JP2001164021A

JP2001164021A - ポリエチレン系樹脂発泡体

Info

Publication number: JP2001164021A
Application number: JP34494799A
Authority: JP
Inventors: Yoichiro Tsuji; 洋一郎辻; Toshitomo Takao; 尾敏智高; Nobuyuki Yuya; 谷信行油
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-12-03
Filing date: 1999-12-03
Publication date: 2001-06-19

Abstract

(57)【要約】【解決手段】本発明のホ゜リエチレン系樹脂発泡体は、メタロセン系
オレフィン重合用触媒を用いて調製されたエチレン・α-オレフィン共重
合体と、分解温度100〜240℃の熱分解型発泡剤とを特定
割合で含有するホ゜リエチレン樹脂組成物からなる成形体を加
熱発泡させて得られ、該共重合体は、エチレンと炭素原子数
3〜20のα-オレフィンとからなり、MFR、密度および室温でのn
-テ゛カン可溶成分量率が特定の範囲にあり、DSCにより測定
した吸熱曲線における最大ヒ゜ーク位置の温度と密度とが特
定の関係を満たし、かつ溶融重合体の190℃におけるず
り応力が2.4×10⁶dyne/cm²に到達する時のずり速度で定
義される流動性インテ゛ックスとMFRとが特定の関係を満たして
いることを特徴としている。この発泡体は、非架橋また
は架橋発泡体である。【効果】上記発泡体は、発泡特性、耐摩耗特性および外
観に優れている。特に架橋発泡体が外観等に優れてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポリエチレン系樹脂発泡
体に関し、さらに詳しくは、発泡特性、耐摩耗特性およ
び外観に優れたポリエチレン系樹脂発泡体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリエチレン系樹脂発泡体は、柔
軟性および断熱性に優れており、従来より緩衝材あるい
は断熱材として、種々の用途に利用されている。このよ
うなポリエチレン系樹脂の種類は、使用目的に応じて選
択され、たとえば発泡体に柔軟性が必要とされる場合に
は、直鎖状低密度ポリエチレンが使用され、また、強靭
性が必要とされる場合には、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、または高圧法低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポ
リエチレンとからなる樹脂組成物（特公昭６１−５７３
３４号公報）が使用されている。

【０００３】直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンと
α- オレフィンとの共重合体であり、発泡体の柔軟性を
上げる場合には、共重合成分であるα- オレフィンの量
を増加させたエチレン・α- オレフィン共重合体樹脂が
使用される。

【０００４】しかしながら、このような樹脂は、共重合
成分が分子鎖中に導入された分子量の低いポリマー成分
と、共重合成分がほとんど導入されていない分子量の高
いポリマー成分とに分かれたものであるため、樹脂中の
溶融粘度に大きなバラツキが生じて発泡性が低下する。
具体的には、発泡倍率が上がらなかったり、仮に満足で
きる発泡倍率の発泡体が得られても、外観上凹凸などの
問題が生じたり、非常に大きな気泡や小さな気泡が混在
し、二次加工時、その不均一発泡部分から破断するとい
う問題があった。

【０００５】また、発泡体を床材や内装材に応用する場
合、摩耗による表面のくぼみが発生し、外観上問題にな
ることが多かった。したがって、従来のポリエチレン系
樹脂発泡体よりも、発泡特性、耐摩耗特性および外観に
優れるポリエチレン系樹脂発泡体の出現が望まれてい
る。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、従来のポリエチ
レン系樹脂発泡体よりも、発泡特性、耐摩耗特性および
外観に優れるポリエチレン系樹脂発泡体、特に架橋発泡
体を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るポリエチレン系樹脂発泡体
は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１００重
量部と熱分解型発泡剤（Ｂ）０．５〜１０重量部とを含
有するポリエチレン樹脂組成物からなる成形体を加熱発
泡させて得られる発泡体であり、該エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）は、（ｉ）メタロセン系オレフィ
ン重合用触媒を用いて調製された、エチレンと炭素原子
数３〜２０のα- オレフィンとの共重合体であり、（i
i）メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190
℃、2.16kg荷重）が、１〜５ｇ／１０分の範囲にあり、
（iii)密度（ｄ）が９００〜９３０ｋｇ／ｍ³の範囲
にあり、（iv）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（融点；Ｔ
ｍ（℃））と、密度（ｄ（ｋｇ／ｍ³ ））とが、Ｔｍ＜０．４×ｄ−２４４で示される関係を満たし、（ｖ）室温でのn-デカン可溶
成分量率（Ｗ）が、３．０重量％以下であり、（vi）溶
融重合体の１９０℃におけるずり応力が、２．４×１０
⁶dyne／ｃｍ²に到達する時のずり速度で定義される流
動性インデックス（ＦＩ（sec^-1））と、メルトフロー
レート（ＭＦＲ（ｇ／１０分））とが、ＦＩ＞６０×ＭＦＲで示される関係を満たし、該熱分解型発泡剤（Ｂ）は、
分解温度が１００〜２４０℃の範囲にあることを特徴と
している。

【０００８】前記発泡体としては、非架橋発泡体よりも
架橋発泡体の方が外観等の面から好ましい。前記発泡体
の発泡倍率は、通常２〜７倍である。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエチレン
系樹脂発泡体について具体的に説明する。本発明に係る
ポリエチレン系樹脂発泡体は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）と熱分解型発泡剤（Ｂ）とを含有する
ポリエチレン樹脂組成物からなる成形体を加熱発泡させ
て得られる非架橋発泡体または架橋発泡体である。

【００１０】このポリエチレン樹脂組成物は、所定温度
以上の熱により発泡する、未架橋かつ未発泡状態の組成
物である。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）本発明で用いられるポリエチレン樹脂組成物を構成する
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレン
と、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとの共重合体
である。

【００１１】エチレンとの共重合に用いられる炭素原子
数３〜２０のα- オレフィンとしては、具体的には、プ
ロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、2-メチル-1- ブテ
ン、3-メチル-1- ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ペ
ンテン、4-メチル-1- ペンテン、3,3-ジメチル-1- ブテ
ン、1-ヘプテン、メチル-1- ヘキセン、ジメチル-1- ペ
ンテン、トリメチル-1- ブテン、エチル-1- ペンテン、
1-オクテン、メチル-1-ペンテン、ジメチル-1- ヘキセ
ン、トリメチル-1- ペンテン、エチル-1- ヘキセン、メ
チルエチル-1- ペンテン、ジエチル-1- ブテン、プロピ
ル-1- ペンテン、1-デセン、メチル-1- ノネン、ジメチ
ル-1- オクテン、トリメチル-1- ヘプテン、エチル-1-
オクテン、メチルエチル-1- ヘプテン、ジエチル-1- ヘ
キセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセンなどが挙げられ
る。これらの中では、炭素原子数３〜１０のα- オレフ
ィン、特に炭素原子数４〜８のα- オレフィンが好まし
い。

【００１２】上記のようなα- オレフィンは、単独で、
または２種以上組合わせて用いることができる。エチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ）におけるエチレンか
ら導かれる構成単位と炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンから導かれる構成単位との比（α-オレフィン／エ
チレン）は、モル比で０．００５〜０．１５、好ましく
は０．０１〜０．１０の範囲内にあることが望ましい。

【００１３】エチレン・α- オレフィン共重合体の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の条件下で測定して決定される。

【００１４】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，1
90℃、2.16kg荷重）は、１〜５ｇ／１０分の範囲内にあ
ることが好ましく、特に１．２〜４．５ｇ／１０分の範
囲内にあることが好ましい。エチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）のメルトフローレートが上記範囲内にあ
ると、発泡体の成形が容易である。

【００１５】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）の密度（ｄ）は、９００〜９３０ｋｇ／ｍ³ の範
囲内にあり、特に９０３〜９２８ｋｇ／ｍ³ の範囲にあ
ることが好ましい。エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）の密度（ｄ）が上記範囲内にあると、柔軟性に優
れ、しかも、引張強度の高い発泡体が得られる。

【００１６】なお、密度は、１９０℃における２．１６
ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得
られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。

【００１７】さらに、このエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測
定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（融点；
Ｔｍ（℃））と密度（ｄ（ｋｇ／ｍ³ ））とが、Ｔｍ＜０．４×ｄ−２４４好ましくはＴｍ＜０．４５×ｄ−２９１で示される関
係を満たしていることが望ましい。

【００１８】なお、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線における最大ピーク位置温度（Ｔｍ
（℃））は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め、１０℃
／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した
後、１０℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で
昇温する際の吸熱曲線により求められる。測定は、パー
キンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。

【００１９】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、室温でのn-デカン可溶成
分量率（Ｗ）が３．０重量％以下、通常０〜３．０重量
％、好ましくは０〜２．０重量％であることが望まし
い。

【００２０】このn-デカン可溶成分量率（Ｗ）が小さい
ものほど、直鎖状低密度ポリエチレンの組成分布が狭い
ことを意味し、このn-デカン可溶成分量率（Ｗ）が３．
０重量％以下であると、ベタツキの原因となる低分子量
成分が非常に少なく、発泡性に優れたポリエチレン樹脂
組成物が得られる。したがって、この組成物から得られ
る発泡体、特に架橋発泡体は、耐ブロッキング性および
外観に優れている。

【００２１】室温におけるn-デカン可溶成分量率（Ｗ）
は、試料（エチレン・α- オレフィン共重合体）約３ｍ
ｇを４５０ｍｌのn-デカンに加え、１４５℃で溶解した
後、この溶液を２３℃（室温）まで冷却し、次いで濾過
し濾液中のn-デカン不溶部を除去し、濾液よりn-デカン
可溶部を回収し、n-デカン可溶部の重量を最初の試料の
重量で除し、得られた値に１００を掛けることによって
求められる。

【００２２】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、その溶融重合体の１９０
℃におけるずり応力が、２．４×１０⁶ dyne／ｃｍ² に
到達する時のずり速度で定義される流動性インデックス
（ＦＩ（sec^-1）)と、メルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ
／１０分））とが、ＦＩ＞６０×ＭＦＲ好ましくはＦＩ＞６８×ＭＦＲで示される関係を満
たしていることが望ましい。流動性インデックス（Ｆ
Ｉ）が上記関係を満たすエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）を用いると、引張強度の高い発泡シートなど
の発泡体を調製できるポリエチレン樹脂組成物が得られ
る。

【００２３】流動性インデックス（ＦＩ（sec^-1）)は、
１９０℃におけるずり応力が２．４×１０⁶ dyne／ｃｍ
² に到達する時のずり速度を変えながら試料をキャピラ
リーから押し出し、所定の応力に対応する速度を測定す
ることにより決定される。すなわち、（株）東洋精機製
作所製の毛細管式流れ特性試験機を用い、樹脂温度１９
０℃、ずり応力の範囲が５×１０⁴ 〜３×１０⁶ dyne／
ｃｍ² 程度で測定される。なお、測定する試料のＭＦＲ
（ｇ／１０分）によって、ノズル直径を次のように変更
して測定する。

【００２４】１０≧ＭＦＲ＞３のとき１．０ｍｍ３≧ＭＦＲ＞０．８のとき２．０ｍｍ０．８≧ＭＦＲ≧０．１のとき３．０ｍｍ〔エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の調製〕上
記のような特性を有するエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、たとえば遷移金属のメタロセン化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物と、必要に応じて有
機アルミニウム化合物および／または有機ホウ素化合物
とからなる、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触
媒を用いて調製することができる。

【００２５】このような製造法の一例を挙げると、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドとアルミノオキサンとの存在下で、エチレンと炭素
原子数３〜２０のα- オレフィンとを共重合させること
により、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）を得
ることができる。

【００２６】なお、メタロセン系オレフィン重合用触媒
は、通常、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化合
物からなるメタロセン触媒成分（ａ）、および有機アル
ミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）、必要に応じて微
粒子状担体（ｃ）、有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）、イオン化イオン性化合物触媒成分（ｅ）から形
成される。

【００２７】本発明で好ましく用いられるメタロセン触
媒成分（ａ）としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも１個有する周期律表IVＢ族の遷
移金属化合物がある。このような遷移金属化合物として
は、たとえば下記の一般式〔Ｉ〕で示される遷移金属化
合物が挙げられる。

【００２８】ＭＬ_x ・・・〔Ｉ〕式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、周
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであ
る。中でも、ジルコニウムが好ましい。

【００２９】Ｌは、遷移金属原子Ｍに配位する配位子で
あり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌは、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子である。上記一
般式〔Ｉ〕で表わされる化合物がシクロペンタジエニル
骨格を有する基を２個以上含む場合には、そのうち２個
のシクロペンタジエニル骨格を有する基同士は、（置
換）アルキレン基、または（置換）シリレン基などを介
して結合されていてもよい。

【００３０】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌは、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、トリアルキルシリル基、スルホナト基含有炭化水素
基、ハロゲン原子または水素原子である。

【００３１】このようなメタロセン触媒成分（ａ）とし
ては、たとえばビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。有機アルミ
ニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）としては、従来公知
のアルミノオキサンが好ましく用いられる。

【００３２】微粒子状担体（ｃ）としては、従来公知の
無機または有機の化合物であって、粒径が好ましくは２
０〜２００μｍの顆粒状ないし微粒子状の固体である。
有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）としては、トリ
アルキルアルミニウム、アルケニルアルミニウム、ジア
ルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセ
スキハライドなどが用いられる。

【００３３】イオン化イオン性化合物触媒成分（ｅ）と
しては、ルイス酸；トリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のイオン性化
合物；ドデカボラン等のカルボラン化合物などが用いら
れる。

【００３４】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、上記のようなメタロセン触媒成
分（ａ）を含む触媒の存在下に、気相、またはスラリー
状あるいは溶液状の液相で種々の条件で、エチレンと炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンとを共重合させるこ
とにより得ることができる。

【００３５】スラリー重合法または溶液重合法において
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。本発明においては、上
記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の調製に際
し、必要に応じて、(1) 多段重合、(2) 液相と気相の多
段重合、または(3) 液相での予備重合を行なった後に気
相での重合を行なう等の手段を採用することができる。

【００３６】なお、メタロセン系オレフィン重合用触媒
を用いた直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン・α- オ
レフィン共重合体）の調製方法の詳細は、たとえば特開
平６−９７２４号公報、特開平６−１３６１９５号公
報、特開平６−１３６１９６号公報、特開平６−２０７
０５７号公報等に記載されている。

【００３７】上記のようなメタロセン系オレフィン重合
用触媒を用いて得られたエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜
３．５と狭く、かつ、室温におけるn-デカン可溶成分量
率（Ｗ）が３．０重量％以下と小さいことから、ポリエ
チレン系樹脂発泡体同士のブロッキングが起こりにくい
ため好ましい。

【００３８】上記の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫＧＮＨＨＴであり、カ
ラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カ
ラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼ
ン（和光純薬工業（株）製）および酸化防止剤としてＢ
ＨＴ（武田薬品工業（株）製）０．０２５重量％を用
い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量
％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０⁶ につい
ては東ソー（株）製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０
⁶ についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。

【００３９】熱分解型発泡剤（Ｂ）本発明で用いられるポリエチレン樹脂組成物を構成する
熱分解型発泡剤（Ｂ）としては、具体的には、アゾジカ
ルボンアミド（ＡＤＣＡ）、4,4'-オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド）、p-トルエンスルホニルヒド
ラジド、N,N'-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、
アゾジカルボン酸バリウム、ニトログァニジン、5-フェ
ニルテトラゾール、トリヒドラジノトリアジン、ヒドラ
ゾジカルボンアミド、p-トルエンスルホニルセミカルバ
ジドなどの有機系熱分解型発泡剤、および炭酸水素ナト
リウム、無水クエン酸モノソーダなどの無機系熱分解型
発泡剤で、分解温度が１００℃〜２４０℃の範囲にある
熱分解型発泡剤が用いられる。中でも、特にアゾジカル
ボンアミド（ＡＤＣＡ）が好適に使用される。これらの
発泡剤は、一種単独、あるいは２種以上組み合わせて用
いることができる。

【００４０】熱分解型発泡剤（Ｂ）は、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．
５〜１０重量部、好ましくは１〜６重量部の割合で用い
られる。上記のような割合で熱分解型発泡剤（Ｂ）を用
いると、発泡倍率が２〜７倍の発泡体が得られる。発泡
剤（Ｂ）の使用量は、発泡体の発泡倍率を考慮して決定
される。

【００４１】ポリエチレン樹脂組成物の調製本発明で用いられる未架橋かつ未発泡状態のポリエチレ
ン樹脂組成物は、溶融状態であってもよいし、また、冷
却固化したペレットまたはシートであってもよい。

【００４２】本発明で用いられるポリエチレン樹脂組成
物のペレットは、たとえば上記のようなエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）および熱分解型発泡剤（Ｂ）
を上述した割合でヘンシェルミキサー等で混合し、バン
バリーミキサー、押出機等の混練機で熱分解型発泡剤
（Ｂ）が分解しない温度にて溶融可塑化し、均一に混合
分散させて造粒機により調製することができる。

【００４３】このポリエチレン樹脂組成物中に、エチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ）および熱分解型発泡
剤（Ｂ）の他に、任意に、発泡助剤、架橋剤、架橋助
剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、顔料、充填剤、滑剤、帯
電防止剤、難燃剤などの従来公知の添加剤を、本発明の
目的を損なわない範囲で配合することができる。

【００４４】上記発泡助剤として、具体的には、酸化亜
鉛、酸化鉛等の金属酸化物；炭酸亜鉛等の金属炭酸塩；
塩化亜鉛等の金属塩化物；尿素；ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸鉛、二塩基製ステアリン酸鉛、ラウリン酸亜
鉛、2-エチルヘキソイン酸亜鉛、二塩基性フタル酸鉛等
の金属石鹸；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマ
レート等の有機錫化合物；三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜
リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛等の無機塩類；ジブチル錫ジ
ラウレート系、ジブチル錫ジマレート系、カルシウム−
亜鉛系、バリウム−亜鉛系等のポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）用複合安定剤などを挙げることができる。このポリ
塩化ビニル用複合安定剤は、発泡剤の分解温度のコント
ロールと熱安定性の付与を目的として使用される。

【００４５】上記架橋剤（ラジカル発生剤）は、架橋発
泡体を調製する場合に用いられることがあり、具体的に
は、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、ジ-t- ブチルペルオキシド等の有機ペルオキシド
などが挙げられる。

【００４６】架橋剤を使用する際、架橋助剤を併用して
もよい。架橋助剤としては、具体的には、トリアリルシ
アヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート
（ＴＡＩＣ）などが挙げられる。

【００４７】また、ポリエチレン樹脂組成物のシート
は、たとえば上記のようにして得られた組成物のペレッ
トを押出機またはカレンダー成形機を用いて調製するこ
とができる。あるいはポリエチレン樹脂組成物の諸成分
をブラベンダーなどで混練した後、カレンダーロールで
シート状に成形する方法、プレス成形機でシート化する
方法、または押出機を用いて混練した後Ｔダイまたは環
状ダイを通してシート化する方法などにより、未架橋か
つ未発泡状態の発泡性シートを調製することができる。

【００４８】ポリエチレン系樹脂発泡体の調製本発明に係るポリエチレン系樹脂発泡体は、たとえば上
記のようにして調製されたポリエチレン樹脂組成物のペ
レット、またはその未発泡状態の溶融樹脂から押出成形
あるいは射出成形等により、発泡剤（Ｂ）の分解温度未
満の温度で所望の発泡性成形体たとえば発泡性シートを
作製し、次いで、この発泡性シートを、発泡剤（Ｂ）が
熱分解する温度以上の温度で加熱発泡させることにより
調製することができる。本発明では、この発泡剤（Ｂ）
が熱分解する温度以上の温度は、１００〜２４０℃であ
る。

【００４９】本発明では、エチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）を予め架橋しておけば、架橋ポリエチレン
からなる架橋発泡体たとえば架橋発泡シートを得ること
ができる。

【００５０】このような架橋を行なう方法としては、一
般的には、(1) ポリエチレン樹脂組成物中に配合した架
橋剤（ラジカル発生剤）を加熱分解させてポリエチレン
を架橋させる方法、(2) 電離性放射線照射によるポリエ
チレン架橋方法、(3) 多官能モノマーの存在下での電離
性放射線照射によるポリエチレン架橋、および(4) シラ
ン架橋などを例示することができる。

【００５１】上記(1) の架橋方法により架橋発泡体を得
るには、まず、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）、熱分解型発泡剤（Ｂ）、有機ペルオキシド（架
橋剤）および他の添加剤を、熱分解型発泡剤（Ｂ）の分
解温度未満の温度で溶融混練し、得られた混練物をたと
えばシート状に成形し、発泡性シートを得る。

【００５２】次いで、得られた発泡性シートを有機過酸
化物が分解する温度で、かつ、熱分解型発泡剤（Ｂ）の
分解温度未満の温度でエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を架橋させた後、得られた発泡性の架橋シート
を、熱分解型発泡剤（Ｂ）の分解温度以上に加熱して発
泡させることによって、架橋発泡シートを得ることがで
きる。

【００５３】また、上記(2) の電離性放射線照射による
架橋方法により架橋発泡体を得るには、まず、エチレン
・α- オレフィン共重合体（Ａ）、熱分解型発泡剤
（Ｂ）として有機系熱分解型発泡剤、および他の添加剤
を有機系熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度で溶融混
練し、得られた混練物をたとえばシート状に成形し、発
泡性シートを得る。

【００５４】次いで、得られた発泡性シートに電離性放
射線を所定量照射してエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を架橋させた後、得られた発泡性の架橋シート
を有機系熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡
させることによって、架橋発泡シートを得ることができ
る。

【００５５】電離性放射線としては、α線、β線、γ
線、電子線、中性子線、Ｘ線などが用いられる。このう
ちコバルト−６０のγ線、電子線が好ましく用いられ
る。この電離性放射線の照射量としては、約１〜２０Ｍ
ｒａｄ、好ましくは２〜１８Ｍｒａｄであり、かつ、得
られる架橋発泡体の発泡倍率が２〜７倍になるような照
射量であることが望ましい。

【００５６】発泡体の製品形状としては、たとえばシー
ト状、厚物ボード状、ネット状、型物などが挙げられ
る。

【００５７】

【発明の効果】本発明に係るポリエチレン系樹脂発泡体
は、メタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れた、特定のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
と特定の分解温度を有する熱分解型発泡剤（Ｂ）とを特
定の割合で含有しているポリエチレン樹脂組成物を使用
しているので、発泡特性、耐摩耗特性および外観に優れ
ている。特に架橋発泡体の方が非架橋発泡体よりも外観
等に優れている。

【００５８】このような効果を有する、本発明に係るポ
リエチレン系樹脂発泡体は、断熱材、緩衝材、床材、内
装材などの用途に好適である。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。

【００６０】なお、実施例および比較例で行なった引張
試験、引裂試験、および耐摩耗試験は、次の試験方法に
従って行なった。（１）引張試験ＡＳＴＭＤ６３８に従って、発泡体について５０ｍｍ
／分の条件で引張試験を行ない、破断点抗張力および破
断点伸びを測定した。（２）引裂試験ＪＩＳＫ６７６７に従って、クレーブ法引裂試験を速
度５００ｍｍ／分の条件で引裂強度を測定した。（３）耐摩耗試験ＡＳＴＭＤ１１７５に従って、摩耗輪ＣＳ−１７、荷
重１０００ｇ、摩耗輪の回転速度６０ｒｐｍの条件でテ
ーバー摩耗試験機を用いてテーバー摩耗試験を行なっ
て、摩耗輪回転数１０００回における試験片の摩耗量を
測定し、この摩耗量を耐摩耗性の指標とした。

【００６１】

【実施例１】エチレン・1-ヘキセン共重合体〔ＭＦＲ
（ASTM D 1238，190℃、2.16kg）＝１．６ｇ／１０分、
密度＝９１６ｋｇ／ｍ³、Ｔｍ＝１１７℃、n-デカン可
溶成分量率（室温）＝１．２重量％、ＦＩ＝２２０sec
^-1；以下、ＰＥ（１）と略す〕１００重量部、アゾジカ
ルボンアミド〔商品名ユニフォームＡＺウルトラ
＃３２２０、大塚化学（株）製〕２重量部、および発泡
助剤（分解促進剤）としてステアリン酸亜鉛１重量部を
ミキシングロールで混練した後、得られた混練物を１３
０℃のプレス上の金型に投入し、３分間加熱した後、加
圧、冷却を行ない、厚み１．５ｍｍの未架橋かつ未発泡
のシートを得た。

【００６２】次いで、このシートを電子線加速器により
８Ｍｒａｄの電子線を照射し、エチレン・1-ヘキセン共
重合体の架橋を行ない、未発泡の架橋シートを得た。次
いで、この未発泡の架橋シートを２２０℃のギヤオーブ
ンにて加熱し、架橋発泡体を得た。この発泡体をミラー
ジュ社製ＭＤ−２００Ｓ型電子比重計により見掛け密度
を測定した。その結果を第１表に示す。

【００６３】得られた架橋発泡体の破断点抗張力、破断
点伸び、引裂強度および耐摩耗性を、上記試験方法に従
って測定した。また、発泡体の断面を肉眼で観察した。
結果を第１表に示す。

【００６４】

【実施例２】実施例１において、電子線の照射線量を１
０Ｍｒａｄに変更した以外は、実施例１と同様にして、
厚み１．５ｍｍの未架橋かつ未発泡のシートを調製し、
電子線照射および加熱を行ない、架橋発泡体を得た。

【００６５】得られた架橋発泡体の破断点抗張力、破断
点伸び、引裂強度および耐摩耗性を、上記試験方法に従
って測定した。また、発泡体の断面を肉眼で観察した。
結果を第１表に示す。

【００６６】

【実施例３】実施例１において、ＰＥ（１）１００重量
部の代わりに、エチレン・1-ヘキセン共重合体〔1-ヘキ
セン含量＝５．８モル％、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190
℃、2.16kg）＝４．０ｇ／１０分、密度＝９２０ｋｇ／
ｍ³、Ｔｍ＝１１５℃、n-デカン可溶成分量率（室温）
＝０．５重量％、ＦＩ＝２８０sec^-1；以下、ＰＥ
（２）と略す〕を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、厚み１．５ｍｍの未架橋かつ未発泡のシートを調製
し、電子線照射および加熱を行ない、架橋発泡体を得
た。

【００６７】得られた架橋発泡体の破断点抗張力、破断
点伸び、引裂強度および耐摩耗性を、上記試験方法に従
って測定した。また、発泡体の断面を肉眼で観察した。
結果を第１表に示す。

【００６８】

【実施例４】実施例３において、電子線の照射線量を１
０Ｍｒａｄに変更した以外は、実施例３と同様にして、
厚み１．５ｍｍの未架橋かつ未発泡のシートを調製し、
電子線照射および加熱を行ない、架橋発泡体を得た。

【００６９】得られた架橋発泡体の破断点抗張力、破断
点伸び、引裂強度および耐摩耗性を、上記試験方法に従
って測定した。また、発泡体の断面を肉眼で観察した。
結果を第１表に示す。

【００７０】

【比較例１】実施例１において、ＰＥ（１）の代わり
に、従来のチーグラー触媒を使用して製造されたエチレ
ン・1-ブテン共重合体〔ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、
2.16kg）＝２．０ｇ／１０分、密度＝９２１ｋｇ／
ｍ³、Ｔｍ＝１２１℃、n-デカン可溶成分量率（室温）
＝９．８重量％、ＦＩ＝１２０sec^-1；以下、ＰＥ
（３）と略す〕を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、厚み１．５ｍｍの未架橋かつ未発泡のシートを調製
し、電子線照射および加熱を行ない、架橋発泡体を得
た。

【００７１】得られた架橋発泡体の破断点抗張力、破断
点伸び、引裂強度および耐摩耗性を、上記試験方法に従
って測定した。また、発泡体の断面を肉眼で観察した。
結果を第１表に示す。

【００７２】

【比較例２】比較例１において、電子線の照射線量を１
０Ｍｒａｄに変更した以外は、比較例１と同様にして、
厚み１．５ｍｍの未架橋かつ未発泡のシートを調製し、
電子線照射および加熱を行ない、架橋発泡体を得た。

【００７３】得られた架橋発泡体の破断点抗張力、破断
点伸び、引裂強度および耐摩耗性を、上記試験方法に従
って測定した。また、発泡体の断面を肉眼で観察した。
結果を第１表に示す。

【００７４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高尾敏智徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化学株式会社徳島工場内 (72)発明者油谷信行徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化学株式会社徳島工場内Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA25 AB03 AB05 BA03 BA08 BA13 BA15 BA16 BA17 BA19 BA20 BB02 BB29 CA22 CA26 CA29 CA30 CC06X CC42 CC48 DA02 DA08 DA09 DA35 DA58

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
１００重量部と熱分解型発泡剤（Ｂ）０．５〜１０重量
部とを含有するポリエチレン樹脂組成物からなる成形体
を加熱発泡させて得られる発泡体であり、該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、（ｉ）
メタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製され
た、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと
の共重合体であり、（ii）メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が、１〜５ｇ／
１０分の範囲にあり、（iii)密度（ｄ）が９００〜９３
０ｋｇ／ｍ³の範囲にあり、（iv）示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度（融点；Ｔｍ（℃））と、密度（ｄ（ｋｇ／
ｍ³ ））とが、Ｔｍ＜０．４×ｄ−２４４で示される関係を満たし、（ｖ）室温でのn-デカン可溶
成分量率（Ｗ）が、３．０重量％以下であり、（vi）溶
融重合体の１９０℃におけるずり応力が、２．４×１０
⁶dyne／ｃｍ²に到達する時のずり速度で定義される流
動性インデックス（ＦＩ（sec^-1））と、メルトフロー
レート（ＭＦＲ（ｇ／１０分））とが、ＦＩ＞６０×ＭＦＲで示される関係を満たし、該熱分解型発泡剤（Ｂ）は、分解温度が１００〜２４０
℃の範囲にあることを特徴とするポリエチレン系樹脂発
泡体。
【請求項２】前記発泡体が架橋発泡体であることを特徴
とする請求項１に記載のポリエチレン系樹脂発泡体。
【請求項３】前記発泡体の発泡倍率が２〜７倍であるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載のポリエチレン
系樹脂発泡体。