更に、最近認識されたことは、米国特許第
５，４８９，３６３号公報、第５，５３６，３６６号公
報、第５，５４７，０１２号公報、第５，５７５，８９
０号公報、第５，６２０，５６２号公報、第５，６６
２，７７５号公報などに記載の方法、およびニューヨー
ク州グレンス フォールス（Ｇｌｅｎｓ Ｆａｌｌｓ）
のアンドリッツ・アールストローム社（Ａｎｄｒｉｔｚ
−Ａｈｌｓｔｒｏｍ Ｉｎｃ．）が商標ロー・ソリッド
（ＬＯ−ＳＯＬＩＤＳ）下に販売の方法が、従来の方法
で製造されるパルプと比較して、特にソーダ法と比較し
て改良された強度特性（粘度上昇として示される）を有
するセルロースパルプを製造するということである。更
に、オゾンを使用すると、パルプ粘度に負の影響を与え
ることも知られている。従って、ロー・ソリッド蒸解法
とＡＱ処理とを採用する本発明の実施の形態では、製造
されたパルプの品質と強度とに与えるソーダ蒸解とオゾ
ン漂白の負の影響を打ち消すことが可能である。
５，４８９，３６３号公報、第５，５３６，３６６号公
報、第５，５４７，０１２号公報、第５，５７５，８９
０号公報、第５，６２０，５６２号公報、第５，６６
２，７７５号公報などに記載の方法、およびニューヨー
ク州グレンス フォールス（Ｇｌｅｎｓ Ｆａｌｌｓ）
のアンドリッツ・アールストローム社（Ａｎｄｒｉｔｚ
−Ａｈｌｓｔｒｏｍ Ｉｎｃ．）が商標ロー・ソリッド
（ＬＯ−ＳＯＬＩＤＳ）下に販売の方法が、従来の方法
で製造されるパルプと比較して、特にソーダ法と比較し
て改良された強度特性（粘度上昇として示される）を有
するセルロースパルプを製造するということである。更
に、オゾンを使用すると、パルプ粘度に負の影響を与え
ることも知られている。従って、ロー・ソリッド蒸解法
とＡＱ処理とを採用する本発明の実施の形態では、製造
されたパルプの品質と強度とに与えるソーダ蒸解とオゾ
ン漂白の負の影響を打ち消すことが可能である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、パル
プ製造法に存在する硫黄と漂白法に存在する塩素とを無
くし、あるいは最小限に抑え、しかも一方では品質（す
なわち、製造された漂白パルプの強度と収率）を維持ま
たは改良することによって、環境に優しくかつ商業的に
実行可能な細砕セルロース繊維材から完全漂白のセルロ
ースパルプを製造する方法を提供する。
プ製造法に存在する硫黄と漂白法に存在する塩素とを無
くし、あるいは最小限に抑え、しかも一方では品質（す
なわち、製造された漂白パルプの強度と収率）を維持ま
たは改良することによって、環境に優しくかつ商業的に
実行可能な細砕セルロース繊維材から完全漂白のセルロ
ースパルプを製造する方法を提供する。
【００１０】本発明の態様の一つは、（ａ）第一段でオ
ゾン含有のガスを使用してセルロース材を処理するステ
ップと（ｂ）第二段で二酸化塩素含有の液を使用してセ
ルロース材を処理するステップとを含む細砕セルロース
繊維材のスラリーを処理して、漂白された化学パルプを
製造する方法を提供するが、その際、ステップ（ａ）と
ステップ（ｂ）との間でセルロース材をアルカリ液で処
理し、ステップ（ｂ）の前でセルロース材のｐＨを上
げ、ステップ（ａ）とステップ（ｂ）との間では洗滌は
行わないことを特徴とする。好ましくは、ステップ
（ａ）とステップ（ｂ）との間でセルロース材のｐＨは
少なくとも約６．０、好ましくは少なくとも７．０に上
げる。本発明は記号（ＺＥＮＤ）と表すことができる。
ここで、Ｚはオゾン含有ガスで酸性化処理を行うこと、
ＥＮはアルカリ中和処理、Ｄは二酸化塩素でアルカリ中
和処理を行うことを示す。勿論、これらの処理ステップ
の間では洗滌は行わない。
ゾン含有のガスを使用してセルロース材を処理するステ
ップと（ｂ）第二段で二酸化塩素含有の液を使用してセ
ルロース材を処理するステップとを含む細砕セルロース
繊維材のスラリーを処理して、漂白された化学パルプを
製造する方法を提供するが、その際、ステップ（ａ）と
ステップ（ｂ）との間でセルロース材をアルカリ液で処
理し、ステップ（ｂ）の前でセルロース材のｐＨを上
げ、ステップ（ａ）とステップ（ｂ）との間では洗滌は
行わないことを特徴とする。好ましくは、ステップ
（ａ）とステップ（ｂ）との間でセルロース材のｐＨは
少なくとも約６．０、好ましくは少なくとも７．０に上
げる。本発明は記号（ＺＥＮＤ）と表すことができる。
ここで、Ｚはオゾン含有ガスで酸性化処理を行うこと、
ＥＮはアルカリ中和処理、Ｄは二酸化塩素でアルカリ中
和処理を行うことを示す。勿論、これらの処理ステップ
の間では洗滌は行わない。
【００１１】本発明では、アルカリ中和処理、ＥＮは少
なくとも二つの認識された機能を果たす。第一には、大
略中性のｐＨ、すなわち、ｐＨが約６〜８の範囲、好ま
しくは約７のｐＨにアルカリ性を上げると、前のＺ工程
からの反応生成物が可溶化する。例えば、Ｚ工程で酸化
された含リグニン化合物が、オゾン処理されたパルプに
アルカリ添加することによって溶液状に保たれる。従来
のアルカリ抽出工程では、これらの可溶化された化合物
がその後のパルプの洗滌で更に処理される前に除かれて
しまうが、本発明では洗滌（用語「洗滌」は圧搾したり
濃縮することも含む）が不要なので、可溶化された含リ
グニン化合物は次のアルカリ性二酸化塩素処理まで送ら
れる。含リグニン化合物は、後になって二酸化塩素工程
に続く洗滌工程で除くことができる。第二に、中和工程
でアルカリを導入すると、後のアルカリＤ工程により適
合した範囲までパルプのｐＨを上げることができる。ア
ルカリ状態で二酸化塩素処理を開始するのが好ましいと
いうことが当該技術で知られているが、二酸化塩素処理
の際にｐＨは普通、酸が生じるにつれて低下する。つま
り、ＥＮ工程に導入されたアルカリは、Ｄ工程でｐＨを
調整するのに添加が必要なアルカリ量を一部相殺してし
まうことになる。本発明では、得られるパルプのより効
果的な処理、すなわち、発色性の化合物のより効果的な
除去が行われるのみならず、高価な洗滌装置の必要性も
無くなる。
なくとも二つの認識された機能を果たす。第一には、大
略中性のｐＨ、すなわち、ｐＨが約６〜８の範囲、好ま
しくは約７のｐＨにアルカリ性を上げると、前のＺ工程
からの反応生成物が可溶化する。例えば、Ｚ工程で酸化
された含リグニン化合物が、オゾン処理されたパルプに
アルカリ添加することによって溶液状に保たれる。従来
のアルカリ抽出工程では、これらの可溶化された化合物
がその後のパルプの洗滌で更に処理される前に除かれて
しまうが、本発明では洗滌（用語「洗滌」は圧搾したり
濃縮することも含む）が不要なので、可溶化された含リ
グニン化合物は次のアルカリ性二酸化塩素処理まで送ら
れる。含リグニン化合物は、後になって二酸化塩素工程
に続く洗滌工程で除くことができる。第二に、中和工程
でアルカリを導入すると、後のアルカリＤ工程により適
合した範囲までパルプのｐＨを上げることができる。ア
ルカリ状態で二酸化塩素処理を開始するのが好ましいと
いうことが当該技術で知られているが、二酸化塩素処理
の際にｐＨは普通、酸が生じるにつれて低下する。つま
り、ＥＮ工程に導入されたアルカリは、Ｄ工程でｐＨを
調整するのに添加が必要なアルカリ量を一部相殺してし
まうことになる。本発明では、得られるパルプのより効
果的な処理、すなわち、発色性の化合物のより効果的な
除去が行われるのみならず、高価な洗滌装置の必要性も
無くなる。
【００１２】好ましい態様では、ステップ（ａ）に先だ
って、セルロース材はアルカリ性化学パルプ製造法、好
ましくは硫黄分を実質的に使わないパルプ製造法、例え
ば、ソーダ式パルプ製造法で処理される。このアルカリ
性パルプ製造法はまた、強度増進剤または収率向上剤、
例えば、アントラキノンもしくはポリサルファイド、ま
たはこれらの同等品もしくはこれらの誘導体を用いるの
が好ましい。好ましい添加剤はアントラキノン、略称Ａ
Ｑである。ＡＱは、クラフト法に比較してソーダ法が特
徴とする収率低下を補うことが知られているからであ
る。更に、このアルカリ性パルプ製造法は、バルク脱リ
グニン工程を備えるのが好ましく、この製造法は、バル
ク脱リグニン工程の前あるいはその間に少なくとも一工
程を備える。この工程で、第一レベルの溶解有機物を含
む液がセルロース材から除かれ、より少ないレベルの
（例えば、少なくとも５０％低い）溶解有機物を有する
第二液で置換される。これらのことは前述の特許に記載
されている（これらの開示内容を本明細書に参考文献と
して引用する）。
って、セルロース材はアルカリ性化学パルプ製造法、好
ましくは硫黄分を実質的に使わないパルプ製造法、例え
ば、ソーダ式パルプ製造法で処理される。このアルカリ
性パルプ製造法はまた、強度増進剤または収率向上剤、
例えば、アントラキノンもしくはポリサルファイド、ま
たはこれらの同等品もしくはこれらの誘導体を用いるの
が好ましい。好ましい添加剤はアントラキノン、略称Ａ
Ｑである。ＡＱは、クラフト法に比較してソーダ法が特
徴とする収率低下を補うことが知られているからであ
る。更に、このアルカリ性パルプ製造法は、バルク脱リ
グニン工程を備えるのが好ましく、この製造法は、バル
ク脱リグニン工程の前あるいはその間に少なくとも一工
程を備える。この工程で、第一レベルの溶解有機物を含
む液がセルロース材から除かれ、より少ないレベルの
（例えば、少なくとも５０％低い）溶解有機物を有する
第二液で置換される。これらのことは前述の特許に記載
されている（これらの開示内容を本明細書に参考文献と
して引用する）。
【００１３】また、ステップ（ａ）の処理の前に、
（ｃ）二酸化塩素含有の液でセルロース材を処理するス
テップ、その後に(ｄ)アルカリ液でセルロース材を処理
するステップを設けるのが好ましい。具体的に言えば、
処理ステップ（ｃ）が二酸化塩素（Ｄ）処理であり、ス
テップ（ｄ）がアルカリ液で処理して、ステップ（ｃ）
で生成された酸化生成物を可溶化し抽出（Ｅ）する処理
であることが好ましい。ステップ（ｄ）のアルカリ液は
普通、水酸化ナトリウムである。すなわち、好ましい態
様の一つは、漂白シーケンスＤ−Ｅ−（ＺＥＮＤ）であ
る。ここで、洗滌は第一Ｄ工程と第一Ｅ工程の前と、間
と、後に行われる（上の漂白シーケンス表示でハイフン
で示したように）が、Ｚ、ＥＮおよびＤ工程の間では洗
滌は行われない（上の漂白シーケンス表示で括弧内のこ
れらのシンボルをお互いにハイフン無しで閉じて示した
ように）。アルカリ液での最初の処理（Ｅ）は、酸素、
過酸化物または両者を使用することも含むことも差し支
えない。すなわち、この工程は、Eｏ、ＥｐまたはＥｏ
ｐでも差し支えない。
（ｃ）二酸化塩素含有の液でセルロース材を処理するス
テップ、その後に(ｄ)アルカリ液でセルロース材を処理
するステップを設けるのが好ましい。具体的に言えば、
処理ステップ（ｃ）が二酸化塩素（Ｄ）処理であり、ス
テップ（ｄ）がアルカリ液で処理して、ステップ（ｃ）
で生成された酸化生成物を可溶化し抽出（Ｅ）する処理
であることが好ましい。ステップ（ｄ）のアルカリ液は
普通、水酸化ナトリウムである。すなわち、好ましい態
様の一つは、漂白シーケンスＤ−Ｅ−（ＺＥＮＤ）であ
る。ここで、洗滌は第一Ｄ工程と第一Ｅ工程の前と、間
と、後に行われる（上の漂白シーケンス表示でハイフン
で示したように）が、Ｚ、ＥＮおよびＤ工程の間では洗
滌は行われない（上の漂白シーケンス表示で括弧内のこ
れらのシンボルをお互いにハイフン無しで閉じて示した
ように）。アルカリ液での最初の処理（Ｅ）は、酸素、
過酸化物または両者を使用することも含むことも差し支
えない。すなわち、この工程は、Eｏ、ＥｐまたはＥｏ
ｐでも差し支えない。
【００１４】本発明の態様の別の一つは、（ａ）化学添
加物の存在下に化学パルプ製造法でセルロース材を処理
し、添加物を少なくともある程度含む化学パルプを製造
するステップと、（ｂ）少なくとも一つの単体塩素を含
まない漂白剤で化学パルプを処理して、化学添加物の存
在による少なくともある程度の変色を有する漂白された
化学パルプを製造するステップと、（ｃ）漂白されたパ
ルプを、少なくとも一つの酸化剤で処理して、化学添加
剤の存在で被った変色を除去するステップを含む細砕セ
ルロース繊維材から漂白された化学パルプを製造する方
法を提供する。好ましい態様では、ステップ（ａ）のパ
ルプ製造法に使用される化学添加剤は、アントラキノン
またはその同等品もしくはその誘導体である。添加剤、
普通はＡＱの存在によるパルプ変色の特徴は、パルプに
つけられた黄色または橙色の色相である。
加物の存在下に化学パルプ製造法でセルロース材を処理
し、添加物を少なくともある程度含む化学パルプを製造
するステップと、（ｂ）少なくとも一つの単体塩素を含
まない漂白剤で化学パルプを処理して、化学添加物の存
在による少なくともある程度の変色を有する漂白された
化学パルプを製造するステップと、（ｃ）漂白されたパ
ルプを、少なくとも一つの酸化剤で処理して、化学添加
剤の存在で被った変色を除去するステップを含む細砕セ
ルロース繊維材から漂白された化学パルプを製造する方
法を提供する。好ましい態様では、ステップ（ａ）のパ
ルプ製造法に使用される化学添加剤は、アントラキノン
またはその同等品もしくはその誘導体である。添加剤、
普通はＡＱの存在によるパルプ変色の特徴は、パルプに
つけられた黄色または橙色の色相である。
【００１５】処理ステップ（ｂ）に使用される少なくと
も一つの漂白剤は、以下の漂白剤：酸素、二酸化塩素、
水酸化ナトリウム、オゾン、過酸化水素の一つまたは複
数であることが好ましいが、少なくとも二酸化塩素を含
むことが最も好ましい。処理ステップ（ｃ）に使用され
る酸化剤は普通、空気、オゾン、酸素または過酸化物で
あるが、オゾン含有ガスであることが好ましい。
も一つの漂白剤は、以下の漂白剤：酸素、二酸化塩素、
水酸化ナトリウム、オゾン、過酸化水素の一つまたは複
数であることが好ましいが、少なくとも二酸化塩素を含
むことが最も好ましい。処理ステップ（ｃ）に使用され
る酸化剤は普通、空気、オゾン、酸素または過酸化物で
あるが、オゾン含有ガスであることが好ましい。
【００１６】本発明の別の態様に従えば、ソーダ／ＡＱ
の蒸解を行い、その後でＤ−Ｅｐ−（ＺＥＮＤ）、Ｄ−
Ｅｏ−（ＺＥＮＤ）またはＤ−Ｅｏｐ−（ＺＥＮＤ）の
一つを行うシーケンスを含む細砕セルロース繊維材のＥ
ＣＦ処理を行う方法が提供される。このようにして製造
されたパルプは白色度が少なくともＩＳＯ８９％または
９０％、粘度２１ｃＰまたは２２ｃＰ超を有する。
の蒸解を行い、その後でＤ−Ｅｐ−（ＺＥＮＤ）、Ｄ−
Ｅｏ−（ＺＥＮＤ）またはＤ−Ｅｏｐ−（ＺＥＮＤ）の
一つを行うシーケンスを含む細砕セルロース繊維材のＥ
ＣＦ処理を行う方法が提供される。このようにして製造
されたパルプは白色度が少なくともＩＳＯ８９％または
９０％、粘度２１ｃＰまたは２２ｃＰ超を有する。
【００１７】以上、本発明に従えば、環境に優しく、商
業的に実行可能な細砕セルロース繊維材から完全漂白セ
ルロースパルプを製造するのに用いられる方法が提供さ
れる。本発明は、現在最も実際的でかつ好ましい態様で
あると考えられるものに関連して記載されたものである
ので、本発明は開示した態様に限定されるものではな
く、反対に、多岐にわたる修正や等価の組合せや方法を
含むものであり、従来技術のみによって限定されること
が理解されねばならない。
業的に実行可能な細砕セルロース繊維材から完全漂白セ
ルロースパルプを製造するのに用いられる方法が提供さ
れる。本発明は、現在最も実際的でかつ好ましい態様で
あると考えられるものに関連して記載されたものである
ので、本発明は開示した態様に限定されるものではな
く、反対に、多岐にわたる修正や等価の組合せや方法を
含むものであり、従来技術のみによって限定されること
が理解されねばならない。
【００１８】
【発明の実施の形態】図１は、本発明の典型的な完全に
環境に優しく、かつ商業的に実行可能な繊維素またはセ
ルロース材処理システム１０の概略図を示す。細砕セル
ロース繊維材１１、普通は広葉樹または針葉樹チップが
蒸解缶１２へ導入される。最も、どんな形の細砕セルロ
ース繊維材も本発明で処理することができる。本発明は
連続蒸解缶で処理するのが最も好適ではあるが、蒸解缶
１２は回分式蒸解缶でも差し支えない。本発明の好まし
い態様に従えば、パルプ製造法は硫黄を含まない蒸解
法、好ましくはソーダ／ＡＱ法であることが好ましい。
苛性ソーダ、即ち水酸化ナトリウムがチップと一緒に導
管１３経由で蒸解缶１２へ導入され、ＡＱまたはその同
等品もしくはその誘導体が導管１４経由で導入される。
処理されたパルプは蒸解缶から導管１５へ排出される。
環境に優しく、かつ商業的に実行可能な繊維素またはセ
ルロース材処理システム１０の概略図を示す。細砕セル
ロース繊維材１１、普通は広葉樹または針葉樹チップが
蒸解缶１２へ導入される。最も、どんな形の細砕セルロ
ース繊維材も本発明で処理することができる。本発明は
連続蒸解缶で処理するのが最も好適ではあるが、蒸解缶
１２は回分式蒸解缶でも差し支えない。本発明の好まし
い態様に従えば、パルプ製造法は硫黄を含まない蒸解
法、好ましくはソーダ／ＡＱ法であることが好ましい。
苛性ソーダ、即ち水酸化ナトリウムがチップと一緒に導
管１３経由で蒸解缶１２へ導入され、ＡＱまたはその同
等品もしくはその誘導体が導管１４経由で導入される。
処理されたパルプは蒸解缶から導管１５へ排出される。
【００１９】従来のように、蒸解されたパルプは一基ま
たは複数基の褐色粗パルプ洗滌機１６で処理され、蒸解
薬剤を一部分回収し、次の処理に先だってパルプスラリ
ーをきれいに洗滌する。きれいにされたパルプは、選択
的ではあるが、導管１７経由でアルカリ性酸素脱リグニ
ン工程１８へ送られ、次いで導管１９で酸素脱リグニン
後の洗滌工程２０へ送られる。酸素処理は中程度のコン
システンシー、すなわち、約８〜１８％のパルプコンシ
ステンシーで一段または複数段で行うのが好ましい。洗
滌されたパルプは、酸素処理されたものであるなしにか
かわらず、導管２１経由で後段の処理に送られる。
たは複数基の褐色粗パルプ洗滌機１６で処理され、蒸解
薬剤を一部分回収し、次の処理に先だってパルプスラリ
ーをきれいに洗滌する。きれいにされたパルプは、選択
的ではあるが、導管１７経由でアルカリ性酸素脱リグニ
ン工程１８へ送られ、次いで導管１９で酸素脱リグニン
後の洗滌工程２０へ送られる。酸素処理は中程度のコン
システンシー、すなわち、約８〜１８％のパルプコンシ
ステンシーで一段または複数段で行うのが好ましい。洗
滌されたパルプは、酸素処理されたものであるなしにか
かわらず、導管２１経由で後段の処理に送られる。
【００２０】導管２１は、第一の正式な漂白工程２２へ
パルプを送る。この工程はアルカリ性二酸化塩素処理Ｄ
0であることが好ましい。この処理２２は中程度のコン
システンシーまたは低コンシステンシー、すなわち、約
０．５〜１８％、好ましくは約２〜８％の（およびこの
広い範囲の中の他の全ての狭い範囲の）パルプコンシス
テンシーで行うことができる。処理されたパルプは次い
で導管２３経由で洗滌機２４へ送られる。洗滌機２４
は、どんな形の従来の洗滌機、例えば、真空ドラム洗滌
機、洗滌プレス、拡散洗滌機、またはベルト洗滌機で差
し支えない。一基または複数基の洗浄機２４での洗滌
は、従来と同じように低または中程度のコンシステンシ
ーで行って差し支えない。
パルプを送る。この工程はアルカリ性二酸化塩素処理Ｄ
0であることが好ましい。この処理２２は中程度のコン
システンシーまたは低コンシステンシー、すなわち、約
０．５〜１８％、好ましくは約２〜８％の（およびこの
広い範囲の中の他の全ての狭い範囲の）パルプコンシス
テンシーで行うことができる。処理されたパルプは次い
で導管２３経由で洗滌機２４へ送られる。洗滌機２４
は、どんな形の従来の洗滌機、例えば、真空ドラム洗滌
機、洗滌プレス、拡散洗滌機、またはベルト洗滌機で差
し支えない。一基または複数基の洗浄機２４での洗滌
は、従来と同じように低または中程度のコンシステンシ
ーで行って差し支えない。
【００２１】洗滌されたパルプは、次いで導管２５経由
でアルカリ抽出工程（Ｅ）２６（これはEｏ、Ｅｐまた
はＥｏｐ工程でも差し支えない）へ送られる。この工程
は、工程２２の反応生成物を可溶化する水酸化ナトリウ
ムを用いる従来のアルカリ処理である。抽出工程２６か
らのパルプは、導管２７経由で、工程２４と同じ様なも
う一つ別の従来の洗滌工程２８へ送られる。洗滌された
パルプは導管２９経由でオゾン処理工程３０へ送られ
る。
でアルカリ抽出工程（Ｅ）２６（これはEｏ、Ｅｐまた
はＥｏｐ工程でも差し支えない）へ送られる。この工程
は、工程２２の反応生成物を可溶化する水酸化ナトリウ
ムを用いる従来のアルカリ処理である。抽出工程２６か
らのパルプは、導管２７経由で、工程２４と同じ様なも
う一つ別の従来の洗滌工程２８へ送られる。洗滌された
パルプは導管２９経由でオゾン処理工程３０へ送られ
る。
【００２２】処理工程３０、３４および３８が本発明の
最も広い範囲の態様を構成する。工程２９では、パルプ
が、導管３１経由で導入される含オゾンガスで処理され
る。パルプは中程度のコンシステンシー（例えば、約６
〜１８％）が好ましいが、低コンシステンシー（０．５
〜５％）あるいは高コンシステンシー（１８％超）でも
差し支えない。この含オゾンガスは普通、キャリヤガ
ス、例えば、酸素または空気を用いて５％より高く、普
通は約５〜１５％の範囲の濃度で発生され、導入され
る。この含オゾンガスは普通、内部で発生されて使用さ
れるが、外部ソースから供給することも差し支えない。
この含オゾンガスは普通、加圧状態で高強度ミキサー、
例えば、ニューヨーク州グレンス フォールスのアンド
リッツ−アールストローム社製のＡＭＺミキサーに供給
される。工程３０の処理は普通、酸性環境下、普通は５
より低いｐＨ，好ましくは約２〜３の範囲のｐＨで行わ
れる。オゾン処理３０の後、処理されたパルプは、導管
３２経由でアルカリ処理工程３４へ送られる。所望なら
ば、導管３１経由でパルプへ導入されたガス量は比較的
膨大なので、処理３０の後でかつ処理３４の前で、ある
程度の脱気３３を行うことができるが、洗滌（この用語
は圧搾したり濃縮することも含む）は行わない。
最も広い範囲の態様を構成する。工程２９では、パルプ
が、導管３１経由で導入される含オゾンガスで処理され
る。パルプは中程度のコンシステンシー（例えば、約６
〜１８％）が好ましいが、低コンシステンシー（０．５
〜５％）あるいは高コンシステンシー（１８％超）でも
差し支えない。この含オゾンガスは普通、キャリヤガ
ス、例えば、酸素または空気を用いて５％より高く、普
通は約５〜１５％の範囲の濃度で発生され、導入され
る。この含オゾンガスは普通、内部で発生されて使用さ
れるが、外部ソースから供給することも差し支えない。
この含オゾンガスは普通、加圧状態で高強度ミキサー、
例えば、ニューヨーク州グレンス フォールスのアンド
リッツ−アールストローム社製のＡＭＺミキサーに供給
される。工程３０の処理は普通、酸性環境下、普通は５
より低いｐＨ，好ましくは約２〜３の範囲のｐＨで行わ
れる。オゾン処理３０の後、処理されたパルプは、導管
３２経由でアルカリ処理工程３４へ送られる。所望なら
ば、導管３１経由でパルプへ導入されたガス量は比較的
膨大なので、処理３０の後でかつ処理３４の前で、ある
程度の脱気３３を行うことができるが、洗滌（この用語
は圧搾したり濃縮することも含む）は行わない。
【００２３】アルカリ処理３４は普通、オゾン処理され
たパルプを、導管３５経由で導入されたアルカリ、普通
はＮａＯＨに比較的短時間曝すことである。処理３４の
滞留時間は普通、３０分未満、好ましくは１５分未満で
ある。上で議論したように、処理３４は、なかんずく、
処理３０から排出された酸性のパルプを中和するので、
処理３０の反応生成物は溶解状態に維持される。工程３
４のｐＨは普通、約６〜８の範囲で、好ましくは約７で
ある。しかし、従来技術と異なって、これらの可溶化さ
れた化合物は処理３４の後でもパルプから洗い落とされ
ないで、導管３６経由でアルカリ処理３８、Ｄ1へ直接
送られる。前と同じように、ある程度の脱気３７を、必
要ならば工程３４と工程３８の間で行うこともできる。
洗滌されていないパルプは、導管３６経由で処理３８へ
送られ、二酸化塩素，ＣｌＯ2で処理される。二酸化塩
素は導管３９とミキサー（図２のミキサー５９を参照の
こと）、例えば、従来の高強度ミキサー経由でパルプへ
導入される。
たパルプを、導管３５経由で導入されたアルカリ、普通
はＮａＯＨに比較的短時間曝すことである。処理３４の
滞留時間は普通、３０分未満、好ましくは１５分未満で
ある。上で議論したように、処理３４は、なかんずく、
処理３０から排出された酸性のパルプを中和するので、
処理３０の反応生成物は溶解状態に維持される。工程３
４のｐＨは普通、約６〜８の範囲で、好ましくは約７で
ある。しかし、従来技術と異なって、これらの可溶化さ
れた化合物は処理３４の後でもパルプから洗い落とされ
ないで、導管３６経由でアルカリ処理３８、Ｄ1へ直接
送られる。前と同じように、ある程度の脱気３７を、必
要ならば工程３４と工程３８の間で行うこともできる。
洗滌されていないパルプは、導管３６経由で処理３８へ
送られ、二酸化塩素，ＣｌＯ2で処理される。二酸化塩
素は導管３９とミキサー（図２のミキサー５９を参照の
こと）、例えば、従来の高強度ミキサー経由でパルプへ
導入される。
【００２４】処理されたパルプは、次いで導管４０経由
で工程４１の従来の洗滌工程へ送られ、その後所望なら
ば、導管４２経由で、例えば、更に単体塩素を含まない
漂白工程（その結果パルプの処理全体はＥＣＦとなる）
へ、貯槽へ、工場が一貫生産の製紙工場ならば製紙機械
の前の原料調製へ、あるいは工場がパルプ販売の工場な
らばパルプ乾燥機へと送られる。
で工程４１の従来の洗滌工程へ送られ、その後所望なら
ば、導管４２経由で、例えば、更に単体塩素を含まない
漂白工程（その結果パルプの処理全体はＥＣＦとなる）
へ、貯槽へ、工場が一貫生産の製紙工場ならば製紙機械
の前の原料調製へ、あるいは工場がパルプ販売の工場な
らばパルプ乾燥機へと送られる。
【００２５】図２は、図１に示される工程３０、３４お
よび３８の特別な態様を示す。図１のものと同様な図２
の構造は、同様な参照番号で認識されるが、図２では参
照番号は頭に数字「１」が付いている。例えば、図２の
導管１２９は図１の導管２９と実質的に同じである。
よび３８の特別な態様を示す。図１のものと同様な図２
の構造は、同様な参照番号で認識されるが、図２では参
照番号は頭に数字「１」が付いている。例えば、図２の
導管１２９は図１の導管２９と実質的に同じである。
【００２６】図１の洗滌機２８から流れてきたパルプは
図２では導管１２９経由で処理１３０へ導入される。処
理１３０はミキサー５０内で行われるのが好ましい。ミ
キサー５０には含オゾンガス、普通は酸素キャリヤガス
中のオゾンが導管１３１経由で送られる。オゾン処理ス
テップは普通、系のエネルギー平衡に依存して１００℃
未満の温度、例えば、約２０〜７０℃の温度で行われ
る。酸性オゾン処理１３０は普通、ｐＨ５未満で、好ま
しくはｐＨ約２〜３の間で行われる。しかし、オゾン処
理１３０は、ｐＨ５より高いｐＨ、あるいはｐＨ７より
高いｐＨでさえも、このような高ｐＨ値でオゾン分解や
セルロース損傷が回避あるいは最小化できるならば、行
うことができる。
図２では導管１２９経由で処理１３０へ導入される。処
理１３０はミキサー５０内で行われるのが好ましい。ミ
キサー５０には含オゾンガス、普通は酸素キャリヤガス
中のオゾンが導管１３１経由で送られる。オゾン処理ス
テップは普通、系のエネルギー平衡に依存して１００℃
未満の温度、例えば、約２０〜７０℃の温度で行われ
る。酸性オゾン処理１３０は普通、ｐＨ５未満で、好ま
しくはｐＨ約２〜３の間で行われる。しかし、オゾン処
理１３０は、ｐＨ５より高いｐＨ、あるいはｐＨ７より
高いｐＨでさえも、このような高ｐＨ値でオゾン分解や
セルロース損傷が回避あるいは最小化できるならば、行
うことができる。
【００２７】オゾン処理されたパルプは、ミキサー５０
から導管１３２へ排出される。オゾンのパルプとの反応
は極めて急速であり、例えば、この反応は普通、３０秒
未満で起こるので、ミキサー５０の後には保持槽は通常
は不要であり、オゾン処理されたパルプはアルカリ中和
工程１３４へ直接送られる。しかし、所望ならば、保持
槽５１をミキサー５０の後に用いることができる。図２
には示されていないけれども、ミキサー５０の後、工程
１３４の前でパルプを脱気することも差し支えない。
から導管１３２へ排出される。オゾンのパルプとの反応
は極めて急速であり、例えば、この反応は普通、３０秒
未満で起こるので、ミキサー５０の後には保持槽は通常
は不要であり、オゾン処理されたパルプはアルカリ中和
工程１３４へ直接送られる。しかし、所望ならば、保持
槽５１をミキサー５０の後に用いることができる。図２
には示されていないけれども、ミキサー５０の後、工程
１３４の前でパルプを脱気することも差し支えない。
【００２８】オゾン処理されたパルプは、導管１３２経
由でアルカリ中和工程１３４へ導入される。処理１３４
は、導管１３５経由でアルカリ、好ましくはＮａＯＨを
ミキサー５２へ、この場合も好ましくは高強度ミキサー
へ導入することによって行われる。またこの場合も、オ
ゾンとパルプとの反応が、特に中程度のコンシステンシ
ーでは急速なので、導管１３５中のアルカリは導管６２
と導管１３１経由でミキサー１５０に直接導入すること
ができる。本発明の特別な態様では、ミキサー５２を取
り去って、含オゾンガスとアルカリとをミキサー５０へ
導入することもできる。
由でアルカリ中和工程１３４へ導入される。処理１３４
は、導管１３５経由でアルカリ、好ましくはＮａＯＨを
ミキサー５２へ、この場合も好ましくは高強度ミキサー
へ導入することによって行われる。またこの場合も、オ
ゾンとパルプとの反応が、特に中程度のコンシステンシ
ーでは急速なので、導管１３５中のアルカリは導管６２
と導管１３１経由でミキサー１５０に直接導入すること
ができる。本発明の特別な態様では、ミキサー５２を取
り去って、含オゾンガスとアルカリとをミキサー５０へ
導入することもできる。
【００２９】二基のミキサー５０および５２を用いて示
されている態様を前提に、アルカリをミキサー５２経由
でパルプに導入した後、パルプは導管５３から排出され
る。パルプはこのアルカリ状態で普通、約２０〜７０℃
の温度、好ましくは約５０〜７０℃の温度で、少なくと
も約１５分間、好ましくは少なくとも約３０〜６０分間
保持される。この保持は、通常の保持槽（図示せず）あ
るいはポンプ供給シュート５４内で行われる。好ましい
態様では、どんな好適な従来の方法でもよいが、パルプ
が供給シュート５４に導入される時少なくともある程度
のパルプの脱気１３７が行われる。このパルプは、所望
ならば特殊設計の回転式脱気装置で脱気することもでき
る。
されている態様を前提に、アルカリをミキサー５２経由
でパルプに導入した後、パルプは導管５３から排出され
る。パルプはこのアルカリ状態で普通、約２０〜７０℃
の温度、好ましくは約５０〜７０℃の温度で、少なくと
も約１５分間、好ましくは少なくとも約３０〜６０分間
保持される。この保持は、通常の保持槽（図示せず）あ
るいはポンプ供給シュート５４内で行われる。好ましい
態様では、どんな好適な従来の方法でもよいが、パルプ
が供給シュート５４に導入される時少なくともある程度
のパルプの脱気１３７が行われる。このパルプは、所望
ならば特殊設計の回転式脱気装置で脱気することもでき
る。
【００３０】供給シュート５４または保持槽（図示せ
ず）から、パルプはポンプ５５経由で二酸化塩素処理１
３８へポンプ移送される。ポンプ５５は脱気タイプポン
プがよく、このポンプからガスが導管５６経由で除かれ
る。ポンプ５５はパルプを導管５７からミキサー５９へ
移送する。ここでも、このミキサーは高強度ミキサーで
あることが好ましく、このミキサーには二酸化塩素が導
管１３９経由で導入される。所望ならば、導管５７中の
パルプはスチームを導管５８で導入することによって加
熱することができる。槽６１に排出されるパルプのｐＨ
は普通、少なくとも５であり、好ましくは少なくとも６
である。パルプに更にアルカリを、例えば、導管６３経
由で添加することもできる。二酸化塩素はミキサー５９
中でパルプと完全に混合され、導管６０経由で保持槽６
１に排出される。アルカリ性で塩素化されたパルプは従
来の保持槽（例えば、上向き流槽）６１に少なくとも１
時間保持される。パルプは普通、約１．５〜６時間、好
ましくは約２〜４時間、約２０〜７０℃の温度、好まし
くは約５０〜７０℃の温度で保持される。処理されたパ
ルプは導管１４０経由で従来の洗滌機１４１へ排出さ
れ、洗滌され、次いで導管１４２経由で前に議論したよ
うに、以降の処理を行うために送られる。
ず）から、パルプはポンプ５５経由で二酸化塩素処理１
３８へポンプ移送される。ポンプ５５は脱気タイプポン
プがよく、このポンプからガスが導管５６経由で除かれ
る。ポンプ５５はパルプを導管５７からミキサー５９へ
移送する。ここでも、このミキサーは高強度ミキサーで
あることが好ましく、このミキサーには二酸化塩素が導
管１３９経由で導入される。所望ならば、導管５７中の
パルプはスチームを導管５８で導入することによって加
熱することができる。槽６１に排出されるパルプのｐＨ
は普通、少なくとも５であり、好ましくは少なくとも６
である。パルプに更にアルカリを、例えば、導管６３経
由で添加することもできる。二酸化塩素はミキサー５９
中でパルプと完全に混合され、導管６０経由で保持槽６
１に排出される。アルカリ性で塩素化されたパルプは従
来の保持槽（例えば、上向き流槽）６１に少なくとも１
時間保持される。パルプは普通、約１．５〜６時間、好
ましくは約２〜４時間、約２０〜７０℃の温度、好まし
くは約５０〜７０℃の温度で保持される。処理されたパ
ルプは導管１４０経由で従来の洗滌機１４１へ排出さ
れ、洗滌され、次いで導管１４２経由で前に議論したよ
うに、以降の処理を行うために送られる。
【００３１】図３は、３種類の異なる処理シナリオにつ
いてプロットしたグラフを示す。参照番号７０で示され
るのは本発明によるＤ−Ｅｏｐ−（ＺＥＮＤ）処理シー
ケンスであり、７１で示されるのはＤ−Ｅｏｐ−Ｄ−
Ｐ、７２で示されるのはＤ−Ｅｏｐ−Ｄの２種の従来技
術手順である。分かるように、本発明の処理７０は手順
７１のものと同等な白色度を達成し、しかも粘度は遥か
に高く、実際７２で示されたものと同等である。図３に
示された手順７０、７１および７２の全てにおいて、処
理シーケンスの前の原料パルプは、ロー・ソリッド(LO-
SOLIDS)（登録商標）蒸解の混合広葉樹パルプをカッパ
数９まで酸素脱リグニンしたもので、各処理７０、７１
および７２に対して正確に同じ原料パルプを用いた。
いてプロットしたグラフを示す。参照番号７０で示され
るのは本発明によるＤ−Ｅｏｐ−（ＺＥＮＤ）処理シー
ケンスであり、７１で示されるのはＤ−Ｅｏｐ−Ｄ−
Ｐ、７２で示されるのはＤ−Ｅｏｐ−Ｄの２種の従来技
術手順である。分かるように、本発明の処理７０は手順
７１のものと同等な白色度を達成し、しかも粘度は遥か
に高く、実際７２で示されたものと同等である。図３に
示された手順７０、７１および７２の全てにおいて、処
理シーケンスの前の原料パルプは、ロー・ソリッド(LO-
SOLIDS)（登録商標）蒸解の混合広葉樹パルプをカッパ
数９まで酸素脱リグニンしたもので、各処理７０、７１
および７２に対して正確に同じ原料パルプを用いた。
【００３２】図４は、図３と同じパルプと処理シーケン
スのグラフで、白色度を二酸化塩素消費量に対してグラ
フ表示したものである。ここでも分かるように、本発明
の処理手順７３は手順７４のものと白色度が同等で、手
順７５よりも遥かに高い白色度を有し、二酸化塩素の消
費量は大略同一（僅かに高い）である。
スのグラフで、白色度を二酸化塩素消費量に対してグラ
フ表示したものである。ここでも分かるように、本発明
の処理手順７３は手順７４のものと白色度が同等で、手
順７５よりも遥かに高い白色度を有し、二酸化塩素の消
費量は大略同一（僅かに高い）である。
【００３３】図３と図４とから明らかなように、本発明
の処理シーケンスＤ−Ｅ（普通はＥｏ、ＥｐまたはＥｏ
ｐ）−（ＺＥＮＤ）は、白色度が少なくともＩＳＯ８９
％または９０％、粘度が少なくとも２１ｃＰまたは２２
ｃＰを有する。
の処理シーケンスＤ−Ｅ（普通はＥｏ、ＥｐまたはＥｏ
ｐ）−（ＺＥＮＤ）は、白色度が少なくともＩＳＯ８９
％または９０％、粘度が少なくとも２１ｃＰまたは２２
ｃＰを有する。
【００３４】本発明は、上記の広い範囲内の特定の狭い
範囲は全て含む。例えば、コンシステンシー６〜１８％
は、６〜１２％、８〜１１％、９〜１８％、およびこの
広い範囲内の他の狭い範囲全てを意味する。
範囲は全て含む。例えば、コンシステンシー６〜１８％
は、６〜１２％、８〜１１％、９〜１８％、およびこの
広い範囲内の他の狭い範囲全てを意味する。
【００３５】以上本発明では、細砕セルロース繊維材か
ら完全に漂白されたセルロースパルプを製造する、環境
に優しく、かつ商業的に実行可能な方法が提供される。
本発明は、最も実際的かつ好ましい実施の形態であると
現在考えられるものについて記載したものであるので、
本発明は開示された態様に限定されず、逆に、本発明の
精神と特許請求の範囲内に含まれる多くの部分的修正や
等価の組合せや方法を含むものであることを理解しなけ
ればならない。
ら完全に漂白されたセルロースパルプを製造する、環境
に優しく、かつ商業的に実行可能な方法が提供される。
本発明は、最も実際的かつ好ましい実施の形態であると
現在考えられるものについて記載したものであるので、
本発明は開示された態様に限定されず、逆に、本発明の
精神と特許請求の範囲内に含まれる多くの部分的修正や
等価の組合せや方法を含むものであることを理解しなけ
ればならない。
【図１】 本発明の例示的態様の一つの完全なパルプ製
造系統の概略図である。
造系統の概略図である。
【図２】 図１のパルプ製造系統のサブシステムの詳細
図である。
図である。
【図３】 粘度対白色度のグラフで、本発明に従って製
造されたパルプの性質を多くの従来技術の方法と比較し
て示すグラフである。
造されたパルプの性質を多くの従来技術の方法と比較し
て示すグラフである。
【図４】 図３と同様なグラフで、白色度対二酸化塩素
消費量をプロットして示すグラフである。
消費量をプロットして示すグラフである。
１０…細砕セルロース繊維材処理装置、１１…セルロー
ス材、１２…蒸解缶、１３，１４，１５，１７，１９，
２１，２３，２５，２７，２９，３１，３２，３３，３
５，３６，３７，３９，４０、４２，５３，５６，５
７，６０，６３，１２９，１３１，１３２，１３５，１
３７，１４０，１４２…導管、１６…褐色粗パルプ洗滌
機、２０…Ｏ2脱リグニン後の洗滌、２２…第一正式漂
白工程、２４…洗滌機、２６…アルカリ抽出工程、２８
…洗滌工程、３０,１３０…オゾン処理工程、３４，１
３４…アルカリ処理工程、３８，１３８…二酸化塩素処
理工程、４１，１４１…洗滌工程、５０，５２，５９…
ミキサー、５１、５４，６１…保持槽、５５…ポンプ。
ス材、１２…蒸解缶、１３，１４，１５，１７，１９，
２１，２３，２５，２７，２９，３１，３２，３３，３
５，３６，３７，３９，４０、４２，５３，５６，５
７，６０，６３，１２９，１３１，１３２，１３５，１
３７，１４０，１４２…導管、１６…褐色粗パルプ洗滌
機、２０…Ｏ2脱リグニン後の洗滌、２２…第一正式漂
白工程、２４…洗滌機、２６…アルカリ抽出工程、２８
…洗滌工程、３０,１３０…オゾン処理工程、３４，１
３４…アルカリ処理工程、３８，１３８…二酸化塩素処
理工程、４１，１４１…洗滌工程、５０，５２，５９…
ミキサー、５１、５４，６１…保持槽、５５…ポンプ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｃ 9/16 Ｄ２１Ｃ 9/16
Claims (25)
- 【請求項１】 細砕セルロース繊維材のスラリーを処理
して、漂白された化学パルプを製造する方法が、 （ａ）第一段でオゾン含有のガスを使用してセルロース
材を処理するステップと、 （ｂ）第二段で二酸化塩素含有の液を使用してセルロー
ス材を処理するステップとを含み、 （ｃ）ステップ（ａ）と（ｂ）との間でセルロース材を
アルカリ液で処理し、ステップ（ｂ）の前でセルロース
材のｐＨを上げ、ステップ（ａ）と（ｂ）との間では洗
滌は行わないことを特徴とする細砕セルロース繊維材の
スラリーを処理して、漂白された化学パルプを製造する
方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法において、ステップ
（ｃ）が、セルロース材のｐＨを少なくとも約６．０に
上げるように行われることを特徴とする方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の方法において、ステップ
（ａ）の処理の前に、アルカリ化学パルプ製造法でセル
ロース材を処理し、化学パルプを製造するステップ
（ｄ）を更に設けることを特徴とする方法。 - 【請求項４】 請求項３記載の方法において、ステップ
（ｄ）が、実質的に硫黄を含まないパルプ製造法を用い
て行われることを特徴とする方法。 - 【請求項５】 請求項４記載の方法において、ステップ
（ｄ）が、強度増進剤または収率向上剤を用いる処理を
含むアルカリ化学パルプ製造法を用いて行われることを
特徴とする方法。 - 【請求項６】 請求項５記載の方法において、ステップ
（ｄ）が、バルク脱リグニン工程を含むアルカリ化学パ
ルプ製造法と、バルク脱リグニン工程の前あるいはその
間の少なくとも一工程とを用いて更に行われ、その工程
では、第一レベルの溶解有機物を含む液がセルロース材
から除かれ、少なくとも５０％低いレベルの溶解有機物
を有する第二液で置換されることを特徴とする方法。 - 【請求項７】 請求項１記載の方法において、ステップ
（ａ）が、二酸化塩素含有の液でセルロース材を処理す
るステップ（ａ１）を先行して行い、その後にアルカリ
液でセルロース材を処理するステップ（ａ２）を行うこ
とにより実施されることを特徴とする方法。 - 【請求項８】 請求項７記載の方法において、ステップ
（ａ２）が、酸素、過酸化物、または両者による処理を
含むことを特徴とする方法。 - 【請求項９】 請求項４記載の方法において、ステップ
（ｄ）が、ソーダ式パルプ製造法を用いて行われること
を特徴とする方法。 - 【請求項１０】 請求項４記載の方法において、ステッ
プ（ｄ）が、ソーダ／ＡＱパルプ製造法を用いて行われ
ることを特徴とする方法。 - 【請求項１１】 請求項１０記載の方法において、ステ
ップ（ｃ）が、セルロース材のｐＨを少なくとも約７．
０に上げるように行われることを特徴とする方法。 - 【請求項１２】 請求項２記載の方法において、ステッ
プ（ａ）の処理の前に、アントラキノン、ポリサルファ
イド、またはこれらの同等品もしくはこれらの誘導体を
含むアルカリ化学パルプ製造法でセルロース材を処理す
るステップ（ｄ）を更に設けることを特徴とする方法。 - 【請求項１３】 請求項２記載の方法において、ステッ
プ（ａ）が、二酸化塩素含有の液でセルロース材を処理
するステップ（ａ１）を先行して行い、その後にアルカ
リ液でセルロース材を処理するステップ（ａ２）を行う
ことにより実施されることを特徴とする。 - 【請求項１４】 請求項１３記載の方法において、ステ
ップ（ａ）の処理の前に、アルカリ化学パルプ製造法で
セルロース材を処理し、化学パルプを製造するステップ
（ｄ）を更に設けることを特徴とする方法。 - 【請求項１５】 請求項１４記載の方法において、ステ
ップ（ｄ）が、ソーダ／ＡＱパルプ製造法を用いて行わ
れることを特徴とする方法。 - 【請求項１６】 請求項１５記載の方法において、ステ
ップ（ｄ）が、バルク脱リグニン工程を含むアルカリ化
学パルプ製造法と、バルク脱リグニン工程の前あるいは
その間の少なくとも一工程とを用いて更に行われ、その
工程では、第一レベルの溶解有機物を含む液がセルロー
ス材から除かれ、少なくとも５０％低いレベルの溶解有
機物を有する第二液で置換されることを特徴とする方
法。 - 【請求項１７】 細砕セルロース繊維材から漂白された
化学パルプを製造する方法が、 （ａ）化学添加物の存在下に化学パルプ製造法でセルロ
ース材を処理し、添加物を少なくともある程度含む化学
パルプを製造するステップと、 （ｂ）少なくとも一つの単体塩素を含まない漂白剤で化
学パルプを処理して、化学添加物の存在による少なくと
もある程度の変色を有する漂白された化学パルプを製造
するステップと、 （ｃ）漂白されたパルプを、少なくとも一つの酸化剤で
処理して、化学添加剤の存在で被った変色を除去するス
テップと、 を含むことを特徴とする細砕セルロース繊維材から漂白
された化学パルプを製造する方法。 - 【請求項１８】 請求項１７記載の方法において、ステ
ップ（ａ）が、パルプ製造法に使用される化学添加剤と
して、アントラキノンまたはその同等品もしくはその誘
導体を用いて行われることを特徴とする方法。 - 【請求項１９】 請求項１７記載の方法において、ステ
ップ（ｂ）が、少なくとも一つの漂白剤として、以下の
漂白剤：酸素、二酸化塩素、水酸化ナトリウム、オゾ
ン、過酸化水素の一つまたは複数を用いて行われること
を特徴とする方法。 - 【請求項２０】 請求項１７記載の方法において、ステ
ップ（ｂ）が、変色がパルプにつけられた黄色または橙
色の色相によって特徴付けられるように行われることを
特徴とする方法。 - 【請求項２１】 請求項１７記載の方法において、ステ
ップ（ｃ）が酸化剤として空気、酸素、過酸化物または
オゾンのうちの少なくとも一つを用いて行われることを
特徴とする方法。 - 【請求項２２】 請求項１８記載の方法において、ステ
ップ（ｃ）が酸化剤として含オゾンガスを用いて行わ
れ、ステップ（ａ）がソーダ／ＡＱパルプ製造法で、ス
テップ（ｂ）が少なくとも一つの漂白剤として以下の漂
白剤：酸素、二酸化塩素、水酸化ナトリウム、オゾン、
過酸化水素の一つまたは複数を用いて行われることを特
徴とする方法。 - 【請求項２３】 細砕セルロース繊維材のＥＣＦ処理方
法が、ソーダ／ＡＱ蒸解、その後でＤ−Ｅｐ−（ＺＥＮ
Ｄ）、またはＤ−Ｅｏ−（ＺＥＮＤ）またはＤ−Ｅｏｐ
−（ＺＥＮＤ）の一つを行うシーケンスを含むことを特
徴とする細砕セルロース繊維材のＥＣＦ処理方法。 - 【請求項２４】 請求項２３記載の方法において、前記
処理が、ＩＳＯ８９％を超える白色度のパルプを製造す
るように行われることを特徴とする方法。 - 【請求項２５】 請求項２４記載のように製造されるパ
ルプにおいて、２１ｃＰを超える粘度を有することを特
徴とするパルプ。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16753799P | 1999-12-02 | 1999-12-02 | |
| US72242000A | 2000-11-28 | 2000-11-28 | |
| US09/722420 | 2000-11-28 | ||
| US60/167537 | 2000-11-28 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009003068A Division JP2009074234A (ja) | 1999-12-02 | 2009-01-09 | 細砕セルロース繊維材のスラリーを処理する方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001200486A true JP2001200486A (ja) | 2001-07-27 |
Family
ID=26863255
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000367014A Ceased JP2001200486A (ja) | 1999-12-02 | 2000-12-01 | 細砕セルロース繊維材のスラリーを処理する方法 |
| JP2009003068A Pending JP2009074234A (ja) | 1999-12-02 | 2009-01-09 | 細砕セルロース繊維材のスラリーを処理する方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009003068A Pending JP2009074234A (ja) | 1999-12-02 | 2009-01-09 | 細砕セルロース繊維材のスラリーを処理する方法 |
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|---|---|
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| JP (2) | JP2001200486A (ja) |
| CA (1) | CA2327248A1 (ja) |
| FI (2) | FI20002647A (ja) |
| SE (1) | SE0004438L (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008308812A (ja) * | 2007-06-18 | 2008-12-25 | Andritz Inc | ソーダおよびアントラキノンを用いた蒸解に続くリグノセルロースパルプの漂白プロセスおよびシステム |
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|---|---|---|---|---|
| US8317975B2 (en) * | 2004-04-20 | 2012-11-27 | The Research Foundation Of The State University Of New York | Product and processes from an integrated forest biorefinery |
| US20060201642A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Andritz Inc. | Methods of treating chemical cellulose pulp |
| US7587251B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-09-08 | Rockwell Automation Technologies, Inc. | Remote monitoring and control of an I/O module |
| US8920603B2 (en) * | 2006-10-11 | 2014-12-30 | Akzo Nobel N.V. | Bleaching of pulp |
| FR2910027B1 (fr) * | 2006-12-13 | 2009-11-06 | Itt Mfg Enterprises Inc | Procede de blanchiment des pates papeteries chimiques par traitement final a l'ozone a haute temperature |
| DE102007006582A1 (de) * | 2007-02-09 | 2008-09-04 | Hiwin Mikrosystem Corp. | Externes Steuerelement für eine schnell lösbare Vorrichtung eines Linearantriebs |
| US9499637B2 (en) * | 2014-06-23 | 2016-11-22 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Nanocellulose compositions and processes to produce same |
| CN104611972A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-05-13 | 北京京诚新星造纸工程技术有限公司 | 一种沙柳浆的二氧化氯漂白工艺 |
| ITUB20153369A1 (it) * | 2015-09-03 | 2017-03-03 | Nicholas Iarocci | Filtro di carta per sigarette e blocchetto di fogli da filtro |
| KR102223405B1 (ko) * | 2019-04-15 | 2021-03-08 | (주)리아씨엔에프 | 해조류 펄프의 제조 공정을 위한 표백 방법. |
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|---|---|---|---|---|
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| US4568420B1 (en) * | 1984-12-03 | 1999-03-02 | Int Paper Co | Multi-stage bleaching process including an enhanced oxidative extraction stage |
| US4959124A (en) * | 1989-05-05 | 1990-09-25 | International Paper Company | Method of bleaching kraft pulp in a DZED sequence |
| JP2002517173A (ja) * | 1991-01-03 | 2002-06-11 | ユニオン キャンプ パテント ホウルディング インコーポレイテッド | 塩素を使用しないリグノセルロースパルプの漂白法 |
| FR2719854B1 (fr) * | 1994-05-11 | 1996-06-21 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation de pâtes à papier chimiques délignifiées et blanchies. |
| US5645687A (en) * | 1995-07-10 | 1997-07-08 | Champion International Corporation | Process for manufacturing bleached pulp with reduced chloride production |
| JPH11286884A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | Akio Onda | パルプ蒸解薬液とパルプの製造方法 |
| JP2000290887A (ja) * | 1999-04-02 | 2000-10-17 | Oji Paper Co Ltd | リグノセルロースの漂白方法 |
-
2000
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- 2000-12-01 JP JP2000367014A patent/JP2001200486A/ja not_active Ceased
- 2000-12-01 CA CA002327248A patent/CA2327248A1/en not_active Abandoned
- 2000-12-04 FI FI20002647A patent/FI20002647A/fi unknown
-
2003
- 2003-08-05 US US10/633,536 patent/US20040026051A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-08-07 FI FI20070590A patent/FI20070590A/fi unknown
-
2009
- 2009-01-09 JP JP2009003068A patent/JP2009074234A/ja active Pending
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