JP2001192545A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

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JP2001192545A JP2000001866A JP2000001866A JP2001192545A JP 2001192545 A JP2001192545 A JP 2001192545A JP 2000001866 A JP2000001866 A JP 2000001866A JP 2000001866 A JP2000001866 A JP 2000001866A JP 2001192545 A JP2001192545 A JP 2001192545A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性等の機械特性、表面外観に優れると共
に、リサイクル性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物を提供する 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)
50〜100重量%、および芳香族ポリカーボネート樹
脂以外の他の熱可塑性樹脂(B成分)0〜50重量%の
合計が100重量%であり、かかるA成分および任意に
B成分の合計100重量部と、(c−1)強熱減量が
0.9%未満であり、且つ(c−2)加重平均繊維長7
〜30μmおよび繊維径0.5〜5μmの個数が70%
以上であるワラストナイト(C成分)1〜100重量部
からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物に関する。更に詳しくは剛性等の機械特
性、表面外観に優れると共に、リサイクル性に優れた芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は優れた衝
撃強度等の機械特性を有する熱可塑性樹脂として、ま
た、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフ
タレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等の熱
可塑性ポリエステルやABS樹脂との樹脂組成物は芳香
族ポリカーボネート樹脂の優れる特性を維持し且つ芳香
族ポリカボネート樹脂の欠点である耐薬品性や成形加工
性等がそれぞれ改良された材料として、自動車分野、O
A分野などの種々の用途に幅広く使用されている。
【0003】かかる芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香
族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物の剛
性等を改良する手段としてガラス繊維等の繊維状充填材
を配合する方法(特開昭54−94556号、特開平6
−49344号)又、タルク、マイカ等の鱗片状、板状
の無機充填材を配合する方法(特開昭55−12944
4号、特開平5−222283号)が開示されている。
【0004】ガラス繊維およびカーボン繊維などの繊維
状充填材で強化した芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香
族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物は剛
性等の機械的強度に優れるものの、通常の成形方法では
その成形品外観にはガラス繊維、カーボン繊維等の繊維
状充填材の浮きが目立ち、例えば、良好な塗装外観を得
る為にはその塗装膜厚を非常に厚くしなければならない
欠点や、成形収縮率等に異方性が大きく、成形品に反り
などが発生し易い等寸法安定性の面に欠点を有してい
た。
【0005】一方、タルク、マイカ等の鱗片状、板状の
無機充填材を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂、芳
香族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物
は、ガラス繊維およびカーボン繊維などの繊維状充填材
で強化した芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物と比較すると
成形品外観、寸法安定性に優れるが、その補強効果が小
さい為に適用範囲が限られていた。
【0006】これらの両者の優れる点を併せ持つ充填材
として、特開平7−149948号公報にはワラストナ
イトを配合する方法が開示されている。また特開平9−
12846号公報には、更に酸変性オレフィン系ワック
スを配合することにより、より衝撃強度や剛性に優れる
樹脂組成物が開示されている。しかしながら、これらの
樹脂組成物はタルク、マイカ等の鱗片状、板状の無機充
填材よりは剛性等の機械的特性は優れるものの、基本的
にワラストナイトはそれ自体折れ易い充填材であるた
め、各種熱可塑性樹脂に配合し溶融混錬した場合などに
折れが生じ易く、更なる改良の求められる余地があっ
た。
【0007】かかる改良のために特開平7−90118
号公報には微量成分を規定したワラストナイトを使用す
ることが提案されている。しかしながら、特開平7−9
0118号公報に記載の特定の微量成分(Fe23、A
23)を規制したワラストナイトは比較的、溶融時の
粘度が低い熱可塑性樹脂に対してある程度の効果は認め
られるものの、特に芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香
族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成物等の
溶融時の粘度が高い材料に関しては十分とは言い難いも
のであり、更に、その成形品を粉砕・リペレットした場
合などは剛性等の機械的強度の低下が著しいという欠点
があった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は剛性等
の機械特性、表面外観に優れると共に、リサイクル性に
優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供するこ
とにある。本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検
討を重ねた結果、強熱減量が0.9%未満であるワラス
トナイトは、芳香族ポリカーボネート樹脂等に配合し、
溶融混練した場合であっても折れが少なく、リサイクル
を重ねても初期の特性を良好に維持できることを見出し
た。更に加重平均繊維長が7〜30μmであり、繊維径
0.5〜5μmの個数が70%以上であるワラストナイ
トを配合することにより目的とする芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物を得ることが出来ること見出し本発明に
到達した。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は芳香族ポリカー
ボネート樹脂(A成分)50〜100重量%、および芳
香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂(B
成分)0〜50重量%の合計が100重量%であり、か
かるA成分および任意にB成分の合計100重量部と、
(c−1)強熱減量が0.9%未満であり、且つ(c−
2)加重平均繊維長7〜30μmおよび繊維径0.5〜
5μmの個数が70%以上であるワラストナイト(C成
分)1〜100重量部からなる芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物、およびそれから溶融成形されてなる成形品
に係るものである。
【0010】本発明で使用するA成分の芳香族ポリカー
ボネート樹脂とは、通常二価フェノールとカーボネート
前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応さ
せて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固
相エステル交換法により重合させたもの、または環状カ
ーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られ
るものである。
【0011】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,
4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−
ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノール
A)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)
フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ
−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビ
ス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}
プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェ
ニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メ
チルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ
−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベン
ゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m
−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,
3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチ
ルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単
独または2種以上を混合して使用できる。
【0012】なかでもビスフェノールA、2,2−ビス
{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチル
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも1種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノ
ールAの単独重合体および1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ
−3−メチル)フェニル}プロパンまたはα,α’−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用される。
【0013】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。
【0014】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必
要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防
止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は
三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポ
リカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の
二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネ
ート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネ
ート樹脂の2種以上を混合した混合物であってもよい。
【0015】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または4,6−
ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキジフェニ
ル)ヘプテン−2、2,4,6−トリメチル−2,4,
6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,
3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、
1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキ
シ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェノール、4
−{4−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エ
チル]ベンゼン}−α,α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ(4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)
ケトン、1,4−ビス(4,4−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル)ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれ
らの酸クロライド等が挙げられ、中でも1,1,1−ト
リス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−
トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
エタンが好ましく、特に1,1,1−トリス(4−ヒド
ロキシフェニル)エタンが好ましい。
【0016】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、0.001〜1モル%、好ましく
は0.005〜0.5モル%、特に好ましくは0.01
〜0.3モル%である。また特に溶融エステル交換法の
場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、か
かる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全
量中、0.001〜1モル%、好ましくは0.005〜
0.5モル%、特に好ましくは0.01〜0.3モル%
であるものが好ましい。尚、かかる割合については1
−NMR測定により算出することが可能である。
【0017】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−n−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−n−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常0〜40℃、反
応時間は10分〜5時間程度、反応中のpHは9以上に
保つのが好ましい。
【0018】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール
または低級アルキル置換フェノールであって、下記一般
式(1)で表される単官能フェノール類を示すことがで
きる。
【0019】
【化1】
【0020】(式中、Aは水素原子または炭素数1〜9
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、rは1〜5、好ましくは1〜3の整
数である。) 上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、p−tert−ブチルフェノール、p−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。
【0021】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらのなかでは、下記一般式
(2)および(3)で表される長鎖のアルキル基を置換
基として有するフェノール類が好ましく使用される。
【0022】
【化2】
【0023】
【化3】
【0024】(式中、Xは−R−O−、−R−CO−O
−または−R−O−CO−である、ここでRは単結合ま
たは炭素数1〜10、好ましくは1〜5の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、nは10〜50の整数を示す。) かかる一般式(2)の置換フェノール類としてはnが1
0〜30、特に10〜26のものが好ましく、その具体
例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノー
ル、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノー
ル、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、
ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等
を挙げることができる。
【0025】また、一般式(3)の置換フェノール類と
してはXが−R−CO−O−であり、Rが単結合である
化合物が適当であり、nが10〜30、特に10〜26
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。
【0026】末端停止剤は、得られたポリカーボネート
樹脂の全末端に対して少くとも5モル%、好ましくは少
くとも10モル%末端に導入されることが望ましい。よ
り好ましくは全末端に対して末端停止剤が80モル%以
上導入されること、すなわち二価フェノールに由来する
末端の水酸基(OH基)が20モル%以下であることが
より好ましく、特に好ましくは全末端に対して末端停止
剤が90モル%以上導入されること、すなわちOH基が
10モル%以下の場合である。また、末端停止剤は単独
でまたは2種以上混合して使用してもよい。
【0027】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常120〜350℃の
範囲である。反応後期には系を1.33×103〜1
3.3Pa程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常1〜4
時間程度である。
【0028】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数6〜10のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数1〜4のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
(クロロフェニル)カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。
【0029】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール1モルに対し、好ましくは1×10-8〜1×
10-3当量、より好ましくは1×10-7〜5×10-4
量の範囲で選ばれる。
【0030】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス(クロロフェニル)カーボネー
ト、ビス(ブロモフェニル)カーボネート、ビス(ニト
ロフェニル)カーボネート、ビス(フェニルフェニル)
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることが好ましい。なかでも2−ク
ロロフェニルフェニルカーボネート、2−メトキシカル
ボニルフェニルフェニルカーボネートおよび2−エトキ
シカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好まし
く、特に2−メトキシカルボニルフェニルフェニルカー
ボネートが好ましく使用される。
【0031】ポリカーボネート樹脂の分子量は特定され
ないが、分子量が10,000未満であると高温特性等
が低下し、40,000を超えると成形加工性が低下す
るようになるので、粘度平均分子量で表して10,00
0〜40,000のものが好ましく、14,000〜3
0,000のものが特に好ましい。また、ポリカーボネ
ート樹脂の2種以上を混合しても差し支えない。本発明
でいう粘度平均分子量は塩化メチレン100mlにポリ
カーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解した溶液から
求めた比粘度(ηSP)を次式に挿入して求める。 ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]
は極限粘度) [η]=1.23×10-40.83c=0.7
【0032】本発明のB成分で使用する芳香族ポリカー
ボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、各種のもの
が使用可能である。例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性
ポリエステル樹脂、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹
脂、ASA樹脂、AES樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ
アミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂等を例示すること
ができる。更に、ポリフェニルエーテル、ポリアセター
ル等のエンジニアリングプラスチックス、ポリエーテル
エーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルア
ミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリ
フェニレンサルファイド等のいわゆるスーパーエンプラ
と呼ばれるものも用いることができる。このうち、特に
好ましい熱可塑性樹脂としては熱可塑性ポリエステル樹
脂、ゴム質重合体の含有量が40重量%未満のスチレン
系樹脂を挙げることができる。
【0033】本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹
脂とは芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘動体と、
ジオール、またはそのエステル誘導体とを主成分とする
縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体であ
る。
【0034】ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−
ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、4,4’−
ビフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ビフェニ
ルメタンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルスルホン
ジカルボン酸、4,4’−ビフェニルイソプロピリデン
ジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−
4,4’−ジカルボン酸、2,5−アントラセンジカル
ボン酸、2,6−アントラセンジカルボン酸、4,4’
−p−ターフェニレンジカルボン酸、2,5−ピリジン
ジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いら
れ、特にテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸が好ましく使用できる。
【0035】芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して
使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と
共にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸等を一種以上混合使用する
ことも可能である。
【0036】また本発明の芳香族ポリエステルの成分で
あるジオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジ
オール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環
族ジオール等、2,2−ビス(β−ヒドロキシエトキシ
フェニル)プロパン等の芳香環を含有するジオール等お
よびそれらの混合物等が挙げられる。更に少量であれ
ば、分子量400〜6000の長鎖ジオール、すなわち
ポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等を1種以上
共重合してもよい。
【0037】また本発明の芳香族ポリエステルは少量の
分岐剤を導入することにより分岐させることができる。
分岐剤の種類に制限はないがトリメシン酸、トリメリチ
ン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【0038】具体的な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
(PBT)、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート(PEN)、ポリブチレンナフタレー
ト(PBN)、ポリエチレン−1,2−ビス(フェノキ
シ)エタン−4,4’−ジカルボキシレート、等の他、
ポリエチレンイソフタレート/テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート/イソフタレート、等のような共
重合ポリエステルが挙げられる。これらのうち、機械的
性質等のバランスがとれたポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレートおよびこれらの混合
物が好ましく使用できる。
【0039】また得られた芳香族ポリエステル樹脂の末
端基構造は特に限定されるものではなく、末端基におけ
る水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量の場合以外
に、一方の割合が多い場合であってもよい。またかかる
末端基に対して反応性を有する化合物を反応させる等に
より、それらの末端基が封止されているものであっても
よい。
【0040】かかる芳香族ポリエステル樹脂の製造方法
については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アン
チモン等を含有する重縮合触媒の存在下に、加熱しなが
らジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、
副生する水または低級アルコールを系外に排出すること
により行われる。例えば、ゲルマニウム系重合触媒とし
ては、ゲルマニウムの酸化物、水酸化物、ハロゲン化
物、アルコラート、フェノラート等が例示でき、更に具
体的には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、四
塩化ゲルマニウム、テトラメトキシゲルマニウム等が例
示できる。
【0041】また本発明では、従来公知の重縮合の前段
回であるエステル交換反応において使用される、マンガ
ン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せ
て使用でき、およびエステル交換反応終了後にリン酸ま
たは亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させ
て重縮合することも可能である。
【0042】また芳香族ポリエステル樹脂の分子量につ
いては特に制限されないが、o−クロロフェノールを溶
媒としてで25℃で測定した固有粘度が0.4〜1.
2、好ましくは0.65〜1.15である。
【0043】本発明で使用するゴム成分の含有量が40
重量%未満のスチレン系樹脂とは、スチレン系単量体と
必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体お
よびゴム質重合体より選ばれる1種以上を重合して得ら
れる、ゴム質重合体の含有量が40重量%未満のスチレ
ン系樹脂である。
【0044】前記スチレン系樹脂成分に用いられるスチ
レン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニル
キシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、p−t
ert−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシ
スチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フ
ルオロスチレン、トリブロムスチレン等のスチレン誘導
体であり、特にスチレンが好ましい。さらにこれらは単
独または2種以上用いることができる。
【0045】前記スチレン系単量体と共重合可能な他の
ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル化合物、フェニルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸のアリール
エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート等のアクリル酸
のアルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート等のメタクリル酸アリールエステル、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキ
シルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等の
メタクリル酸アルキルエステル、グリシジルメタクリレ
ート等のエポキシ基含有メタクリル酸エステル、マレイ
ミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド
等のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等
のα,β−不飽和カルボン酸およびその無水物があげら
れる。
【0046】前記スチレン系単量体と共重合可能なゴム
質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
スチレン・ブタジエンのランダム共重合体およびブロッ
ク共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、
アクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキ
ルエステルおよびブタジエンの共重合体、ブタジエン・
イソプレン共重合体等のジエン系共重合体、エチレン・
プロピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、
エチレン・ブテンのランダム共重合体およびブロック共
重合体等のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エ
チレン・メタクリレート共重合体、エチレン・ブチルア
クリレート共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等
のエチレンと脂肪族ビニルとの共重合体、エチレン・プ
ロピレン・ヘキサジエン共重合体等のエチレンとプロピ
レンと非共役ジエンターポリマー、ポリアクリル酸ブチ
ル等のアクリル系ゴム、およびポリオルガノシロキサン
ゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分
とが分離できないように相互に絡み合った構造を有して
いる複合ゴム(以下IPN型ゴム)等が挙げられる。
【0047】かかるスチレン系樹脂としては、例えばポ
リスチレン、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体
(SBS)、水添スチレン・ブタジエン・スチレン共重
合体(水添SBS)、水添スチレン・イソプレン・スチ
レン共重合体(水添SIS)、高衝撃ポリスチレン(H
IPS)、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS
樹脂)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重
合体(ABS樹脂)、メチルメタクリレート・ブタジエ
ン・スチレン共重合体(MBS樹脂)、メチルメタクリ
レート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重
合体(MABS樹脂)、アクリロニトリル・スチレン・
アクリルゴム共重合体(ASA樹脂)、アクリロニトリ
ル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体(A
ES樹脂)、スチレン・メチルメタクリレート共重合体
(MS樹脂)、メチルメタクリレート・アクリロニトリ
ル・スチレン共重合体(MAS樹脂)、スチレン・無水
マレイン酸共重合体(SMA樹脂)およびスチレン・I
PN型ゴム共重合体等の樹脂、またはこれらの混合物が
挙げられる。尚かかるスチレン系熱可塑性樹脂はその製
造時にメタロセン触媒等の触媒使用により、シンジオタ
クチックポリスチレン等の高い立体規則性を有するもの
であってもよい。更に場合によっては、アニオンリビン
グ重合、ラジカルリビング重合等の方法により得られ
る、分子量分布の狭い重合体および共重合体、ブロック
共重合体、および立体規則性の高い重合体、共重合体を
使用することも可能である。これらは1種または2種以
上を混合して使用することも可能である。
【0048】これらの中でもポリスチレン(PS)、高
衝撃ポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリル・ス
チレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン共重合体(ABS樹脂)、アクリロニ
トリル・スチレン・アクリルゴム共重合体(ASA樹
脂)、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・
スチレン共重合体(AES樹脂)メチルメタクリレート
・ブタジエン・スチレン共重合体(MBS樹脂)からな
る群より選択される1種または2種以上を混合して使用
することが好ましく、なかでもABS樹脂、ASA樹
脂、AES樹脂が最も好ましい。
【0049】本発明で使用するABS樹脂とは、ジエン
系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合
物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシア
ン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体の混
合物である。このABS樹脂を形成するジエン系ゴム成
分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンお
よびスチレン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が
10℃以下のゴムが用いられ、その割合はABS樹脂成
分100重量%中5〜39.9重量%であるのが好まし
く、特に好ましくは10〜39.9重量%である。
【0050】ジエン系ゴム成分にグラフトされるシアン
化ビニル化合物としては、前記のものをあげることがで
き、特にアクリロニトリルが好ましく使用できる。また
ジエン系ゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物
としては、同様に前記のものを使用できるが、特にスチ
レンおよびα−メチルスチレンが好ましく使用できる。
かかるジエン系ゴム成分にグラフトされる成分の割合
は、ABS樹脂成分100重量%中95〜20重量%が
好ましく、特に好ましくは50〜90重量%である。更
にかかるシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合
物の合計量100重量%に対して、シアン化ビニル化合
物が5〜50重量%、芳香族ビニル化合物が95〜50
重量%であることが好ましい。更に上記のジエン系ゴム
成分にグラフトされる成分の一部についてメチル(メ
タ)アクリレート、エチルアクリレート、無水マレイン
酸、N置換マレイミド等を混合使用することもでき、こ
れらの含有割合はABS樹脂成分中15重量%以下であ
るものが好ましい。更に反応で使用する開始剤、連鎖移
動剤、乳化剤等は必要に応じて、従来公知の各種のもの
が使用可能である。
【0051】本発明のABS樹脂においては、ゴム粒子
径は0.1〜5.0μmが好ましく、より好ましくは
0.3〜3.0μm、特に好ましくは0.4〜1.5μ
mである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布である
ものおよび2山以上の複数の山を有するもののいずれも
が使用可能であり、更にそのモルフォロジーにおいても
ゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の
周りにオクルード相を含有することによりサラミ構造を
有するものであってもよい。
【0052】またABS樹脂がジエン系ゴム成分にグラ
フトされないシアン化ビニル化合物および芳香族ビニル
化合物を含有することは従来からよく知られているとこ
ろであり、本発明のABS樹脂においてもかかる重合の
際に発生するフリーの重合体成分を含有するものであっ
てもよい。かかるフリーのシアン化ビニル化合物および
芳香族ビニル化合物からなる共重合体の分子量は、好ま
しくは還元粘度で0.2〜1.0、より好ましくは0.
25〜0.5であるものである。
【0053】またグラフトされたシアン化ビニル化合物
および芳香族ビニル化合物の割合はジエン系ゴム成分に
対して20〜200%が好ましく、より好ましくは20
〜70%のグラフト率のものである。
【0054】このABS樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳
化重合のいずれの方法で製造されたものでもよく、また
共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合して
もよい。また、かかる製造法により得られたABS樹脂
に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル成分とを別途共
重合して得られるビニル化合物重合体をブレンドしたも
のも好ましく使用できる。更に一般的な乳化重合法の
他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー
重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げるこ
とができる。また懸濁重合法においても、水相とモノマ
ー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に
供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法や、同
様に連続式の製造方法において分散能を有する水性液体
中にモノマー相を数〜数十μmの細径オリフィスまたは
多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御す
る方法なども可能である。
【0055】本発明で使用するASA樹脂とは、アクリ
ルゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合
物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、また
は該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物をいう。
本発明でいうアクリルゴムとは、炭素数が2〜10のア
ルキルアクリレート単位を含有するものであり、更に必
要に応じてその他の共重合可能な成分として、スチレ
ン、メチルメタクリレート、ブタジエンを含有してもよ
い。炭素数が2〜10のアルキルアクリレートとして好
ましくは2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチル
アクリレートが挙げられ、かかるアルキルアクリレート
はアクリレートゴム100重量%中50重量%以上含ま
れるものが好ましい。更にかかるアクリレートゴムは少
なくとも部分的に架橋されており、かかる架橋剤として
は、エチレングリコールジアクリレート、ブチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、アリルメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジアクリレート等を挙げることができ、かかる架橋
剤はアクリレートゴムに対して0.01〜3重量%使用
されることが好ましい。またシアン化ビニル化合物およ
び芳香族ビニル化合物の割合はかかる合計量100重量
%に対して、シアン化ビニル化合物が5〜50重量%、
芳香族ビニル化合物が95〜50重量%であり、特にシ
アン化ビニル化合物が15〜35重量%、芳香族ビニル
化合物が85〜65重量%のものが好ましい。製造法と
してはABS樹脂と同様のものを使用することが可能で
ある。
【0056】本発明で使用するAES樹脂とは、エチレ
ン−プロピレンゴム成分またはエチレン−プロピレン−
ジエンゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル
化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、
または該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物であ
る。製造法としてはABS樹脂と同様のものを使用する
ことが可能である。
【0057】かかるA成分とB成分からなる熱可塑性樹
脂は、260℃におけるキャピラリーレオメータで測定
した溶融粘度がシェアレート300sec-1で0.1×
10 3〜5×103Pa・sの範囲にあることが好まし
く、0.3×103〜2×103Pa・sの範囲にあるこ
とが更に好ましい。かかる条件を満足する場合には、ワ
ラストナイトの折れをより低減可能であると共に、分散
も良好な樹脂組成物が得られるため、機械的特性に優れ
ると共にリサイクル性により優れた芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物の達成が可能となる。
【0058】本発明のC成分であるワラストナイトは、
(c−1)強熱減量が0.9%未満であり、且つ(c−
2)加重平均繊維長7〜30μmおよび繊維径0.5〜
5μmの個数が70%以上であるものである。ワラスト
ナイト繊維は珪酸カルシウムが主成分である針状結晶を
もつ天然白色鉱物から、これを粉砕・分級することによ
り得ることができるが、本発明においては合成したワラ
ストナイトも勿論使用することができる。これらのワラ
ストナイトは実質的に化学式CaO・SiO2で表さ
れ、SiO2約50重量%、CaO約47重量%、その
他不純物としてFe23、Al23、CaCO3などを
含有しており、その比重は約2.9であることが知られ
ている。
【0059】本発明者らは、これらのワラストナイトの
中でも、強熱減量が0.9%未満、好ましくは0.8%
未満、更に好ましくは0.7%未満であるワラストナイ
トが特に補強性能に優れ、芳香族ポリカーボネート樹脂
や芳香族ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂組成
物等の溶融時の粘度が高いものと溶融混錬しても折れに
くいこと、更にはかかるワラストナイトを使用した成形
品は粉砕、リペレットした時の強度低下が少ないこと、
即ちリサイクル性に優れることを見出した。上記以外の
強熱減量が0.9%以上のワラストナイトでは補強効果
に劣る、溶融混錬時に折れ易い、またリサイクル性に劣
るなどの欠点があり本発明の目的を十分に達成すること
は不可能である。
【0060】また、本発明で用いられるC成分のワラス
トナイトの加重平均繊維長は7〜30μmであり、好ま
しくは10〜27μm、更に好ましくは15〜25μm
である。繊維径は0.5〜5.0μmであるものが全個
数100%中70%以上であり、好ましくは0.5〜
4.0μmが70%以上、更に好ましくは1.0〜2.
0μmが50%以上、特に好ましくは1.0〜2.0μ
mが70%以上である。これら特定の形状を満足するこ
とにより得られる成形品の表面外観、剛性等の特性を良
好にすることが可能となる。形状が該範囲外のワラスト
ナイトでは強熱減量が0.9%未満であったとしても得
られる成形品の表面外観、剛性等の特性面で十分とはい
えず、本発明の目的を達成することは不可能である。
【0061】本発明においてワラストナイトの強熱減量
は、水分を除去する為に105℃〜110℃にて重量変
化が認められなくなるまで処理した後、デシケータ中で
室温まで放冷したワラストナイトを任意の重量(W1
(g))秤量し、これを1000℃〜1100℃で重量
変化が認められなくなるまで処理後、デシケータ中で放
冷後、秤量した値(W2(g))より下記の式により導
き出されるものである。 強熱減量(%)=(W1−W2)/W1×100(%) なお、この強熱処理による減量はワラストナイト中に不
純物として微量含有されるCaCO3に由来するCO2
主成分であると考えられる。即ち、ワラストナイト中の
不純物として微量含有されるCaCO3が少ない方が補
強効果やリサイクル性に優れるものであると推定される
ものである。
【0062】本発明の加重平均繊維長の算出について
は、ワラストナイトを光学顕微鏡または電子顕微鏡等に
より、ワラストナイトの全体像がほぼ完全に観察可能な
倍率で観察し、かかる像を画像解析装置に入力する。か
かる画像解析装置としては例えばピアス製 PIAS−
IIIシステム等を挙げることができる。入力された画
像データからかかる解析装置によりワラストナイトの繊
維長を算出し、合計1000個分の値から加重平均値、
すなわち各繊維長の2乗の総和を各繊維長の総和で除し
た値を算出する。尚、ワラストナイトは破砕しやすい充
填剤であることから、かかるワラストナイト中には微粉
状の成分も数多く含まれる。したがって単に数平均値で
はそれらの値の影響を強く受けるため、加重平均値を使
用することにより剛性、リサイクル性等の特性との相関
をより明確にすることができる。
【0063】一方、繊維径については、電子顕微鏡写真
等にて観察した画像から、無作為に抽出した合計100
0個分の繊維径を測定してかかる分布を算出することが
可能である。
【0064】また、該ワラストナイトには通常の表面処
理剤、例えばシラン系カップリング剤、チタネート系カ
ップリング剤などのカップリング剤などで表面処理を施
したものを使用しても差し支えない。かかるシラン系カ
ップリング剤としてはエポキシシランカップリング剤を
好ましく挙げることができ、またポリアルコキシシロキ
サンとエポキシシランカップリング剤との混合物および
/またはポリアルコキシシロキサンとエポキシシランカ
ップリング剤との反応物も好ましく使用することがで
き、これらシランカップリング剤で表面処理されたワラ
ストナイトの使用が可能である。
【0065】本発明において得られる芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物の衝撃強度等を更に向上させる為にD
成分としてゴム状弾性体を使用することができる。本発
明において使用可能なD成分のゴム状弾性体の例として
は、ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分に、芳香族
ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化
合物から選択されたモノマーの1種または2種以上が共
重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。一
方架橋構造を有しない熱可塑性エラストマーとして知ら
れている各種、例えばポリウレタンエラストマー、ポリ
エステルエラストマー、スチレン−エチレンプロピレン
−スチレンエラストマー、ポリエーテルアミドエラスト
マー等を使用することも可能である。熱可塑性エラスト
マーでないゴム状弾性体は、単独では射出成形等の付形
が困難なものであって、ゴム成分を40%以上含有する
ものであり、この点で本発明のB成分のABS樹脂等と
は明確に区別されるものである。
【0066】ここでいうガラス転移温度が10℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合
ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−ア
クリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、
フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加
されたものを挙げることができる。
【0067】中でもガラス転移温度が10℃以下のゴム
成分を含有するゴム状弾性体が好ましく、特にブタジエ
ンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴ
ム、アクリル-シリコン複合ゴムを使用したゴム状弾性
体が好ましい。ブタジエン−アクリル複合ゴムとは、ブ
タジエンゴムの成分と、アクリルゴムの成分とを共重合
または分離できないよう相互に絡み合ったIPN構造を
とるように重合したゴムであり、アクリル−シリコン複
合ゴムとは、アクリルゴムの成分とシリコンゴムの成分
とを分離できないよう相互に絡み合ったIPN構造とし
たまたはシリコンゴム中の官能基と共重合したものをい
う。
【0068】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。
【0069】ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分を
含有するゴム状弾性体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。更に一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等
の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合
法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸
濁重合法においても、水相とモノマー相とを個別に保持
して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分
散機の回転数で制御する方法や、同様に連続式の製造方
法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数
〜数十μmの細径オリフィスまたは多孔質フィルターを
通すことにより供給し粒径を制御する方法なども可能で
ある。
【0070】かかるゴム状弾性体は市販されており容易
に入手することが可能である。例えばガラス転移温度が
10℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、または
ブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とするものとして
は、鐘淵化学工業(株)のカネエースBシリーズ、三菱
レーヨン(株)のメタブレンCシリーズ、呉羽化学工業
(株)のEXLシリーズ、HIAシリーズ、BTAシリ
ーズ、KCAシリーズが挙げられ、ガラス転移温度が1
0℃以下のゴム成分としてアクリル−シリコン複合ゴム
を主体とするものとしては三菱レーヨン(株)よりメタ
ブレンS−2001あるいはSRK−200という商品
名で市販されているものが挙げられる。
【0071】芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)、
芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂
(B成分)、特定のワラストナイト(C成分)、および
ゴム状弾性体(D成分)の割合としては、以下のように
なる。
【0072】A成分とB成分の割合は、A成分とB成分
の合計100重量%中、A成分が50重量%以上、好ま
しくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上
含有することが耐熱性、衝撃強度等の機械的強度の面よ
り重要である。A成分が50重量%未満になると耐熱
性、衝撃強度等が低下するようになり好ましくない。
【0073】A成分および任意にB成分の合計100重
量部に対し、C成分は1〜100重量部、好ましくは1
〜70重量部、更に好ましくは1〜50重量部である。
またD成分については、A成分および任意にB成分の合
計100重量部に対し、0〜50重量部、好ましくは
0.5〜30重量部、更に好ましくは1〜20重量部で
ある。
【0074】C成分のワラストナイトの割合が1重量部
未満では剛性等の機械特性が低下するようになり、10
0重量部超えると衝撃強度、外観等が低下するようにな
り好ましくない。D成分のゴム状弾性体の割合が50重
量部を超えると、耐熱性、外観が低下するようになり好
ましくない。
【0075】本発明においては、更にワラストナイトの
折れを抑制するための処理剤(E成分)を含むものであ
ってもよく、特に本発明のワラストナイトと組合わせた
場合により良好な効果を生ずるため、含むものであるこ
とが好ましい。
【0076】かかるワラストナイトの折れを抑制するた
めの処理剤としては、A成分の芳香族ポリカーボネート
樹脂に対して滑り性のある成分に、かかる処理剤がワラ
ストナイトの周囲を被覆するためのワラストナイトとの
間に反応性を有する官能基を含むものが挙げられる。
【0077】かかる芳香族ポリカーボネート樹脂に滑り
性のある成分としては、ポリオレフィン成分、ポリオル
ガノシロキサン成分、フッ素置換ポリオレフィン成分、
アルキルエーテル成分、フッ素置換ポリアルキルエーテ
ル等を挙げることができ、かかるものの中でも、そのポ
リオレフィンワックス成分、シリコーンオイル、フッ素
オイル成分が好ましい。
【0078】一方ワラストナイトとの間に反応性を有す
る官能基としては、カルボキシル基、エステル基、アミ
ド基、アミノ基、エポキシ基、チオエステル基、2−オ
キサゾリン基などの環状イミノエーテル基、無水コハク
酸−2−イル基、無水コハク酸−2,3−ジイル基など
のカルボン酸無水物基などを挙げることができる。特に
芳香族ポリカーボネート樹脂に対する分解作用がなく好
ましいのは、カルボキシル基、エポキシ基、カルボン酸
無水物基であり、特に無水マレイン酸を共重合したもの
が好ましい。
【0079】かかるE成分の好ましい例としては、カル
ボキシル基および/またはカルボン酸無水物基を含有す
るオレフィン系ワックスを挙げることができる。かかる
カルボキシル基および/またはカルボン酸無水物基を含
有するオレフィン系ワックスとは、オレフィン系ワック
スを後処理により、カルボキシル基および/またはカル
ボン酸無水物基を含有させた化合物、好ましくはマレイ
ン酸および/または無水マレイン酸で後処理により変性
したものが挙げられる。更にエチレンおよび/または1
−アルケンを重合または共重合する際にかかるモノマー
類と共重合可能なカルボキシル基および/またはカルボ
ン酸無水物基を含有する化合物、好ましくはマレイン酸
および/または無水マレイン酸を共重合したものも挙げ
られ、かかる共重合をしたものはカルボキシル基および
/またはカルボン酸無水物基が高濃度かつ安定して含ま
れるので好ましい。
【0080】かかるカルボキシル基やカルボン酸無水物
基は、このオレフィン系ワックスのどの部分に結合して
もよく、またその濃度は特に限定されないが、オレフィ
ン系ワックス1g当り0.1〜6meq/gの範囲がワ
ラストナイトの折れを効率よく改良できるため好まし
い。また分子量は標準ポリスチレンから得られた較正曲
線で数平均分子量1,000〜〜20,000であり、
好ましくは3,000〜15,000である。
【0081】かかるオレフィン系ワックスは、市販品と
しては例えばダイヤカルナ−PA30[三菱化学(株)
の商品名]、ハイワックス酸処理タイプの2203A、
1105A[三井石油化学(株)の商品名]等が挙げら
れ、これら単独でまたは二種以上の混合物として用いら
れる。
【0082】その他のE成分としてはカルボキシル基、
カルボン酸無水物基、およびエポキシ基から選択される
1種以上の官能基を含有するポリオルガノシロキサンを
挙げることができ、これらはかかる基を有するシラン系
カップリング剤とアルコキシ基含有ポリオルガノシロキ
サンとの反応により得ることができる。
【0083】かかるE成分を使用する場合には、A成
分、および任意にB成分からなる樹脂組成物100重量
部に対し、0.02〜5重量部添加することにより、ワ
ラストナイトの折れをより抑制し、良好なリサイクル性
等得ることができる。5重量部を超えると層剥離等を起
こし好ましくない。
【0084】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、上記A成分およびC成分、ならびに任意にB成
分、D成分およびE成分からなるものであるが、更に必
要に応じ、本発明の目的が損なわれない量の難燃剤等の
各種添加剤を配合することができる。
【0085】本発明の芳香族ポリカーボネートに使用可
能な難燃剤としては、特に制限されるものではないが、
ハロゲン化ビスフェノールAのポリカーボネート型難燃
剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン酸エステル系難燃剤、
あるいは、ハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤等
があげられ、それらを一種以上配合することができる。
具体的にハロゲン化ビスフェノールAのポリカーボネー
ト型難燃剤は、テトラクロロビスフェノールAのポリカ
ーボネート型難燃剤、テトラクロロビスフェノールAと
ビスフェノールAとの共重合ポリカーボネート型難燃剤
テトラブロモビスフェノールAのポリカーボネート型難
燃剤、テトラブロモビスフェノールAとビスフェノール
Aとの共重合ポリカーボネート型難燃剤等である。具体
的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルスルホン−3,3’
−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−3−
スルホン酸カリウム、2,4,5−トリクロロベンゼン
スルホン酸ナトリウム、2,4,5−トリクロロベンゼ
ンスルホン酸カリウム、ビス(2,6−ジブロモ−4−
クミルフェニル)リン酸カリウム、ビス(4−クミルフ
ェニル)リン酸ナトリウム、ビス(p−トルエンスルホ
ン)イミドカリウム、ビス(ジフェニルリン酸)イミド
カリウム、ビス(2,4,6−トリブロモフェニル)リ
ン酸カリウム、ビス(2,4−ジブロモフェニル)リン
酸カリウム、ビス(4−ブロモフェニル)リン酸カリウ
ム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフェニルリン酸ナト
リウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ラウ
リル硫酸ナトリウムあるいはカリウム、ヘキサデシル硫
酸ナトリウムあるいはカリウム等である。具体的にハロ
ゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤は、トリス(2,
4,6−トリブロモフェニル)ホスフェート、トリス
(2,4−ジブロモフェニル)ホスフェート、トリス
(4−ブロモフェニル)ホスフェート等である。具体的
に芳香族リン酸エステル系難燃剤は、トリフェニルホス
フェート、トリス(2,6−キシリル)ホスフェート、
テトラキス(2,6−キシリル)レゾルシンジホスフェ
ート、テトラキス(2,6−キシリル)ヒドロキノンジ
ホスフェート、テトラキス(2,6−キシリル)−4,
4’−ビフェノールジホスフェート、テトラフェニルレ
ゾルシンジホスフェート、テトラフェニルヒドロキノン
ジホスフェート、テトラフェニル−4,4’−ビフェノ
ールジホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェ
ノールでありフェノール性OH基を含まない芳香族ポリ
ホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノール
でありフェノール性OH基を含む芳香族ポリホスフェー
ト、芳香環ソースがヒドロキノンとフェノールでありフ
ェノール性OH基を含まない芳香族ポリホスフェート、
同様のフェノール性OH基を含む芳香族ポリホスフェー
ト、(以下に示す「芳香族ポリホスフェート」は、フェ
ノール性OH基を含む芳香族ポリホスフェートと含まな
い芳香族ポリホスフェートの両方を意味するものとす
る)芳香環ソースがビスフェノールAとフェノールであ
る芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロ
モビスフェノールAとフェノールである芳香族ポリホス
フェート、芳香環ソースがレゾルシンと2,6−キシレ
ノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースが
ヒドロキノンと2,6−キシレノールである芳香族ポリ
ホスフェート、芳香環ソースがビスフェノールAと2,
6−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香
環ソースがテトラブロモビスフェノールAと2,6−キ
シレノールである芳香族ポリホスフェート等である。
【0086】これらの難燃剤の中で、ハロゲン化ビスフ
ェノールAのポリカーボネート型難燃剤として、テトラ
ブロモビスフェノールAのポリカーボネート型難燃剤、
テトラブロモビスフェノールAとビスフェノールAとの
共重合ポリカーボネートが好ましく、更にテトラブロモ
ビスフェノールAのポリカーボネート型難燃剤が好まし
い。有機塩系難燃剤としてはジフェニルスルホン−3,
3’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−
3−スルホン酸カリウム、2,4,5−トリクロロベン
ゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エ
ステル系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルフスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート、レズルシノールビス(ジキシレニルホスフェー
ト)、ビス(2,3ジブロモプロピル)ホスフェート、
トリス(2,3ジブロモプロピル)ホスフェートが好ま
しい。これらの中でも、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルフスフェート、レゾルシノールビス(ジキシ
レニルホスフェート)が最も好ましい。
【0087】またその他の難燃剤としては、ハロゲン系
難燃剤として、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹
脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム
化ビスフェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリス
チレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェ
ニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエーテル、赤
リンまたは赤リン表面を公知の熱硬化樹脂および/また
は無機材料を用いてマイクロカプセル化されている安定
化赤リンに代表される赤リン系難燃剤、フェニル基、ビ
ニル基およびメチル基を含有する(ポリ)オルガノシロ
キサン化合物や(ポリ)オルガノシロキサンとポリカー
ボネート樹脂の共重合体に代表されるシリコーン系難燃
剤、およびフェノキシホスファゼンオリゴマーや環状フ
ェノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホスファ
ゼン系難燃剤などを挙げることができる。
【0088】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、本発明のC成分以外に少量の無機充填材や耐熱有
機充填材を含むものであってもよい。
【0089】かかる無機充填剤としては、ガラス繊維
(チョップドストランド)、炭素繊維、金属繊維、ゾノ
トライト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミ
ニウムウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー
等の繊維状充填剤、タルク、マイカ、ガラスフレーク、
グラファイトフレーク等の板状充填剤、ガラス短繊維
(ミルドファイバー)、炭素短繊維、ガラスビーズ、ガ
ラスバルーン、セラミックバルーン、カーボンビーズ、
シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、カオリン、
クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化セリウム、
酸化亜鉛等の各種粒子状充填剤、および上記各種の無機
充填材にメッキ、蒸着、スパッタリング等の方法によ
り、金、銀、ニッケル、銅、クロム、アルミニウム等に
代表される各種金属や、酸化チタン、酸化鉄、酸化ス
ズ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等に代表される金
属酸化物等を被覆した無機充填材を挙げることができ
る。
【0090】耐熱有機充填剤とは、本発明のA成分であ
る芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工温度において
溶融しないものをいい、かかる充填剤としては、アラミ
ド繊維、ポリアリレート繊維等の繊維状充填剤、アラミ
ド粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フェノール
樹脂粒子、架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子等の粒
子状充填剤を挙げることができる。
【0091】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、リン系の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
離型剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、発泡剤、染顔
料等を含むものでもよく、かかる目的に対して適宜処方
することが可能であるが、特にリン系の熱安定剤を含む
ことは好ましいものである。
【0092】リン系の熱安定剤としては亜リン酸、リン
酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル
等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイ
ト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,
4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ト
リデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、ト
リオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホ
スファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジ
イソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジ
フェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファ
イト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス
(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メ
チレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)
オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t
ert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホス
ファイト等の亜リン酸エステル化合物、トリブチルホス
フェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェ
ニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニ
ルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソ
プロピルホスフェート等のリン酸エステル化合物、更に
その他のリン系熱安定剤として、テトラキス(2,4−
ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニ
レンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−ter
t−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホス
ホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチル
フェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、
ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−
ビフェニレンホスホナイト等の亜ホスホン酸エステル化
合物等を挙げることができる。これらのうち、トリスノ
ニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert
−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
ホスファイト、トリフェニルホスフェート、トリメチル
ホスフェート、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブ
チルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−
4−ビフェニレンホスホナイトが好ましい。これらの熱
安定剤は、単独でもしくは2種以上混合して用いてもよ
い。かかる熱安定剤の配合量は、A成分およびB成分の
合計100重量部に対して0.0001〜1重量部が好
ましく、0.0005〜0.5重量部がより好ましく、
0.002〜0.3重量部が更に好ましい。
【0093】酸化防止剤としては、例えばペンタエリス
リトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリル
チオプロピオネート)、グリセロール−3−ステアリル
チオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス
[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオー
ル−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル
−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、N,N−ヘキサメチレンビス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマイド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレート、4,4’−ビフェニレンジホスホス
フィン酸テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[β−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン等が挙げら
れる。これら酸化防止剤の配合量は、A成分およびB成
分の合計100重量部に対して0.0001〜1重量部
が好ましい。
【0094】紫外線吸収剤としては、例えば2,2’−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンに代表され
るベンゾフェノン系紫外線吸収剤、および例えば2−
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メ
チレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フ
ェノール]、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベン
ゾトリアゾールおよび2−(3,5−ジ−tert−ア
ミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールに
代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が例示さ
れる。更にビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート等に代表さ
れるヒンダードアミン系の光安定剤も使用することが可
能である。かかる紫外線吸収剤、光安定剤の配合量は、
A成分およびB成分の合計100重量部に対して0.0
1〜5重量部が好ましい。
【0095】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、溶融成
形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発
明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可
能である。かかる離型剤としては、オレフィン系ワック
ス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価
または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィ
ンワックス、蜜蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合
量は、A成分およびB成分の合計100重量部に対し、
0.01〜2重量部が好ましい。
【0096】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、上記各成分および必要に応じて用いられる各種添
加剤をタンブラー、V型ブレンダー、ナウターミキサ
ー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー等で均一に混
合した後、通常の押出機などで溶融混錬する方法、任意
の成分を上記の方法により予め溶融混錬した後、残りの
成分と共に更に溶融混錬する方法、任意の成分を溶融混
錬中にサイドフィード装置等の利用により供給する方法
などによりペレット化することができる。かくして得ら
れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は射出成形、押
出成形、圧縮成形または回転成形等の任意の方法で容易
に成形することが可能である。
【0097】
【発明の実施の形態】以下に実施例をあげて本発明を更
に詳細に説明する。なお、評価は下記の方法によった。 (1)表面外観;試験片に日本ビーケミカル(株)製R
−230ドーバーホワイトを塗布し、80℃×1時間乾
燥した後、万能表面形状測定機(SURFCOM3B.
E−MD−S10A:東京精密(株)製)にて触針径2
μm、触針圧0.07gの条件にて平均表面粗さ(R
a)を測定した。平均表面粗さ(Ra)の値が小さいほ
ど表面外観は良好であると判断することができる。なお
塗装膜厚は30μmであった。 (2)衝撃強度;ASTM D256に従い、[1/
8”]試験片にて23℃雰囲気下のノッチ付きアイゾッ
ト衝撃強度を測定した。 (3)剛性;ASTM D790に従い曲げ試験を実施
し、曲げ弾性率を測定した。 (4)リサイクル性;得られた射出成形品を粉砕機
((株)朋来鉄工所製SB−210)にて70kg/h
の処理能力で粉砕し、リペレットした。得られたペレッ
トを再度、射出成形した。この「粉砕→リペレット→成
形」の操作を5回繰り返した後、5回目の射出成形によ
り得られた試験片にて、ASTM D790に従い曲げ
試験を実施し、曲げ弾性率を測定(FM5)し、(3)
で得られた曲げ弾性率(FM1)に対する保持率を下記
式により算出した。 保持率(%)=(FM5/FM1)×100 この保持率が高い程、リサイクル性に優れると判断する
ことができる。
【0098】[実施例1〜32、比較例1〜29]表1
〜表6に示す各成分を表記載の配合割合にてV型ブレン
ダーで混合した後、スクリュー径30mmのベント式二
軸押出機[神戸製鋼(株)製KTX−30]によりシリ
ンダー温度270℃でペレット化した。このペレットを
110℃で6時間乾燥した後、射出成形機[FANUC
(株)製T−150D]によりシリンダー温度270
℃、金型温度80℃で試験片を作成し、評価結果を表1
〜表6に示した。
【0099】なお、表中の溶融粘度はキャピラリーレオ
メータ(キャピログラフ:(株)東洋精機製)を用い、
表中のA成分およびB成分からなり上記押出機を使用し
て得られた樹脂組成物についてキャピラリー長10.0
mm、キャピラリー径1.0mm、測定温度260℃に
て測定速度を任意に変更し測定した結果得られたShe
ar Rate/Viscosityカーブより300
sec-1での溶融粘度を読み取った数値を記載したもの
である。
【0100】(A成分) PC−1:ビスフェノールAとホスゲンより製造され
る粘度平均分子量25,000の直鎖状芳香族ポリカー
ボネート樹脂(帝人化成(株)製「パンライトL−12
50」) PC−2:ビスフェノールAとホスゲンより製造され
る粘度平均分子量30,000の直鎖状芳香族ポリカー
ボネート樹脂(帝人化成(株)製「パンライトK−13
00」) PC−3:以下の溶融エステル交換法により製造され
た粘度平均分子量15,000の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂 撹拌機及び蒸留塔を備えた反応器に2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン228部、ジフェニルカ
ーボネート(バイエル社製)220部(約1.03モル
/ビスフェノールA1モル)及び触媒として水酸化ナト
リウム0.000024部(約6×10-7モル/ビスフ
ェノールA1モル)とテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド0.0073部(約8×10-5モル/ビスフェノ
ールA1モル)を仕込み、窒素置換した。この混合物を
200℃まで加熱して撹拌しながら溶解させた。次い
で、減圧度を4KPaとして加熱しながら1時間で大半
のフェノールを留去し、更に270℃まで温度を上げ、
減圧度を1Torrとして2時間重合反応を行ったとこ
ろで、末端停止剤として2−メトキシカルボニルフェニ
ルフェニルカーボネート2.3部を添加した。その後2
70℃、0.13KPa以下で5分間末端封鎖反応を行
った。次に溶融状態のままで、触媒中和剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を
0.00023部添加して270℃、1.33KPa以
下で10分間反応を継続し、粘度平均分子量15000
のポリマーを得た。このポリマーをギアポンプでエクス
トルーダーに送った。エクストルーダー途中でトリス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイ
トを0.008重量%加え、ポリカーボネートペレット
を得た。これをPC−3とした。
【0101】(B成分) PET:ポリエチレンテレフタレート樹脂(TR−8
580;帝人(株)製、固有粘度0.8) PBT:ポリブチレンテレフタレート樹脂(TRB−
H;帝人(株)製、固有粘度1.07) ABS:ABS樹脂(三井化学(株)製「サンタック
UT−61」)
【0102】(C成分) W−1:本発明のワラストナイト(強熱減量:0.6
6%、加重平均繊維長:18μm、繊維径0.5〜5.
0μmが100%、0.5〜4.0μmが100%、
1.0〜2.0μmが72%であり、数平均繊維径が
1.5μmであるワラストナイト) W−2:比較の為のワラストナイト(強熱減量:0.
66%、加重平均繊維長:82μm、繊維径0.5〜
5.0μmが15%であり、数平均繊維径が16.0μ
mであるワラストナイト) W−3:比較の為のワラストナイト(強熱減量:1.
1%、加重平均繊維長:17.5μm、繊維径0.5〜
5.0μmが100%、0.5〜4.0μmが98%、
1.0〜2.0μmが66%であり、数平均繊維径が
1.8μmであるワラストナイト)
【0103】(D成分) D−1:ポリオルガノシリコンゴム成分とポリアルキ
ル(メタ)アクリレートゴム成分とが分離できない様に
相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに1種また
は2種以上ビニル系単量体がグラフト重合されてなる複
合ゴム系グラフト共重合体(三菱レイヨン(株)製「S
−2001」) D−2:ブタジエンゴムにエチルアクリレート:メチ
ルメタクリレートを約1:4の割合でグラフトした共重
合体(クレハ化学工業(株)製「EXL−2602」)
【0104】(E成分) Wax:α−オレフィンと無水マレイン酸との共重合
体成分を含有するオレフィン系ワックス(三菱化学
(株)製「ダイヤカルナPA30」(無水マレイン酸含
有量=10重量%))
【0105】(その他の添加剤) ST:サイクリック ネオペンタンテトライルビス
(オクタデシルフォスファイト)(旭電化工業(株)製
「PEP−8」)
【0106】
【表1】
【0107】
【表2】
【0108】
【表3】
【0109】
【表4】
【0110】
【表5】
【0111】
【表6】
【0112】これらの表から明らかなように、芳香族ポ
リカーボネート樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂と熱
可塑性ポリエステル樹脂やスチレン系樹脂とからなる樹
脂組成物と本発明の条件を満足するワラストナイトとか
らなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は剛性、衝撃
性等の機械特性、表面外観、リサイクル特性に優れてい
るといえる。一方、本発明外のワラストナイトを使用し
た場合、実施例2と比較例3、比較例4との対比や実施
例13と比較例18、比較例19との対比、実施例25
と比較例28、比較例29との対比にて明らかなよう
に、表面外観やリサイクル特性に劣るといえる。
【0113】また、本発明外の樹脂組成物の場合には、
比較例14、比較例15や比較例24、比較例25の比
較から明らかなように、衝撃強度が低く物性面でも十分
でないと共に、これらのように樹脂の溶融粘度が低い場
合には、本発明以外のワラストナイトを配合した場合で
あっても、リサイクル性が大幅に低下するものではな
く、本発明の特定のワラストナイトが溶融粘度の高い芳
香族ポリカーボネート樹脂との組み合わせにおいて好適
なものであることが分かる。
【0114】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、剛性等の機械特性、表面外観およびリサイクル
特性に優れ、自動車アウターハンドルなどの自動車部
品、各種OA機器部品等の用途として最適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 101/00 C08L 101/00 (72)発明者 鬼澤 大光 東京都千代田区内幸町1丁目2番2号 帝 人化成株式会社内 Fターム(参考) 4F071 AA44 AA46 AA50 AA88 AB26 AD01 BA01 BB05 4J002 AA01X BC03X BN07X BN15X CF04X CF06X CF07X CG00W DJ006 FD010 FD016 FD050 FD060 FD070 FD130

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)
    50〜100重量%、および芳香族ポリカーボネート樹
    脂以外の他の熱可塑性樹脂(B成分)0〜50重量%の
    合計が100重量%であり、かかるA成分および任意に
    B成分の合計100重量部と、(c−1)強熱減量が
    0.9%未満であり、且つ(c−2)加重平均繊維長7
    〜30μmおよび繊維径0.5〜5μmの個数が70%
    以上であるワラストナイト(C成分)1〜100重量部
    からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 B成分が熱可塑性ポリエステル樹脂およ
    びゴム成分の含有量が40重量%未満のスチレン系樹脂
    からなる群より選択された1種または2種以上の熱可塑
    性樹脂であり、かつA成分50〜95重量%、B成分5
    0〜5重量%である請求項1に記載の芳香族ポリカーボ
    ネート樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 A成分および任意にB成分からなる熱可
    塑性樹脂の260℃におけるキャピラリーレオメータで
    測定した溶融粘度が、シェアレート300sec-1
    0.1×103〜5×103Pa・sの範囲にある請求項
    1または2のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート
    樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項に記載の芳
    香族ポリカーボネート樹脂組成物を溶融成形してなる成
    形品。
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WO2003037973A1 (de) * 2001-10-26 2003-05-08 Bayer Aktiengesellschaft Mineralverstärkte schlagzähmodifizierte polycarbonat-blends

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