JP2001166461A - ネガ型平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤外線レーザを用いてデジタルデータから直
接記録可能であり、重合阻害による感度、保存性の低下
を防止し、印刷時のインクの着肉性に優れたネガ型平版
印刷版原版を提供する。 【解決手段】 支持体上に、（Ａ）赤外線吸収剤と、
（Ｂ）オニウム塩と、（Ｃ）ラジカル重合性化合物と、
（Ｄ）バインダーポリマーを含む感光層と、（Ｅ）ポリ
ビニルアルコールと、（Ｆ）分子内に水酸基を有さない
水溶性高分子とを含むオーバーコート層と、を順次設け
てなる。（Ｆ）分子内に水酸基を有さない水溶性高分子
は、分子内にアミド結合を有する高分子、アミン、アン
モニウム塩などを有する含窒素高分子やカルボン酸、リ
ン酸、ホスホン酸、スルホン酸等の酸基を有する高分子
等が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンピュータ等の
デジタル信号に基づいて赤外線レーザを走査することに
より直接製版できる、いわゆるダイレクト製版可能なネ
ガ型平版印刷版原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンピュータのデジタルデータか
ら直接製版するシステムとしては、電子写真法による
もの、青色又は緑色を発光するレーザを用い露光する
光重合系によるもの、銀塩を感光性樹脂上に積層した
もの、銀塩拡散転写法によるもの等が提案されてい
る。

【０００３】しかしながら、の電子写真法を用いるも
のは、帯電、露光、現像等画像形成のプロセスが煩雑で
あり、装置が複雑で大がかりなものになる。また、の
光重合系によるものでは、青色や緑色の光に対して高感
度な版材を使用するため、明室での取扱いが難しくな
る。、の方法では銀塩を使用するため現像等の処理
が煩雑になる、処理廃液中に銀が含まれる等の欠点があ
る。

【０００４】一方、近年におけるレーザの発展は目ざま
しく、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を
放射する固体レーザ及び半導体レーザは、高出力かつ小
型のものが容易に入手できるようになっている。コンピ
ュータ等のデジタルデータから直接製版する際の記録光
源として、これらのレーザは非常に有用である。しか
し、実用上有用な多くの感光性記録材料は、感光波長が
７６０ｎｍ以下の可視光域であるため、これらの赤外線
レーザでは画像記録できない。このため、赤外線レーザ
で記録可能な材料が望まれている。

【０００５】このような赤外線レーザにて記録可能な画
像記録材料として、ＵＳ４、７０８、９２５号に記載さ
れている、オニウム塩、フェノール樹脂及び分光増感剤
より成る記録材料がある。この画像記録材料は、オニウ
ム塩とフェノール樹脂により発現する現像液に対する溶
解抑止効果を利用したポジ型の画像記録材料であり、本
発明のようなネガ型ではない。一方、ネガ型の画像記録
材料としては、赤外線吸収剤、酸発生剤、レゾール樹脂
及びノボラック樹脂より成る記録材料がＵＳ５，３４
０，６９９号に記載されている。しかしながら、このよ
うなネガ型の画像記録材料は、画像形成のためにはレー
ザ露光後に加熱処理が必要であり、このため、露光後の
加熱処理を必要としないネガ型の画像記録材料が所望さ
れていた。例えば、特公平７−１０３１７１号には、特
定の構造を有するシアニン色素、ヨードニム塩及びエチ
レン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な化合物よ
り成る、画像様露光後の加熱処理を必要としない記録材
料が記載されているが、この画像記録材料は、重合反応
時に空気中の酸素により重合阻害がおこり、感度の低下
や、形成された画像部の強度が不充分であるという問題
があった。

【０００６】この重合阻害を防止するための手段とし
て、例えば、特開平１０−２２８１０９号公報には、光
透過性で感光性との接着性を有するオーバーコート層を
設ける技術が開示されている。このようなオーバーコー
ト層には通常酸素遮断性に優れ、入手が容易なポリビニ
ルアルコールが用いられており、このようなオーバーコ
ート層により酸素を遮断することで、重合阻害が防止さ
れ、感度や保存安定性の向上効果が達成されている。し
かしながら、ポリビニルアルコールを用いたオーバーコ
ート層を用いる場合、画像形成後に印刷を行う際に、画
像部におけるインクの付着性が低下し、着肉不良を発生
させる傾向があるという問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザを用
いて記録することにより、コンピューター等のデジタル
データから直接記録可能であり、重合阻害による感度、
保存性の低下を防止するとともに、印刷時のインクの着
肉性に優れたネガ型平版印刷版原版を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ネガ型平版
印刷版原版のオーバーコート層の層構成に着目し、鋭意
検討の結果、インクの着肉不良は、ポリビニルアルコー
ルの水酸基が感光層中の赤外線吸収剤に強く吸着して水
洗、或いは現像により除去されず、感光層表面に残存す
るために生じることを見出し、酸素遮断性に優れたポリ
ビニルアルコールに特定の水溶性高分子を組合せること
によりこの吸着を阻害し、上記目的を達成できることを
見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明のネ
ガ型平版印刷版原版は、支持体上に、（Ａ）赤外線吸収
剤と、（Ｂ）オニウム塩と、（Ｃ）ラジカル重合性化合
物と、（Ｄ）バインダーポリマーを含む感光層と、
（Ｅ）ポリビニルアルコールと、（Ｆ）分子内に水酸基
を有さない水溶性高分子とを含むオーバーコート層と、
を順次設けてなることを特徴とする。ここで、感光層と
オーバーコート層とを順次設けるとは、支持体上にこれ
らの２つの層がこの順番に形成されることを意味し、他
の層の存在を否定するものではない。即ち、前記の２つ
の層の他、目的に応じて、中間層、バックコート層など
を設けることができる。

【０００９】本発明の作用は明確ではないが、オーバー
コート層を構成する（Ｅ）ポリビニルアルコールと、
（Ｆ）分子内に水酸基を有さない水溶性高分子とは相溶
性が低く、このため、オーバーコート層塗布時には均一
混合されるが、水分が除去され、層を形成する時点では
互いに分離して、（Ｆ）分子内に水酸基を有さない水溶
性高分子が感光層との界面に局所的に存在することにな
り、したがって、（Ｅ）ポリビニルアルコールの酸素遮
断性を損なうことなく、（Ｆ）分子内に水酸基を有さな
い水溶性高分子により（Ｅ）ポリビニルアルコール中の
水酸基と赤外線吸収剤との吸着が阻害され、水洗、現像
時には水溶性であるためオーバーコート層が容易に除去
されて感光層表面に残存せず、酸素遮断性とインク着肉
性の両立が達成されるものと考えられる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明の特徴であるオーバーコート層は、感光層中の化合
物及び活性光線の露光により生じた化合物への外気から
の影響を阻害するために設ける。そのため、空気中に存
在する低分子化合物や感光層中で発生する低分子化合物
の透過性が低いものであることが好ましい。すなわち、
オーバーコート層は、感光層中で露光の際に発生した酸
をトラップするような塩基の混入を阻害したり、または
感光層で生じる反応を阻害する空気中に存在する水、塩
基、酸や酸素などの化合物の感光層中への混入を防止で
き、かつ非画像部のオーバーコート層が現像前または現
像時に除去が可能で有れば何でも良い。すなわち、ガス
透過性の低い膜を形成するものが好ましい。

【００１１】本発明のオーバーコート層は、（Ｅ）ポリ
ビニルアルコールと、（Ｆ）分子内に水酸基を有さない
水溶性高分子とを含有し、必要に応じて他の成分を含
む。 ［（Ｅ）ポリビニルアルコール］本発明のオーバーコー
ト層に用いる（Ｅ）ポリビニルアルコールは、必要な水
溶性を有する実質的量の未置換ビニルアルコール単位を
含有してさえいれば、一部がエステル、エーテル、およ
びアセタールで置換されていても良い。また、同様に一
部が他の共重合成分を含有しても良い。ポリビニルアル
コールの具体例としては、７１〜１００％加水分解さ
れ、重合度が３００〜２４００の範囲のものがあげられ
る。具体的には、市販品として、株式会社クラレ製ＰＶ
Ａ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ
−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ
−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ−
ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０
５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２
０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−２
２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−
２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、ＰＶ
Ａ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−６１３、Ｌ−８
等があげられる。上記の共重合体としては、８８〜１
００％加水分解されたポリビニルアセテートクロロアセ
テートまたはプロピオネート、ポリビニルホルマールお
よびポリビニルアセタールおよびそれらの共重合体があ
げられる。

【００１２】これらの（Ｅ）ポリビニルアルコールは、
オーバーコート層全固形分に対して、５０〜９９．７重
量％であることが好ましく、７０〜９９．５重量％であ
ることがより好ましい。含有量が５０重量％未満である
と酸素透過防止効果が不充分で、感度が低下する傾向が
あり、９９．７重量％を超えるとインク着肉性が低下す
るため、いずれも好ましくない。

【００１３】［（Ｆ）分子内に水酸基を有さない水溶性
高分子］（Ｆ）分子内に水酸基を有さない水溶性高分子
としては、水酸基を有するポリビニルアルコールと相溶
性のないものが用いられ、このような特性を有するもの
としては、好ましくは、分子内にアミド結合を有する高
分子、或いは、アミン及びその塩、アンモニウム塩など
の構造を有する含窒素高分子；カルボン酸、リン酸、ホ
スホン酸、スルホン酸等の酸基を及びその塩を有する高
分子；等が挙げられる。また、これらの高分子は、感光
層中に含まれる赤外線吸収剤に吸着しやすい構造を有す
るもの、ポリビニルアルコール内の水酸基と水素結合等
の相互作用により水酸基の赤外線吸収剤との吸着を防止
しうる官能基を有するもの等がより好ましい。本発明に
おいて相溶性がないとは、被膜形成した際に、ポリビニ
ルアルコールと連続した層を形成すぜ、海島状の相分離
を起こしたり、分離した別の層を形成することを表し、
分子内に水酸基を有するポリビニルアルコール以外の高
分子を併用しても、ポリビニルアルコールと相溶して、
均一構造の被膜を形成するため、ポリビニルアルコール
中の水酸基と赤外線吸収剤との吸着を阻害できず、イン
ク着肉性の向上効果は認められない。

【００１４】具体的には、例えば、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンとスチレ
ンのコポリマー、等のアミド結合を有する高分子、ポリ
（メタ）アクリル酸及びその金属またはアンモニウム
塩、ポリビニルホスホン酸及びその金属またはアンモニ
ウム塩、ポリスチレンスルホン酸及びその金属またはア
ンモニウム塩、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホ
ン酸のコポリマー及びその金属またはアンモニウム塩、
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと２−メタクリロ
イルオキシエチルホスホン酸のコポリマー及びその金属
またはアンモニウム塩、等の酸基あるいはその塩を有す
る高分子、ポリエチレンイミン及びその鉱酸またはスル
ホン酸塩、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと２−
（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートのコポリマー
及びその鉱酸またはスルホン酸塩、等のアミン構造或い
はその塩を有する高分子、塩化トリメチルアンモニオメ
チルスチレンのポリマー、（メタ）アクリル酸アルキル
エステルと２−（トリメチルアンモニオ）エチルメタク
リレートのコポリマー、等のアンモニウム塩系高分子、
Ｎ−メチルビニルピリジニウムのスルホン酸塩のポリマ
ー、等のピリジニウム塩系高分子、さらに、例えば、
（メタ）アクリル酸と２−（ジメチルアミノ）エチルメ
タクリレートのコポリマーや、（メタ）アクリル酸と２
−（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレートのコ
ポリマー、等の共重合体が挙げられる。

【００１５】これらの（Ｆ）分子内に水酸基を有さない
水溶性高分子は、オーバーコート層全固形分に対して、
０．３〜５０重量％であることが好ましく、０．５〜３
０重量％であることがより好ましい。含有量が０．３重
量％未満であるとインク着肉性の向上効果が不充分であ
り、５０重量％を超えると酸素透過防止効果が低下し
て、感度が低下する傾向があり、いずれも好ましくな
い。

【００１６】［オーバーコート層のその他の成分］この
オーバーコート層には、前記の高分子のほか、本発明の
効果を損なわない範囲において、酸素透過性の低い、他
の水溶性高分子を併用することができる。併用し得る水
溶性高分子としては、例えば、セロハン、水溶性アクリ
ル樹脂、ゼラチン、アラビアゴムなどが挙げられる。こ
れらは単独または、併用して用いても良い。また、オー
バーコート層にはさらに塗布性を向上させるための界面
活性剤、皮膜の物性を改良するための水溶性の可塑剤等
の公知の添加剤を加えても良い。水溶性の可塑剤として
はたとえばプロピオンアミド、シクロヘキサンジオー
ル、グリセリン、ソルビトール等がある。また、水溶性
の（メタ）アクリル系ポリマーなどを添加しても良い。
さらにまた、これらのポリマーに感光層との密着、経時
安定性の向上等のために添加剤を加えても良い。

【００１７】前記２種の水溶性ポリマーを用いたオーバ
ーコート層は、通常上記各成分を水に溶かして、感光層
上に塗布することにより、形成することができる。塗布
溶剤としては、好ましくは、蒸留水を用いる。ここで、
溶剤に溶解させた２種の水溶性高分子は混合され、均一
な塗布液が得られるが、後述する感光層の表面に塗布さ
れた後は、溶媒の除去に伴い、互いに相溶性を有さない
高分子同志が局在化し、層分離に近い状態となると考え
られる。このとき、赤外線吸収剤との相互作用を形成す
る含窒素官能基や酸基等の官能基を分子内に有する
（Ｆ）の水溶性ポリマーが感光層との界面に局在化す
る。オーバーコート層塗布液の塗布方法は、後述する感
光層の塗布と同様に、公知の塗布方法を用いればよい。
オーバーコート層の、塗布、乾燥後に得られる塗布量
は、０．５ 〜１０ｇ／ｍ²であり、好ましくは１〜５ｇ
／ｍ²である。

【００１８】次に、感光層について説明する。本発明の
画像形成材料に係る感光層は、（Ａ）赤外線吸収剤と、
（Ｂ）オニウム塩と、（Ｃ）ラジカル重合性化合物と、
（Ｄ）バインダーポリマーとを含む。これらの各構成成
分につき、順次説明する。 ［（Ａ）赤外線吸収剤］本発明の目的は、赤外線を発す
るレーザで画像記録することである。このためには、赤
外線吸収剤を用いることが必須である。赤外線吸収剤
は、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有している。
この際発生した熱により、オニウム塩が分解し、ラジカ
ルを発生する。本発明において使用される赤外線吸収剤
は、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍに吸収極大を有す
る染料又は顔料である。

【００１９】染料としては、市販の染料及び例えば「染
料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシ
アニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メ
チン染料、シアニン染料、スクワリリウム色素、ピリリ
ウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。

【００２０】好ましい染料としては、例えば、特開昭５
８−１２５２４６号、特開昭５９−８４３５６号、特開
昭５９−２０２８２９号、特開昭６０−７８７８７号等
に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３６
９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭５８−１
９４５９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５
８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、特
開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６号、
特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４４号
等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５８−１
１２７９２号等に記載されているスクワリリウム色素、
英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染料等を挙げ
ることができる。

【００２１】また、米国特許第５，１５６，９３８号記
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第３，８８１，９２４号記載の置換されたアリールベ
ンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５
号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載のトリメチ
ンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同
５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９
−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４
６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載されている
ピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載
のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号に記
載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５−１３
５１４号、同５−１９７０２号に開示されているピリリ
ウム化合物も好ましく用いられる。

【００２２】また、染料として好ましい別の例として米
国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式（Ｉ）、
（II）として記載されている近赤外吸収染料を挙げるこ
とができる。

【００２３】これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。さらに、シ
アニン色素が好ましく、特に下記一般式（Ｉ）で示され
るシアニン色素が最も好ましい。

【００２４】

【化１】

【００２５】一般式（Ｉ）中、Ｘ¹は、ハロゲン原子、
またはＸ²−Ｌ¹を示す。ここで、Ｘ²は酸素原子また
は、硫黄原子を示し、Ｌ¹は、炭素原子数１〜１２の炭
化水素基を示す。Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、炭
素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。感光層塗布液の
保存安定性から、Ｒ¹およびＲ²は、炭素原子数２個以上
の炭化水素基であることが好ましく、さらに、Ｒ¹とＲ²
とは互いに結合し、５員環または６員環を形成している
ことが特に好ましい。Ａｒ¹、Ａｒ²は、それぞれ同じで
も異なっていても良く、置換基を有していても良い芳香
族炭化水素基を示す。好ましい芳香族炭化水素基として
は、ベンゼン環およびナフタレン環が挙げられる。ま
た、好ましい置換基としては、炭素原子数１２個以下の
炭化水素基、ハロゲン原子、炭素原子数１２個以下のア
ルコキシ基が挙げられる。Ｙ¹、Ｙ²は、それぞれ同じで
も異なっていても良く、硫黄原子または炭素原子数１２
個以下のジアルキルメチレン基を示す。Ｒ³、Ｒ⁴は、そ
れぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有してい
ても良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好
ましい置換基としては、炭素原子数１２個以下のアルコ
キシ基、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、それぞれ同じでも異なって
いても良く、水素原子または炭素原子数１２個以下の炭
化水素基を示す。原料の入手性から、好ましくは水素原
子である。また、Ｚ^1-は、対アニオンを示す。ただし、
Ｒ¹〜Ｒ⁸のいずれかにスルホ基が置換されている場合
は、Ｚ^1-は必要ない。好ましいＺ^1-は、感光層塗布液の
保存安定性から、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テ
トラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェ
ートイオン、およびスルホン酸イオンであり、特に好ま
しくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェー
トイオン、およびアリールスルホン酸イオンである。

【００２６】本発明において、好適に用いることのでき
る一般式（Ｉ）で示されるシアニン色素の具体例として
は、特願平１１−３１０６２３号明細書の段落番号［０
０１７］〜［００１９］に記載されたものを挙げること
ができる。

【００２７】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、
「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年
刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年
刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）
に記載されている顔料が利用できる。

【００２８】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。
これらの顔料のうち好ましいものはカーボンブラックで
ある。

【００２９】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。

【００３０】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の画像感光層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、１０μｍを越えると画像感
光層の均一性の点で好ましくない。

【００３１】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年刊）に記載されている。

【００３２】これらの赤外線吸収剤は、他の成分と同一
の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加して
もよいが、ネガ型平版印刷版原版を作成した際に、感光
層の波長７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの範囲における吸収
極大での光学濃度が、０．１〜３．０の間にあることが
好ましい。この範囲をはずれた場合、感度が低くなる傾
向がある。光学濃度は前記赤外線吸収剤の添加量と記録
層の厚みとにより決定されるため、所定の光学濃度は両
者の条件を制御することにより得られる。記録層の光学
濃度は常法により測定することができる。測定方法とし
ては、例えば、透明、或いは白色の支持体上に、乾燥後
の塗布量が平版印刷版として必要な範囲において適宜決
定された厚みの記録層を形成し、透過型の光学濃度計で
測定する方法、アルミニウム等の反射性の支持体上に記
録層を形成し、反射濃度を測定する方法等が挙げられ
る。

【００３３】［（Ｂ）オニウム塩］本発明において好適
に用いられるオニウム塩は、ヨードニウム塩、ジアゾニ
ウム塩、スルホニウム塩である。本発明において、これ
らのオニウム塩は酸発生剤ではなく、ラジカル重合の開
始剤として機能する。本発明において好適に用いられる
オニウム塩は、下記一般式（III）〜（Ｖ）で表される
オニウム塩である。

【００３４】

【化２】

【００３５】式（III）中、Ａｒ¹¹とＡｒ¹²は、それぞ
れ独立に、置換基を有していても良い炭素原子数２０個
以下のアリール基を示す。このアリール基が置換基を有
する場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニ
トロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子
数１２個以下のアルコキシ基、または炭素原子数１２個
以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ^11-はハロゲ
ンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイ
オン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、およびスル
ホン酸イオンからなる群より選択される対イオンを表
し、好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォ
スフェートイオン、およびアリールスルホン酸イオンで
ある。

【００３６】式（IV)中、Ａｒ²¹は、置換基を有してい
ても良い炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。好
ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素
原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下
のアルコキシ基、炭素原子数１２個以下のアリールオキ
シ基、炭素原子数１２個以下のアルキルアミノ基、炭素
原子数１２個以下のジアルキルアミノ基、炭素原子数１
２個以下のアリールアミノ基または、炭素原子数１２個
以下のジアリールアミノ基が挙げられる。Ｚ^{21 -}はＺ^11-
と同義の対イオンを表す。

【００３７】式（Ｖ）中、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は、それ
ぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していて
も良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好ま
しい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原
子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下の
アルコキシ基、または炭素原子数１２個以下のアリール
オキシ基が挙げられる。Ｚ^31-はＺ^11-と同義の対イオン
を表す。

【００３８】本発明において、好適に用いることのでき
るオニウム塩の具体例としては、特願平１１−３１０６
２３号明細書の段落番号［００３０］〜［００３３］に
記載されたものを挙げることができる。

【００３９】本発明において用いられるオニウム塩は、
極大吸収波長が４００ｎｍ以下であることが好ましく、
さらに３６０ｎｍ以下であることが好ましい。このよう
に吸収波長を紫外線領域にすることにより、平版印刷版
原版の取り扱いを白灯下で実施することができる。

【００４０】これらのオニウム塩は、感光層塗布液の全
固形分に対し０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜
３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％の割合で感
光層塗布液中に添加することができる。添加量が０．１
重量％未満であると感度が低くなり、また５０重量％を
越えると印刷時非画像部に汚れが発生する。これらのオ
ニウム塩は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併
用しても良い。また、これらのオニウム塩は他の成分と
同一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加
してもよい。

【００４１】［（Ｃ）ラジカル重合性化合物］本発明に
使用されるラジカル重合性化合物は、少なくとも一個の
エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合
物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１
個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。こ
の様な化合物群は当該産業分野において広く知られるも
のであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用い
る事ができる。これらは、例えばモノマー、プレポリマ
ー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、または
それらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的
形態をもつ。モノマーおよびその共重合体の例として
は、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレ
イン酸など）や、そのエステル類、アミド類があげら
れ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコ
ール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多
価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒド
ロキシル基や、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換
基を有する不飽和カルボン酸エステル、アミド類と単官
能もしくは多官能イソシアネート類、エポキシ類との付
加反応物、単官能もしくは、多官能のカルボン酸との脱
水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアナ
ート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和
カルボン酸エステルまたはアミド類と、単官能もしくは
多官能のアルコール類、アミン類およびチオール類との
付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の
脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたは
アミド類と、単官能もしくは多官能のアルコール類、ア
ミン類およびチオール類との置換反応物も好適である。
また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わり
に、不飽和ホスホン酸、スチレン等に置き換えた化合物
群を使用する事も可能である。

【００４２】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルであるラジカル重合性化合物である
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン
酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エス
テル、マレイン酸エステルの具体例は、特願平１１−３
１０６２３号明細書の段落番号［００３７］〜［００４
２］に記載されており、これらを本発明にも適用するこ
とができる。

【００４３】その他のエステルの例として、例えば、特
公昭４６−２７９２６、特公昭５１−４７３３４、特開
昭５７−１９６２３１記載の脂肪族アルコール系エステ
ル類や、特開昭５９−５２４０、特開昭５９−５２４
１、特開平２−２２６１４９記載の芳香族系骨格を有す
るもの、特開平１−１６５６１３記載のアミノ基を含有
するもの等も好適に用いられる。

【００４４】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等がある。

【００４５】その他の好ましいアミド系モノマーの例と
しては、特公昭５４−２１７２６記載のシクロへキシレ
ン構造を有すものをあげる事ができる。

【００４６】また、イソシアネートと水酸基の付加反応
を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適
であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４
８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物に、下記式（VI）で示される水酸基を含有するビニ
ルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビ
ニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられ
る。

【００４７】一般式（VI) ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁴¹）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ⁴²）ＯＨ （ただし、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、ＨまたはＣＨ₃を示
す。）

【００４８】また、特開昭５１−３７１９３号、特公平
２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載され
ているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−
４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２
−３９４１７、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレ
ンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適で
ある。

【００４９】さらに、特開昭６３−２７７６５３，特開
昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に
記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有
するラジカル重合性化合物類を用いても良い。

【００５０】その他の例としては、特開昭４８−６４１
８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０
４９０号、各公報に記載されているようなポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレートをあげることができる。また、
特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、
特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、
特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合
物等もあげることができる。また、ある場合には、特開
昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を
含有する構造が好適に使用される。さらに日本接着協会
誌 vol. ２０、No. ７、３００〜３０８ページ（１９８
４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介
されているものも使用することができる。

【００５１】これらのラジカル重合性化合物について、
どの様な構造を用いるか、単独で使用するか併用する
か、添加量はどうかといった、使用方法の詳細は、最終
的な記録材料の性能設計にあわせて、任意に設定でき
る。例えば、次のような観点から選択される。感度の点
では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好まし
く、多くの場合、２官能以上がこのましい。また、画像
部すなわち硬化膜の強度を高くするためには、３官能以
上のものが良く、さらに、異なる官能数・異なる重合性
基を有する化合物（例えば、アクリル酸エステル系化合
物、メタクリル酸エステル系化合物、スチレン系化合物
等）を組み合わせて用いることで、感光性と強度の両方
を調節する方法も有効である。大きな分子量の化合物
や、疎水性の高い化合物は感度や膜強度に優れる反面、
現像スピードや現像液中での析出といった点で好ましく
無い場合がある。また、感光層中の他の成分（例えばバ
インダーポリマー、開始剤、着色剤等）との相溶性、分
散性に対しても、ラジカル重合化合物の選択・使用法は
重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、２
種以上化合物の併用によって、相溶性を向上させうるこ
とがある。また、支持体、オーバーコート層等の密着性
を向上せしめる目的で特定の構造を選択することもあり
得る。画像記録層中のラジカル重合性化合物の配合比に
関しては、多い方が感度的に有利であるが、多すぎる場
合には、好ましく無い相分離が生じたり、画像記録層の
粘着性による製造工程上の問題（例えば、記録層成分の
転写、粘着に由来する製造不良）や、現像液からの析出
が生じる等の問題を生じうる。これらの観点から、ラジ
カル重合性化合物の好ましい配合比は、多くの場合、組
成物全成分に対して５〜８０重量％、好ましくは２０〜
７５重量％である。また、これらは単独で用いても２種
以上併用してもよい。そのほか、ラジカル重合性化合物
の使用法は、酸素に対する重合阻害の大小、解像度、か
ぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の観点から適切な構
造、配合、添加量を任意に選択でき、さらに場合によっ
ては下塗り、上塗りといった層構成・塗布方法も実施し
うる。

【００５２】［（Ｄ）バインダーポリマー］本発明にお
いては、さらにバインダーポリマーを使用する。バイン
ダーとしては線状有機ポリマーを用いることが好まし
い。このような「線状有機ポリマー」としては、どれを
使用しても構わない。好ましくは水現像あるいは弱アル
カリ水現像を可能とするために、水あるいは弱アルカリ
水可溶性または膨潤性である線状有機ポリマーが選択さ
れる。線状有機ポリマーは、感光層を形成するための皮
膜形成剤としてだけでなく、水、弱アルカリ水あるいは
有機溶剤現像剤としての用途に応じて選択使用される。
例えば、水可溶性有機ポリマーを用いると水現像が可能
になる。このような線状有機ポリマーとしては、側鎖に
カルボン酸基を有するラジカル重合体、例えば特開昭５
９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭
５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開
昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特
開昭５９−７１０４８号に記載されているもの、すなわ
ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重
合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。ま
た同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘
導体がある。この他に水酸基を有する重合体に環状酸無
水物を付加させたものなどが有用である。

【００５３】特にこれらの中で、ベンジル基またはアリ
ル基と、カルボキシル基を側鎖に有する（メタ）アクリ
ル樹脂が、膜強度、感度、現像性のバランスに優れてお
り、好適である。

【００５４】また、特公平７−１２００４号、特公平７
−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平
８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開
昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号、
特願平１０−１１６２３２号等に記載される酸基を含有
するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に
優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。

【００５５】さらにこの他に水溶性線状有機ポリマーと
して、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド
等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにア
ルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリ
エーテル等も有用である。

【００５６】本発明で使用されるポリマーの重量平均分
子量については好ましくは５０００以上であり、さらに
好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量に
ついては好ましくは１０００以上であり、さらに好まし
くは２０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平
均分子量／数平均分子量）は１以上が好ましく、さらに
好ましくは１．１〜１０の範囲である。

【００５７】これらのポリマーは、ランダムポリマー、
ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれでもよい
が、ランダムポリマーであることが好ましい。

【００５８】本発明で使用されるポリマーは従来公知の
方法により合成できる。合成する際に用いられる溶媒と
しては、例えば、テトラヒドロフラン、エチレンジクロ
リド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ン、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、２−メトキシエチルアセテート、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、
ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。これらの溶
媒は単独で又は２種以上混合して用いられる。

【００５９】本発明で使用されるポリマーを合成する際
に用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾ系開始
剤、過酸化物開始剤等公知の化合物が使用できる。

【００６０】本発明で使用されるバインダーポリマーは
単独で用いても混合して用いてもよい。これらポリマー
は、感光層塗布液の全固形分に対し２０〜９５重量％、
好ましくは３０〜９０重量％の割合で感光層中に添加さ
れる。添加量が２０重量％未満の場合は、画像形成した
際、画像部の強度が不足する。また添加量が９５重量％
を越える場合は、画像形成されない。またラジカル重合
可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と線状
有機ポリマーは、重量比で１／９〜７／３の範囲とする
のが好ましい。

【００６１】［感光層のその他の成分］本発明では、さ
らに必要に応じてこれら以外に種々の化合物を添加して
もよい。例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画
像の着色剤として使用することができる。具体的には、
オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オ
イルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブル
ーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢ
Ｙ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５
（以上オリエント化学工業（株）製）、ビクトリアピュ
アブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５
５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、エチル
バイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、
マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブル
ー（ＣＩ５２０１５）等、及び特開昭６２−２９３２４
７号に記載されている染料を挙げることができる。ま
た、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラ
ック、酸化チタンなどの顔料も好適に用いることができ
る。

【００６２】これらの着色剤は、画像形成後、画像部と
非画像部の区別がつきやすいので、添加する方が好まし
い。なお、添加量は、感光層塗布液全固形分に対し、
０．０１〜１０重量％の割合である。

【００６３】また、本発明においては、感光層塗布液の
調製中あるいは保存中においてラジカル重合可能なエチ
レン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を
阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望
ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、
ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキ
ノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フ
ェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられ
る。熱重合防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して
約０．０１重量％〜約５重量％が好ましい。また必要に
応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸
やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加し
て、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させても
よい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．
１重量％〜約１０重量％が好ましい。

【００６４】また、本発明における感光層塗布液中に
は、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開
昭６２−２５１７４０号や特開平３−２０８５１４号に
記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５９
−１２１０４４号、特開平４−１３１４９号に記載され
ているような両性界面活性剤を添加することができる。

【００６５】非イオン界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が
挙げられる。

【００６６】両性界面活性剤の具体例としては、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエ
チルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、
商品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられ
る。

【００６７】上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性
剤の感光層塗布液中に占める割合は、０．０５〜１５重
量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％であ
る。

【００６８】さらに、本発明に係る感光層塗布液中に
は、必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑
剤が加えられる。例えば、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられ
る。

【００６９】本発明の平版印刷版原版を製造するには、
通常、感光層塗布液に必要な上記各成分を溶媒に溶かし
て、適当な支持体上に塗布すればよい。ここで使用する
溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエチル
アセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチルラクトン、
トルエン、水等を挙げることができるがこれに限定され
るものではない。これらの溶媒は単独又は混合して使用
される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の
濃度は、好ましくは１〜５０重量％である。

【００７０】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の感
光層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、平版
印刷版原版についていえば一般的に０．５〜５．０ｇ／
ｍ²が好ましい。塗布する方法としては、種々の方法を
用いることができるが、例えば、バーコーター塗布、回
転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、
エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げ
ることができる。塗布量が少なくなるにつれて、見かけ
の感度は大になるが、画像記録の機能を果たす感光層の
皮膜特性は低下する。

【００７１】本発明に係る感光層塗布液には、塗布性を
良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７
０９５０号に記載されているようなフッ素系界面活性剤
を添加することができる。好ましい添加量は、全感光層
の材料固形分中０．０１〜１重量％、さらに好ましくは
０．０５〜０．５重量％である。

【００７２】［支持体］本発明の平版印刷版原版におい
て前記感光層を塗布可能な支持体としては、寸度的に安
定な板状物であり、例えば、紙、プラスチック（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）
がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウ
ム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラミ
ネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィルム
等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステ
ルフィルム又はアルミニウム板が挙げられる。

【００７３】本発明の平版印刷版原版に使用する支持体
としては、軽量で表面処理性、加工性、耐食性に優れた
アルミニウム板を使用することが好ましい。この目的に
供されるアルミニウム材質としては、ＪＩＳ １０５０
材、ＪＩＳ １１００材、ＪＩＳ １０７０材、Ａｌ−
Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｎ系合金、Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合
金、Ａｌ−Ｚｒ系合金。Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金などが
挙げられる。

【００７４】所定の厚さ０．１〜０．５ｍｍを有するＡ
ｌ板は平面性を改善するために、ローラレベラ、テンシ
ョンレベラ等の矯正装置によって、平面性を改善しても
良い。板の厚みの精度は、コイル全長にわたって、±１
０μｍ以内、望ましくは±６μｍ以内が良い。また、幅
方向の板厚差は６μｍ以内、望ましくは３μｍ以内がよ
い。Ａｌ板の表面粗度は、圧延ロールの表面粗さの影響
を受けやすいが、最終的に中心線表面粗さ（Ｒａ）で、
Ｒａ＝０．１〜１．０μｍ程度に仕上げるのがよい。Ｒ
ａが大きすぎると、平版印刷版用としての粗面化処理、
感光層塗布をしたとき、Ａｌのもともとの粗さすなわ
ち、圧延ロールによって転写された粗い圧延条痕が感光
層の上から見えるため、外観上好ましくない。Ｒａ＝
０．１μｍ以下の粗さは、圧延ロールの表面を過度に低
粗度に仕上げる必要が有るため、工業的に望ましくな
い。

【００７５】上記の如きＡｌ板は表面に粗面化処理等の
表面処理を行い、感光層を塗布して平版印刷板とするこ
とが出来る。粗面化処理には、機械的粗面化、化学的粗
面化、電気化学的粗面化が単独又は組み合わせて行われ
る。また、表面のキズ付き難さを確保するための陽極酸
化処理を行ったり、親水性を増すための処理を行うこと
も好ましい。

【００７６】以下に支持体の表面処理について説明す
る。アルミニウム板を粗面化するに先立ち、必要に応
じ、表面の圧延油を除去するための例えば界面活性剤、
有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂処理が
行われてもよい。アルカリの場合、次いで酸性溶液で中
和、スマット除去などの処理を行ってもよい。

【００７７】次いで支持体と感光層の密着性を良好に
し、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面
を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理がなされてい
る。この砂目立て処理法の具体的手段としては、サンド
ブラスト、ボールグレイン、ワイヤーグレイン、ナイロ
ンブラシと研磨材／水スラリーによるブラシグレイン、
研磨材／水スラリーを表面に高圧で吹き付けるホーニン
ググレインなどによる機械的砂目立て方法があり、また
アルカリまたは酸あるいはそれらの混合物からなるエッ
チング剤で表面を粗面化処理する化学的砂目立て方法が
ある。また、電気化学的砂目立て方法、機械的砂目立て
方法と電気化学的砂目立て方法とを組み合わせた方法、
機械的砂目立て方法と鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶
液による化学的砂目立て方法とを組み合わせた方法も知
られている。また上記支持体材料に、粒状体を接着剤ま
たはその効果を有する方法で接着させて表面を粗面化す
る方法や、微細な凹凸を有する連続帯やロールを支持体
材料に圧着させて凹凸を転写することによって粗面を形
成させてもよい。

【００７８】これらのような粗面化方法は複数を組み合
わせて行ってもよく、その順序、繰り返し数などは任意
に選択することができる。複数の粗面化処理を組み合わ
せる場合、その間に、続いて行う粗面化処理を均一に行
えるようにするために酸またはアルカリ水溶液による化
学的処理を行うことができる。上記、酸またはアルカリ
水溶液の具体例としては、例えば弗酸、弗化ジルコン
酸、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸などの酸および水酸化ナ
トリウム、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、などのア
ルカリ水溶液が挙げられる。これらの酸またはアルカリ
水溶液はそれぞれ一種または二種以上を混合して使用す
ることができる。化学的処理はこれらの酸またはアルカ
リの０．０５〜４０重量％水溶液を用い、４０℃〜１０
０℃の液温において５〜３００秒処理するのが一般的で
ある。

【００７９】前述のような粗面化処理すなわち砂目立て
処理して得られた支持体の表面には、スマットが生成し
ているので、このスマットを除去するために適宜水洗あ
るいはアルカリエッチング等の処理を行うことが一般的
に好ましい。

【００８０】本発明に用いられるアルミニウム支持体の
場合には、前述のような前処理を施した後、通常、耐摩
耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸化
によって支持体に酸化皮膜を形成させる。

【００８１】アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられ
る電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものならば
いかなるものでも使用することができ、一般には硫酸、
リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはこれらの混酸が用いら
れる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適
宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質によ
り種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電
解質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７０℃、電流
密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極酸化皮膜
の量は１．０ｇ／ｍ²以上が好適であるが、より好まし
くは２．０〜６．０ｇ／ｍ²の範囲である。陽極酸化皮
膜が１．０ｇ／ｍ²未満であると耐刷性が不十分であっ
たり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、印
刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」
が生じ易くなる。

【００８２】本発明のアルミニウム支持体は陽極酸化処
理後に有機酸またはその塩による処理を行うか、また
は、これらの有機酸類を含む感光層塗布の下塗り層を形
成することができる。用い得る有機酸またはその塩とし
ては、有機カルボン酸、有機ホスホン酸、有機スルホン
酸またはその塩等が挙げられるが、好ましくは有機カル
ボン酸またはその塩である。有機カルボン酸としては、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸等の脂肪族モノカルボン酸類；オ
レイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪族モノカルボン酸
類；蓚酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸等の脂肪
族ジカルボン酸類；乳酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸等のオキシカルボン酸類；安息香酸、マン
デル酸、サリチル酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸類
およびIa、IIb、IIIb、IVa、VIbおよびVIII族の金属塩
およびアンモニウム塩が挙げられる。上記有機カルボン
酸塩のうち好ましいのは蟻酸、酢酸、酪酸、プロピオン
酸、ラウリン酸、オレイン酸、コハク酸および安息香酸
の上記金属塩およびアンモニウム塩である。これらの化
合物は単独でも２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００８３】これらの化合物は水、アルコールに０．０
０１〜１０重量％、特に０．０１〜１．０重量％の濃度
となるよう溶解されるのが好ましく、処理条件としては
２５〜９５℃、好ましくは５０〜９５℃の温度範囲、ｐ
Ｈは１〜１３、好ましくは２〜１０、１０秒〜２０分、
好ましくは１０秒〜３分間支持体を浸漬するか、処理液
を支持体に塗布する。

【００８４】また、さらに陽極酸化処理後、以下のよう
な化合物溶液による処理や、これらの化合物を、感光層
塗布の下塗り層として用いることができる。好適に用い
られる化合物としては、例えば、置換基を有してもよい
フェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホ
スホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸
およびエチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置
換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、
アルキルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン
酸、置換基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフ
チルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセ
ロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシン、β
−アラニン、バリン、セリン、スレオニン、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、アルギニン、リジン、トリプトフ
ァン、パラヒドロキシフェニルグリシン、ジヒドロキシ
エチルグリシン、アントラニル酸等のアミノ酸；スルフ
ァミン酸、シクロヘキシルスルファミン酸等のアミノス
ルホン酸；１−アミノメチルホスホン酸、１−ジメチル
アミノエチルホスホン酸、２−アミノエチルホスホン
酸、２−アミノプロピルホスホン酸、４−アミノフェニ
ルホスホン酸、１−アミノエタン−１，１−ジホスホン
酸、１−アミノ−１−フェニルメタン−１，１−ジホス
ホン酸、１−ジメチルアミノエタン−１，１−ジホスホ
ン酸、１−ジメチルアミノブタン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸等のア
ミノホスホン酸等の化合物が挙げられる。

【００８５】また、塩酸、硫酸、硝酸、スルホン酸（メ
タンスルホン酸等）または蓚酸と、アルカリ金属、アン
モニア、低級アルカノールアミン（トリエタノールアミ
ン等）、低級アルキルアミン（トリエチルアミン等）等
との塩も好適に使用することができる。

【００８６】ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミンおよび
その鉱酸塩、ポリ（メタ）アクリル酸およびその金属
塩、ポリスチレンスルホン酸およびその金属塩、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルと２−アクリルアミド
−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその金属
塩、塩化トリアルキルアンモニムメチルスチレンのポリ
マーおよびその（メタ）アクリル酸とのコポリマー、ポ
リビニルホスホン酸等の水溶性ポリマーも好適に使用す
ることができる。

【００８７】さらに可溶性デンプン、カルボキシメチル
セルロース、デキストリン、ヒドロキシエチルセルロー
ス、アラビアガム、グアーガム、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、グルコース、ソルビトールなども好適に使用す
ることができる。これらの化合物は単独でも２種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【００８８】処理の場合、これらの化合物は水かつ／ま
たはメチルアルコールに０．００１〜１０重量％、特に
０．０１〜１．０重量％の濃度となるよう溶解されるの
が好ましく、処理条件としては２５〜９５℃、好ましく
は５０〜９５℃の温度範囲、ｐＨは１〜１３、好ましく
は２〜１０、１０秒〜２０分、好ましくは１０秒〜３分
間支持体を浸漬する。

【００８９】感光層塗布の下塗り層として用いる場合
は、同様に水かつ／またはメチルアルコールに０．００
１〜１０重量％、特に０．０１〜１．０重量％の濃度と
なるように溶解され、必要に応じて、アンモニア、トリ
エチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色系染料を添加す
ることもできる。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜
２００ｍｇ／ｍ²が適当であり、好ましくは５〜１００
ｍｇ／ｍ²である。上記の被覆量が２ｍｇ／ｍ²未満であ
ると汚れ防止等の本来の目的に十分な効果が得られな
い。また、２００ｍｇ／ｍ²を越えると耐刷力が低下す
る。

【００９０】なお支持体と感光層との密着性を高めるた
めの中間層を設けてもよい。密着性の向上のためには、
一般に中間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアルミニウムに
吸着するリン酸化合物等からなっている。中間層の厚さ
は任意であり、露光した時に、上層の感光層と均一な結
合形成反応を行い得る厚みでなければならない。通常、
乾燥固体で約１〜１００ｍｇ／ｍ²の塗布割合がよく、
５〜４０ｍｇ／ｍ²が特に良好である。中間層中におけ
るジアゾ樹脂の使用割合は、３０〜１００％、好ましく
は６０〜１００％である。

【００９１】以上のような処理及び下塗り層付与の前
に、陽極酸化処理された支持体は、水洗処理されたあ
と、現像液への陽極酸化皮膜の溶解抑制、感光層成分の
残膜抑制、陽極酸化皮膜強度向上、陽極酸化皮膜の親水
性向上、感光層との密着性向上等を目的に、以下のよう
な処理を行うことができる。

【００９２】そのひとつとしては、陽極酸化皮膜をアル
カリ金属の珪酸塩水溶液と接触させて処理するシリケー
ト処理があげられる。この場合、アルカリ金属珪酸塩の
濃度は０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重
量％であり、２５℃でのｐＨが１０〜１３．５である水
溶液に５〜８０℃、好ましくは１０〜７０℃、より好ま
しくは１５〜５０℃で０．５〜１２０秒間接触させる。
接触させる方法は、浸せきでもスプレーによる吹き付け
でも、いかなる方法によってもかまわない。アルカリ金
属珪酸塩水溶液はｐＨが１０より低いと液はゲル化し、
１３．５より高いと陽極酸化皮膜が溶解されてしまう。

【００９３】他には、各種封孔処理もあげられ、一般的
に陽極酸化皮膜の封孔処理方法として知られている、水
蒸気封孔、沸騰水（熱水）封孔、金属塩封孔（クロム酸
塩／重クロム酸塩封孔、酢酸ニッケル封孔など）、油脂
含浸封孔、合成樹脂封孔、低温封孔（赤血塩やアルカリ
土類塩などによる）などを用いる事ができるが、印刷版
用支持体としての性能（感光層との密着性や親水性）、
高速処理、低コスト、低公害性等の面から水蒸気封孔が
比較的好ましい。また、封孔処理に代えるか或いは引き
続き、亜硝酸溶液で浸漬または吹き付け処理することが
できる。

【００９４】以上のような、シリケート処理または封孔
処理を施したあと、感光層との密着性をアップさせるた
めに特開平５−２７８３６２号公報に開示されている酸
性水溶液処理と親水性下塗りを行うことや、特開平４−
２８２６３７号公報や特開平７−３１４９３７号明細書
に開示されている有機層を設けてもよい。

【００９５】支持体表面に以上のような処理或いは、下
塗りなどが施された後、支持体の裏面には、必要に応じ
てバックコートが設けられる。かかるバックコートとし
ては特開平５−４５８８５号公報記載の有機高分子化合
物および特開平６−３５１７４号記載の有機または無機
金属化合物を加水分解および重縮合させて得られる金属
酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。これらの
被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ
₂Ｈ₅）₄、Ｓｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｓｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄など
の珪素のアルコキシ化合物が安価で入手し易く、それか
ら得られる金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており
特に好ましい。

【００９６】平版印刷版用支持体として好ましい特性と
しては、中心線平均粗さで０．１０〜１．２μｍであ
る。０．１０μｍより低いと感光層と密着性が低下し、
著しい耐刷の低下を生じてしまう。１．２μｍより大き
い場合、印刷時の汚れ性が悪化してしまう。さらに支持
体の色濃度としては、反射濃度値として０．１５〜０．
６５であり、０．１５より白い場合、画像露光時のハレ
ーションが強すぎ画像形成に支障をきたしてしまい、
０．６５より黒い場合、現像後の検版作業において画像
が見難くく、著しく検版性が悪いものとなってしまう。

【００９７】以上のようにして、所定の処理を行って得
られた支持体上に、感光層、オーバーコート層及び他の
任意の層を形成することで、本発明の平版印刷版原版を
得ることができる。この平版印刷版原版は、赤外線レー
ザで記録できる。また、紫外線ランプやサーマルヘッド
による熱的な記録も可能である。本発明においては、波
長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放射する固体
レーザ及び半導体レーザにより画像露光されることが好
ましい。レーザの出力は１００ｍＷ以上が好ましく、露
光時間を短縮するため、マルチビームレーザデバイスを
用いることが好ましい。また、１画素あたりの露光時間
は２０μ秒以内であることが好ましい。記録材料に照射
されるエネルギーは１０〜３００ｍＪ／ｃｍ²であるこ
とが好ましい。

【００９８】赤外線レーザにより露光した後、本発明の
画像記録材料は、好ましくは、水又はアルカリ性水溶液
にて現像される。

【００９９】現像液として、アルカリ性水溶液を用いる
場合、本発明の画像記録材料の現像液及び補充液として
は、従来公知のアルカリ水溶液が使用できる。例えば、
ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、第２リン酸ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カ
リウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウム及び同リチウム等の無機アルカリ塩が挙
げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も用いられ
る。これらのアルカリ剤は単独又は２種以上を組み合わ
せて用いられる。

【０１００】さらに、自動現像機を用いて現像する場合
には、現像液と同じものまたは、現像液よりもアルカリ
強度の高い水溶液（補充液）を現像液に加えることによ
って、長時間現像タンク中の現像液を交換することな
く、多量の平版印刷版原版を処理できることが知られて
いる。本発明においてもこの補充方式が好ましく適用さ
れる。

【０１０１】現像液及び補充液には現像性の促進や抑
制、現像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤等
を添加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン
系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤が挙げ
られる。好ましい有機溶剤としてはベンジルアルコール
等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール若しく
はその誘導体、又はポリプロピレングリコール若しくは
その誘導体等の添加も好ましい。また、アラビット、ソ
ルビット、マンニット等の非還元糖を添加することもで
きる。

【０１０２】さらに、現像液及び補充液には必要に応じ
て、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸または亜硫酸
水素酸のナトリウム塩およびカリウム塩等の無機塩系還
元剤、さらに有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を加
えることもできる。

【０１０３】このような界面活性剤、有機溶剤及び還元
剤等を含有する現像液としては、例えば、特開昭５１−
７７４０１号に記載されている、ベンジルアルコール、
アニオン性界面活性剤、アルカリ剤及び水からなる現像
液組成物、特開昭５３−４４２０２号に記載されてい
る、ベンジルアルコール、アニオン性界面活性剤、及び
水溶性亜硫酸塩を含む水性溶液からなる現像液組成物、
特開昭５５−１５５３５５号に記載されている、水に対
する溶解度が常温において１０重量％以下である有機溶
剤、アルカリ剤、及び水を含有する現像液組成物等が挙
げられ、本発明においても好適に使用される。

【０１０４】以上記述した現像液及び補充液を用いて現
像処理された印刷版は、水洗水、界面活性剤等を含有す
るリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化
液で後処理される。本発明の画像記録材料を印刷用版材
として使用する場合の後処理としては、これらの処理を
種々組み合わせて用いることができる。

【０１０５】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷用版材用の自動現像機が広く
用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後
処理部からなり、印刷用版材を搬送する装置と各処理液
槽とスプレー装置とからなり、露光済みの印刷版を水平
に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレ
ーノズルから吹き付けて現像処理するものである。ま
た、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイド
ロール等によって印刷用版材を浸漬搬送させて処理する
方法も知られている。このような自動処理においては、
各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充し
ながら処理することができる。また、電気伝導度をセン
サーにて感知し、自動的に補充することもできる。ま
た、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる使い捨
て処理方式も適用できる。

【０１０６】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。

【０１０７】平版印刷版をバーニングする場合には、バ
ーニング前に特公昭６１−２５１８号、同５５−２８０
６２号、特開昭６２−３１８５９号、同６１−１５９６
５５号の各公報に記載されているような整面液で処理す
ることが好ましい。

【０１０８】その方法としては、該整面液を浸み込ませ
たスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布するか、
整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する
方法や、自動コーターによる塗布等が適用される。ま
た、塗布した後でスキージ又はスキージローラーで、そ
の塗布量を均一にすることは、より好ましい結果を与え
る。整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８ｇ／ｍ²
（乾燥重量）が適当である。

【０１０９】整面液が塗布された平版印刷版は必要であ
れば乾燥された後、バーニングプロセッサー（例えば、
富士写真フイルム（株）より販売されているバーニング
プロセッサー：ＢＰ−１３００）等で高温に加熱され
る。この場合の加熱温度及び時間は、画像を形成してい
る成分の種類にもよるが、１８０〜３００℃の範囲で１
〜２０分の範囲が好ましい。

【０１１０】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引き等の従来行なわれている
処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合物等を
含有する整面液が使用された場合にはガム引きなどのい
わゆる不感脂化処理を省略することができる。

【０１１１】このような処理によって得られた平版印刷
版はオフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用
いられる。

【０１１２】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１） ［支持体の作成］９９．５％以上のアルミニウムと、Ｆ
ｅ ０．３０％、Ｓｉ ０．１０％、Ｔｉ０．０２％、Ｃ
ｕ ０．０１３％を含むＪＩＳ Ａ１０５０合金の溶湯を
清浄化処理を施し、鋳造した。清浄化処理には、溶湯中
の水素などの不要なガスを除去するために脱ガス処理
し、セラミックチューブフィルタ処理をおこなった。鋳
造法はＤＣ鋳造法で行った。凝固した板厚５００ｍｍの
鋳塊を表面から１０ｍｍ面削し、金属間化合物が粗大化
してしまわないように５５０℃で１０時間均質化処理を
行った。 次いで、４００℃で熱間圧延し、連続焼鈍炉
中で５００℃６０秒中間焼鈍した後、冷間圧延を行っ
て、板圧０．３０ｍｍのアルミニウム圧延板とした。圧
延ロールの粗さを制御することにより、冷間圧延後の中
心線平均表面粗さＲａを０．２μｍに制御した。その
後、平面性を向上させるためにテンションレベラーにか
けた。

【０１１３】次に平版印刷版支持体とするための表面処
理を行った。まず、アルミニウム板表面の圧延油を除去
するため１０％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒
間脱脂処理を行い、３０％硫酸水溶液で５０℃３０秒間
中和、スマット除去処理を行った。

【０１１４】次いで支持体と感光層の密着性を良好に
し、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面
を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理を行った。１％
の硝酸と０．５％の硝酸アルミを含有する水溶液を４５
℃に保ち、アルミウェブを水溶液中に流しながら、間接
給電セルにより電流密度２０Ａ／ｄｍ²、デューティー
比１：１の交番波形でアノード側電気量２４０Ｃ／ｄｍ
²を与えることで電解砂目立てを行った。その後１０％
アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒間エッチング処
理を行い、３０％%硫酸水溶液で５０℃３０秒間中和、
スマット除去処理を行った。

【０１１５】さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上
させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形
成させた。電解質として硫酸２０％水溶液を３５℃で用
い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接給電
セルにより１４Ａ／ｄｍ²の直流で電解処理を行うこと
で２．５ｇ／ｍ²の陽極酸化皮膜を作成した。

【０１１６】この後印刷版非画像部としての親水性を確
保するため、シリケート処理を行った。処理は３号珪酸
ソーダ１．５％水溶液を７０℃に保ちアルミウェブの接
触時間が１５秒となるよう通搬し、さらに水洗した。Ｓ
ｉの付着量は１０ｍｇ／ｍ²であった。以上により作成
した支持体のＲａ（中心線表面粗さ）は０．２５μｍで
あった。

【０１１７】［下塗り］次に、このアルミニウム支持体
に下記下塗り液をワイヤーバーにて塗布し、温風式乾燥
装置を用いて９０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被服
量は１０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１１８】 ＜下塗り液＞ ・エチルメタクリレートと２−アクリルアミド−２−メチル−１− プロパンスルホン酸ナトリウム塩のモル比７５：１５の共重合体 ０．１ｇ ・２−アミノエチルホスホン酸 ０．１ｇ ・メタノール ５０ｇ ・イオン交換水 ５０ｇ

【０１１９】［感光層］次に、下記感光層塗布液［Ｐ］
を調整し、上記の下塗り済みのアルミニウム板にワイヤ
ーバーを用いて塗布し、温風式乾燥装置にて１１５℃で
４５秒間乾燥して感光層を形成した。乾燥後の被覆量は
１．２〜１．３ｇ／ｍ²の範囲内であった。

【０１２０】 ＜感光層塗布液［Ｐ］＞ ・赤外線吸収剤［ＩＲ−６］ ０．０８ｇ ・オニウム塩［ＯＩ−６］ ０．３０ｇ ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート １．００ｇ ・アリルメタクリレートとメタクリル酸の モル比８０：２０の共重合体 （重量平均分子量１２万） １．００ｇ ・ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩 ０．０４ｇ ・フッ素系界面活性剤 ０．０１ｇ （メガファックＦ−１７６、大日本インキ化学工業（株）製） ・メチルエチルケトン ９．０ｇ ・メタノール １０．０ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ８．０ｇ

【０１２１】

【化３】

【０１２２】［オーバーコート層］次に、下記オーバー
コート層用塗布液を調整し、上記の感光層を形成したア
ルミニウム板にワイヤーバーを用いて塗布し、温風式乾
燥装置にて１００℃で３分間乾燥してオーバーコート層
を形成し、ネガ型平版印刷版原版［Ｐ−１］を得て実施
例１とした。乾燥後の被覆量は２．２／ｍ²であった。 ＜オーバーコート層塗布液＞ ・ポリビニルアルコール（ケン化度98.5モル％、重合度500 ） ２０ｇ ・ポリビニルピロリドン ２ｇ （Ｋ３０、東京化成工業（株）製 分子量４万） ・ノニオン界面活性剤 ０．５ｇ （EMALEX NP-10, （株）日本エマルジョン社製） ・蒸留水 ４７０ｇ

【０１２３】＜感度、保存安定性の評価＞ ［露光］得られたネガ型平版印刷版原版［Ｐ−１］を、
水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザを搭載したＣｒｅｏ社
製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ３２４４ＶＦＳにて、レーザ
出力と外面ドラムの回転数とを調節し、版面エネルギー
が１０ｍＪ／ｃｍ²乃至１００ｍＪ／ｃｍ²の範囲で、１
０ｍＪ／ｃｍ²づつ変化するように、解像度２４００ｄ
ｐｉの条件で露光した。

【０１２４】［現像処理］露光後、富士写真フイルム
（株）製自動現像機スタブロン９００Ｎを用い現像処理
した。現像液は、仕込み液、補充液ともに富士写真フイ
ルム（株）製ＤＮ−３Ｃの１：１水希釈液を用いた。現
像浴の温度は３０℃とした。また、フィニッシャーは、
富士写真フイルム（株）製ＦＮ−６の１：１水希釈液を
用いた。現像処理を行った後、画像部の濃度が充分とな
るところの版面エネルギーを目視にて判定し、感度とし
た。さらに、ネガ型平版印刷版原版［Ｐ−１］を５０℃
３日間保存した後、同様に露光、現像処理を行い、保存
後の感度を評価した。結果を表１に示す。なお、作成直
後と保存後の感度の差が小さいものほど保存安定性が良
好であると評価する。

【０１２５】［着肉性の評価］次に、平版印刷版［Ｐ−
１］を、小森コーポレーション（株）製印刷機リスロン
を用いて印刷した。この際、印刷開始後、どれだけの枚
数で充分にインキがのった印刷物を得られるを目視にて
評価した。結果を表１に示す。

【０１２６】（実施例２）実施例１で用いたオーバーコ
ート層塗布液において、ポリビニルピロリドン２ｇに代
えて、エチルメタクリレートと２−アクリルアミド−２
−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウムとのモル
比７０／３０のコポリマー ２ｇを添加した他実施例１
と同様にして、平版印刷版原版［Ｐ−２］を得た。乾燥
後のオーバーコート層層の被覆量は同じく２．２ｇ／ｍ
²であった。この平版印刷版原版［Ｐ−２］について
も、実施例１と同様にして、感度、保存安定性、着肉性
の評価を行った。結果を表１に示す。

【０１２７】（実施例３）実施例１で用いたオーバーコ
ート層塗布液において、ポリビニルピロリドン２ｇに代
えて、塩化トリメチルアンモニウムメチルスチレンとア
クリル酸とのモル比５０／５０のコポリマー ２ｇを添
加した他は、実施例１と同様にして、平版印刷版原版
［Ｐ−３］を得た。乾燥後のオーバーコート層層の被覆
量は同じく２．２ｇ／ｍ²であった。この平版印刷版原
版［Ｐ−３］についても、実施例１と同様にして、感
度、保存安定性、着肉性の評価を行った。結果を表１に
示す。

【０１２８】（比較例１）実施例１で用いたオーバーコ
ート層塗布液において、ポリビニルピロリドン２ｇを加
えなかった他は、実施例１と同様にして、平版印刷版原
版［Ｐ−４］を得た。乾燥後のオーバーコート層層の被
覆量は同じく２．２ｇ／ｍ²であった。この平版印刷版
原版［Ｐ−４］についても、実施例１と同様にして、感
度、保存安定性、着肉性の評価を行った。結果を表１に
示す。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】表１に明らかなように、本発明の実施例に
係る平版印刷版は、いずれも、感度、保存安定性に優
れ、インクの着肉性も良好であることがわかった。一
方、従来のポリビニルアルコールのみを用いたオーバー
コート層では、感度、保存安定性に問題はないものの、
インクの着肉性に劣り、良好な印刷物を得られるまでに
時間がかかった。

【０１３１】

【発明の効果】本発明によれば、赤外線を放射する固体
レーザ及び半導体レーザを用いて記録することにより、
コンピューター等のデジタルデータから直接記録可能で
あり、重合阻害による感度、保存性の低下を防止すると
ともに、印刷時のインクの着肉性に優れたネガ型平版印
刷版原版を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA01 AB03 AC08 AD01 BC31 BC51 BE07 CB13 CB14 CB43 CB52 CC20 DA02 FA03 FA17 FA29 2H096 AA07 AA08 BA05 BA06 BA16 BA20 CA20 EA04 GA08 HA01 2H114 AA04 AA23 AA27 AA30 BA01 BA10 DA03 DA34 DA43 DA44 DA46 DA51 DA52 DA53 DA60 EA01 EA02 EA10

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、（Ａ）赤外線吸収剤と、
   （Ｂ）オニウム塩と、（Ｃ）ラジカル重合性化合物と、
   （Ｄ）バインダーポリマーを含む感光層と、（Ｅ）ポリ
   ビニルアルコールと、（Ｆ）分子内に水酸基を有さない
   水溶性高分子とを含むオーバーコート層と、 を順次設けてなることを特徴とするネガ型平版印刷版原
   版。