JP2001158054A - 二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法 - Google Patents
二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 平面性が良好で、熱寸法安定性に優れた二軸
延伸ポリエステルフィルムを効率よく得ることができる
二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法を提供す
る。 【解決手段】 ポリエステルフィルムを弛緩熱処理する
方法において、二軸延伸ポリエステルフィルムを熱風を
吹き出さないオーブン内で懸垂した状態で式（１）に示
される最高温度Ｔｍａｘに到達させ、該フィルムをオー
ブン内に過供給することによって弛緩させ、オーブン出
口でのフィルム温度Ｔｆを式（２）を満足する範囲とす
る二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法。 Ｔｇ＋５０≦Ｔｍａｘ≦Ｔｇ＋１５０・・・式（１） Ｔｇ−３０≦Ｔｆ≦Ｔｇ＋７０・・・・・・式（２） （式（１）および式（２）で、Ｔｍａｘはオーブン内の
フィルム最高温度（℃）、Ｔｇは二軸延伸フィルムを構
成するポリエステルのガラス転移温度（℃）、Ｔｆはオ
ーブン出口でのフィルム温度（℃）を表わす。）
延伸ポリエステルフィルムを効率よく得ることができる
二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法を提供す
る。 【解決手段】 ポリエステルフィルムを弛緩熱処理する
方法において、二軸延伸ポリエステルフィルムを熱風を
吹き出さないオーブン内で懸垂した状態で式（１）に示
される最高温度Ｔｍａｘに到達させ、該フィルムをオー
ブン内に過供給することによって弛緩させ、オーブン出
口でのフィルム温度Ｔｆを式（２）を満足する範囲とす
る二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法。 Ｔｇ＋５０≦Ｔｍａｘ≦Ｔｇ＋１５０・・・式（１） Ｔｇ−３０≦Ｔｆ≦Ｔｇ＋７０・・・・・・式（２） （式（１）および式（２）で、Ｔｍａｘはオーブン内の
フィルム最高温度（℃）、Ｔｇは二軸延伸フィルムを構
成するポリエステルのガラス転移温度（℃）、Ｔｆはオ
ーブン出口でのフィルム温度（℃）を表わす。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は二軸延伸されたポリ
エステルフィルムの弛緩熱処理方法に関する。
エステルフィルムの弛緩熱処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】二軸延伸ポリエステルフィルムは耐熱
性、機械特性、耐薬品性等にバランスの良い性能を示
し、種々の用途で使用されている。特に二次加工の行程
やユーザの使用段階で加熱を受ける用途、例えば，メン
ブレンスイッチ、ＦＰＣ、熱現像方式の写真感光材料用
途などでは、低熱収縮のフィルムが要望されている。
性、機械特性、耐薬品性等にバランスの良い性能を示
し、種々の用途で使用されている。特に二次加工の行程
やユーザの使用段階で加熱を受ける用途、例えば，メン
ブレンスイッチ、ＦＰＣ、熱現像方式の写真感光材料用
途などでは、低熱収縮のフィルムが要望されている。
【０００３】これらの要請に対して、二軸延伸ポリエス
テルフィルムの製造工程中で熱固定温度を高く設定する
ことで結晶化度を上げたり、縦および横方向に弛緩熱処
理を施すことが行われている。しかし、オンラインの処
理だけでは充分に低熱収縮化することができないため、
二軸延伸ポリエステルフィルムを製造後さらにオフライ
ンで弛緩熱処理することが行われてきた。
テルフィルムの製造工程中で熱固定温度を高く設定する
ことで結晶化度を上げたり、縦および横方向に弛緩熱処
理を施すことが行われている。しかし、オンラインの処
理だけでは充分に低熱収縮化することができないため、
二軸延伸ポリエステルフィルムを製造後さらにオフライ
ンで弛緩熱処理することが行われてきた。
【０００４】弛緩熱処理には種々の方法があり、例えば
懸垂状態で連続的に走行させたフィルムを特定の温度条
件下で弛緩することで熱収縮率を０．１％以下にする方
法が提案されている（特許１８９１１７２号公報）。し
かしこの方法では熱処理速度を増加させようとすると、
フィルムの冷却が追いつかず平面性が損なわれる問題が
ある。
懸垂状態で連続的に走行させたフィルムを特定の温度条
件下で弛緩することで熱収縮率を０．１％以下にする方
法が提案されている（特許１８９１１７２号公報）。し
かしこの方法では熱処理速度を増加させようとすると、
フィルムの冷却が追いつかず平面性が損なわれる問題が
ある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は平面性
が良好で、熱寸法安定性に優れた二軸延伸ポリエステル
フィルムを効率よく得るための弛緩熱処理方法を提供す
ることである。
が良好で、熱寸法安定性に優れた二軸延伸ポリエステル
フィルムを効率よく得るための弛緩熱処理方法を提供す
ることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、ポリエス
テルフィルムを弛緩熱処理する方法において、二軸延伸
ポリエステルフィルムを熱風を吹き出さないオーブン内
で懸垂した状態で式（１）に示される最高温度Ｔｍａｘ
に到達させ、該フィルムをオーブン内に過供給すること
によって弛緩させ、オーブン出口でのフィルム温度Ｔｆ
を式（２）を満足する範囲とすることを特徴とする二軸
延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法により達成でき
る。
テルフィルムを弛緩熱処理する方法において、二軸延伸
ポリエステルフィルムを熱風を吹き出さないオーブン内
で懸垂した状態で式（１）に示される最高温度Ｔｍａｘ
に到達させ、該フィルムをオーブン内に過供給すること
によって弛緩させ、オーブン出口でのフィルム温度Ｔｆ
を式（２）を満足する範囲とすることを特徴とする二軸
延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法により達成でき
る。
【０００７】
【数５】 Ｔｇ＋５０≦Ｔｍａｘ≦Ｔｇ＋１５０・・・式（１） Ｔｇ−３０≦Ｔｆ≦Ｔｇ＋７０・・・・・・式（２） （式（１）および式（２）で、Ｔｍａｘはオーブン内の
フィルム最高温度（℃）、Ｔｇは二軸延伸フィルムを構
成するポリエステルのガラス転移温度（℃）、Ｔｆはオ
ーブン出口でのフィルム温度（℃）を表わす。）
フィルム最高温度（℃）、Ｔｇは二軸延伸フィルムを構
成するポリエステルのガラス転移温度（℃）、Ｔｆはオ
ーブン出口でのフィルム温度（℃）を表わす。）
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら本発明
をさらに説明する。図１は本発明の１つの実施形態を表
す弛緩熱処理装置の１例である。図１で、１は予熱ロー
ル、２は二軸延伸ポリエステルフィルム、３は熱処理オ
ーブン、４〜６は冷却ロール、７は赤外線ヒーター、８
は放射温度計、９は温度測定用穴、１０は張力検出用ロ
ール、１１は加熱ゾーン、１２は冷却ゾーン、１３は仕
切り板、１４は空気排出スリット、Ｔｆはオーブン出口
でのフィルム温度である。
をさらに説明する。図１は本発明の１つの実施形態を表
す弛緩熱処理装置の１例である。図１で、１は予熱ロー
ル、２は二軸延伸ポリエステルフィルム、３は熱処理オ
ーブン、４〜６は冷却ロール、７は赤外線ヒーター、８
は放射温度計、９は温度測定用穴、１０は張力検出用ロ
ール、１１は加熱ゾーン、１２は冷却ゾーン、１３は仕
切り板、１４は空気排出スリット、Ｔｆはオーブン出口
でのフィルム温度である。
【０００９】図２は懸垂状態のフィルムと、水平状態の
フィルムの張力のかかり方の比較説明図である。図２
で、２１a、２１b、２２a、２２bはガイドロールであ
る。Ｔｖは懸垂状態のフィルムのスパン上端での張力、
Ｗはフィルムの自重、Ｔｈは水平状態のスパン両端での
張力である。
フィルムの張力のかかり方の比較説明図である。図２
で、２１a、２１b、２２a、２２bはガイドロールであ
る。Ｔｖは懸垂状態のフィルムのスパン上端での張力、
Ｗはフィルムの自重、Ｔｈは水平状態のスパン両端での
張力である。
【００１０】図３はエアフロート法による水平フィルム
の搬送状態の説明図である。図３で、３１はエアフロー
トノズルである。
の搬送状態の説明図である。図３で、３１はエアフロー
トノズルである。
【００１１】本発明で言う懸垂した状態でフィルムを走
行させるというのは、図１に示したように予熱ロールか
ら冷却ロールに向かって、重力方向に走行させることで
ある。重力方向に走行させることで、実質的にはフィル
ム自重の処理張力への影響を小さくすることができる。
例えば、ある一定スパンのフィルムの重量をＷとする
と、懸垂状態のフィルムのスパン上端での張力Ｔv＝Ｗ
であり、水平状態のスパン両端での張力Ｔh＝Ｗ／（２
・sinθ）である。ここでθはスパン端部でのフィルム
の水平からの角度である。θ＞３０°なら水平状態のほ
うが張力が小さくなるが、大きく垂れ下がった状態では
フィルムを安定走行させることは困難なため、エアフロ
ートノズル等によって僅かに上下に波打った状態で走行
させるのが現実的である（図３）。その場合θは大きく
とも１０°以下であり、張力的には懸垂状態が有利であ
る。またエアフロート法は低張力下では走行フィルムが
蛇行し、安定な熱処理が困難である。これに対し懸垂状
態の走行は、重力と走行方向が同一のため低張力下でも
安定してフィルムを搬送することが可能である。
行させるというのは、図１に示したように予熱ロールか
ら冷却ロールに向かって、重力方向に走行させることで
ある。重力方向に走行させることで、実質的にはフィル
ム自重の処理張力への影響を小さくすることができる。
例えば、ある一定スパンのフィルムの重量をＷとする
と、懸垂状態のフィルムのスパン上端での張力Ｔv＝Ｗ
であり、水平状態のスパン両端での張力Ｔh＝Ｗ／（２
・sinθ）である。ここでθはスパン端部でのフィルム
の水平からの角度である。θ＞３０°なら水平状態のほ
うが張力が小さくなるが、大きく垂れ下がった状態では
フィルムを安定走行させることは困難なため、エアフロ
ートノズル等によって僅かに上下に波打った状態で走行
させるのが現実的である（図３）。その場合θは大きく
とも１０°以下であり、張力的には懸垂状態が有利であ
る。またエアフロート法は低張力下では走行フィルムが
蛇行し、安定な熱処理が困難である。これに対し懸垂状
態の走行は、重力と走行方向が同一のため低張力下でも
安定してフィルムを搬送することが可能である。
【００１２】弛緩熱処理時のフィルムの最高温度（Ｔｍ
ａｘ）は、Ｔｇ＋５０〜Ｔｇ＋１５０の範囲である。こ
の温度範囲以下では低熱収縮率化が困難となり、これよ
り高い温度では平面性を乱しやすく、ともに発明の目的
が達成できない。
ａｘ）は、Ｔｇ＋５０〜Ｔｇ＋１５０の範囲である。こ
の温度範囲以下では低熱収縮率化が困難となり、これよ
り高い温度では平面性を乱しやすく、ともに発明の目的
が達成できない。
【００１３】このＴｍａｘの温度範囲で、その上限はＴ
ｇ＋１３０℃であることが好ましく、Ｔｇ＋１１０℃で
あることがさらに好ましい。また、Ｔｍａｘの下限はＴ
ｇ＋６５℃であることが好ましく、Ｔｇ＋８０℃である
ことがさらに好ましい。ポリエステルがポリエチレンテ
レフタレートの場合は、上記フィルムの最高温度（Ｔｍ
ａｘ）は、通常１２０℃以上２２０℃以下の範囲であ
り、好ましい上限は２００℃、特に好ましい上限１８０
℃、好ましい下限は１３５℃、特に好ましい下限は１５
０℃である。
ｇ＋１３０℃であることが好ましく、Ｔｇ＋１１０℃で
あることがさらに好ましい。また、Ｔｍａｘの下限はＴ
ｇ＋６５℃であることが好ましく、Ｔｇ＋８０℃である
ことがさらに好ましい。ポリエステルがポリエチレンテ
レフタレートの場合は、上記フィルムの最高温度（Ｔｍ
ａｘ）は、通常１２０℃以上２２０℃以下の範囲であ
り、好ましい上限は２００℃、特に好ましい上限１８０
℃、好ましい下限は１３５℃、特に好ましい下限は１５
０℃である。
【００１４】フィルムの加熱はフィルムに熱風を吹き付
ける方法は、フィルムのバタツキを誘発し好ましくない
ため、赤外線ヒーターのような輻射熱によって加熱する
のが好ましい。熱収縮の幅方向分布を小さくするため、
幅方向に複数のヒーターを並べて幅方向の温度分布を制
御することが好ましい。
ける方法は、フィルムのバタツキを誘発し好ましくない
ため、赤外線ヒーターのような輻射熱によって加熱する
のが好ましい。熱収縮の幅方向分布を小さくするため、
幅方向に複数のヒーターを並べて幅方向の温度分布を制
御することが好ましい。
【００１５】フィルムの平面性を乱す最大の要因は、フ
ィルムに波シワが入った状態で急激に冷却されることで
シワが固定されることである。この急冷を防ぐために冷
却ロールと冷却ロールに触れる直前のフィルムの温度差
を小さくすること必要であり、さらに高い速度で熱処理
をするためにはオーブン内の冷却効率を上げ、オーブン
出口のフィルム温度Ｔｆを式（２）の範囲に収めるのが
有効である。ＴｆはポリエステルフィルムのＴｇ−３０
℃からＴｇ＋７０℃の温度ならば、オーブン以降の工程
で熱収縮率が増加したり平面性が悪化することを抑える
ことができる。この範囲を下回らせるためには冷却過程
に非常に長い時間を要し生産性が上がらないし、この範
囲を上回ると前述のように製品の平面性を悪化させる原
因となる。Ｔｆの温度範囲で、その上限はＴｇ＋５０℃
であることが好ましく、Ｔｇ＋３０℃であることがさら
に好ましい。また、Ｔｆの下限はＴｇ−１０℃であるこ
とが好ましく、Ｔｇであることがさらに好ましい。
ィルムに波シワが入った状態で急激に冷却されることで
シワが固定されることである。この急冷を防ぐために冷
却ロールと冷却ロールに触れる直前のフィルムの温度差
を小さくすること必要であり、さらに高い速度で熱処理
をするためにはオーブン内の冷却効率を上げ、オーブン
出口のフィルム温度Ｔｆを式（２）の範囲に収めるのが
有効である。ＴｆはポリエステルフィルムのＴｇ−３０
℃からＴｇ＋７０℃の温度ならば、オーブン以降の工程
で熱収縮率が増加したり平面性が悪化することを抑える
ことができる。この範囲を下回らせるためには冷却過程
に非常に長い時間を要し生産性が上がらないし、この範
囲を上回ると前述のように製品の平面性を悪化させる原
因となる。Ｔｆの温度範囲で、その上限はＴｇ＋５０℃
であることが好ましく、Ｔｇ＋３０℃であることがさら
に好ましい。また、Ｔｆの下限はＴｇ−１０℃であるこ
とが好ましく、Ｔｇであることがさらに好ましい。
【００１６】懸垂状態のフィルムを走らせる縦向きのオ
ーブンには加熱空気の上昇気流が生じるとともに、フィ
ルムの随伴流によって加熱ゾーンで高温空気が冷却ゾー
ンに運ばれる。オーブン内の冷却効率を上げるには、オ
ーブンの下端から吸い込まれる低温の空気を加熱ゾーン
へ通過させずに、冷却ゾーン内に循環させること、加熱
ゾーンからのフィルム随伴流をカットすることが有効で
ある。加熱ゾーンから冷却ゾーンに向ってながれる空気
の温度Ｔａｉを式（３）の範囲内とし、加熱ゾーンから
冷却ゾーンにみ向ってながれる空気の流速Ｖａｉを式
（４）の範囲内に収めることによって、オーブン出口の
フィルム温度を式（２）の範囲内にすることができる。
Ｔａｉの温度範囲で、その上限はＴｇ＋３０℃であるこ
とが好ましく、Ｔｇ＋１０℃であることがさらに好まし
い。また、Ｔａｉの下限はＴｇ−３０℃であることが好
ましく、Ｔｇ−１０℃であることがさらに好ましい。更
にＶａｉの範囲で、その上限は３．０ｍ／ｓであること
が好ましく、１．５ｍ／ｓであることがさらに好まし
い。また、Ｖａｉの下限は０．１ｍ／ｓであることが好
ましく、０．２ｍ／ｓであることがさらに好ましい。
ーブンには加熱空気の上昇気流が生じるとともに、フィ
ルムの随伴流によって加熱ゾーンで高温空気が冷却ゾー
ンに運ばれる。オーブン内の冷却効率を上げるには、オ
ーブンの下端から吸い込まれる低温の空気を加熱ゾーン
へ通過させずに、冷却ゾーン内に循環させること、加熱
ゾーンからのフィルム随伴流をカットすることが有効で
ある。加熱ゾーンから冷却ゾーンに向ってながれる空気
の温度Ｔａｉを式（３）の範囲内とし、加熱ゾーンから
冷却ゾーンにみ向ってながれる空気の流速Ｖａｉを式
（４）の範囲内に収めることによって、オーブン出口の
フィルム温度を式（２）の範囲内にすることができる。
Ｔａｉの温度範囲で、その上限はＴｇ＋３０℃であるこ
とが好ましく、Ｔｇ＋１０℃であることがさらに好まし
い。また、Ｔａｉの下限はＴｇ−３０℃であることが好
ましく、Ｔｇ−１０℃であることがさらに好ましい。更
にＶａｉの範囲で、その上限は３．０ｍ／ｓであること
が好ましく、１．５ｍ／ｓであることがさらに好まし
い。また、Ｖａｉの下限は０．１ｍ／ｓであることが好
ましく、０．２ｍ／ｓであることがさらに好ましい。
【００１７】これらＴａｉ、Ｖａｉを得るための具体策
として、加熱ゾーンと冷却ゾーン間に仕切り板を設ける
こと、加熱ゾーンと冷却ゾーンの間から加熱された空気
を排出すること、またはこれらを併用するのが有効であ
る。
として、加熱ゾーンと冷却ゾーン間に仕切り板を設ける
こと、加熱ゾーンと冷却ゾーンの間から加熱された空気
を排出すること、またはこれらを併用するのが有効であ
る。
【００１８】低熱収のフィルムを得る条件は、張力Ｆが
式（７）の範囲内であることが好ましい。この範囲を下
回るとロール搬送系でフィルムが蛇行し安定に処理がで
きないことがあり、この範囲を上回ると低熱収のフィル
ムを得ることができないことがある。フィルム単位断面
積当たりの熱処理張力は通常、０．０４〜０．６０Ｍｐ
ａであればよい。この熱処理張力の範囲で、その上限は
０．４０ＭＰａであることが好ましく、０．２０ＭＰａ
であることがさらに好ましい。また、熱処理張力の下限
は０．０８ＭＰａであることが好ましく、０．１０Ｍｐ
ａであることがさらに好ましい。
式（７）の範囲内であることが好ましい。この範囲を下
回るとロール搬送系でフィルムが蛇行し安定に処理がで
きないことがあり、この範囲を上回ると低熱収のフィル
ムを得ることができないことがある。フィルム単位断面
積当たりの熱処理張力は通常、０．０４〜０．６０Ｍｐ
ａであればよい。この熱処理張力の範囲で、その上限は
０．４０ＭＰａであることが好ましく、０．２０ＭＰａ
であることがさらに好ましい。また、熱処理張力の下限
は０．０８ＭＰａであることが好ましく、０．１０Ｍｐ
ａであることがさらに好ましい。
【００１９】上記のような張力を得るために、フィルム
を過供給し弛緩させることが必要である。フィルムを弛
緩熱処理する際の過供給率（Ｄ）とは、引き取り速度に
対する供給速度の比であり、次式で示される。
を過供給し弛緩させることが必要である。フィルムを弛
緩熱処理する際の過供給率（Ｄ）とは、引き取り速度に
対する供給速度の比であり、次式で示される。
【００２０】
【数６】Ｄ＝（供給速度−引き取り速度）／供給速度×
１００（％）
１００（％）
【００２１】フィルムの張力をオンラインで測定し制御
しても良いが、低張力域でのフィルム張力制御は安定さ
せるのが難しいため、過供給率を設定し張力をモニター
するのが実用的である。低熱収フィルムを得るには、Ｄ
＞０でかつ、Ｓ−０．３≦Ｄ≦Ｓ＋０．３であればよ
く、Ｓ−０．１≦Ｄ≦Ｓ＋０．１であればより好まし
い。ここでＳは熱処理前のフィルムの最高温度Ｔｍａｘ
での縦方向の熱収縮率である。
しても良いが、低張力域でのフィルム張力制御は安定さ
せるのが難しいため、過供給率を設定し張力をモニター
するのが実用的である。低熱収フィルムを得るには、Ｄ
＞０でかつ、Ｓ−０．３≦Ｄ≦Ｓ＋０．３であればよ
く、Ｓ−０．１≦Ｄ≦Ｓ＋０．１であればより好まし
い。ここでＳは熱処理前のフィルムの最高温度Ｔｍａｘ
での縦方向の熱収縮率である。
【００２２】二軸延伸ポリエステルフィルムを熱処理す
る際には温度、張力とともに、熱処理の時間も熱収縮に
影響を及ぼす。熱処理時間は、熱処理時のフィルム最高
温度Ｔｍａｘ−２０℃〜Ｔｍａｘの範囲に１〜６０秒間
保持すれば良く、好ましくは２〜３０秒、さらに好まし
くは４〜１０秒がよい。
る際には温度、張力とともに、熱処理の時間も熱収縮に
影響を及ぼす。熱処理時間は、熱処理時のフィルム最高
温度Ｔｍａｘ−２０℃〜Ｔｍａｘの範囲に１〜６０秒間
保持すれば良く、好ましくは２〜３０秒、さらに好まし
くは４〜１０秒がよい。
【００２３】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールま
たはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽
和ポリエステルである。ポリエステルの具体例として、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等が例示
でき、これらの共重合またはこれらと小割合の他樹脂と
のブレンド物等も含まれる。
二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールま
たはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽
和ポリエステルである。ポリエステルの具体例として、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等が例示
でき、これらの共重合またはこれらと小割合の他樹脂と
のブレンド物等も含まれる。
【００２４】ポリエステルには、フイルムの滑り性、加
工性などの点から滑剤例えば炭酸カルシウム、カオリ
ン、シリカ、酸化チタン、アルミナ、架橋ポリスチレン
粒子、シリコン樹脂粒子などの添加微粒子及び（また
は）触媒残渣の析出微粒子等を含有させることが好まし
い。また、他の添加剤例えば顔料、安定剤、紫外線吸収
剤等を必要に応じて含有させることができる。
工性などの点から滑剤例えば炭酸カルシウム、カオリ
ン、シリカ、酸化チタン、アルミナ、架橋ポリスチレン
粒子、シリコン樹脂粒子などの添加微粒子及び（また
は）触媒残渣の析出微粒子等を含有させることが好まし
い。また、他の添加剤例えば顔料、安定剤、紫外線吸収
剤等を必要に応じて含有させることができる。
【００２５】本発明で用いる二軸延伸・熱固定したポリ
エステルフイルムは、従来から知られている方法で製造
することができる。例えば、上記ポリエステルを乾燥後
ポリマー融点（Ｔｍ℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度
で溶融し、ダイ（例えばＴ―ダイ、Ｉ―ダイ等）から冷
却ドラムに押出し、急冷して固有粘度０．３５〜０．９
ｄｌ／ｇの未延伸フイルムを得、該未延伸フイルムを縦
方向に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（ただ
し、Ｔｇはポリエステルのガラス転移温度である）で
２．５〜５．０倍の倍率で延伸し、次いでステンターに
て横方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で２．５〜
５．０倍の倍率で延伸し、更に（Ｔｇ＋７０）℃〜Ｔｍ
℃の温度で熱固定することで製造することができる。ま
た、ポリエチレンテレフタレートフイルムについては１
９０〜２４０℃で熱固定するのが好ましい。熱固定時間
は１〜６０秒が好ましい。
エステルフイルムは、従来から知られている方法で製造
することができる。例えば、上記ポリエステルを乾燥後
ポリマー融点（Ｔｍ℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度
で溶融し、ダイ（例えばＴ―ダイ、Ｉ―ダイ等）から冷
却ドラムに押出し、急冷して固有粘度０．３５〜０．９
ｄｌ／ｇの未延伸フイルムを得、該未延伸フイルムを縦
方向に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（ただ
し、Ｔｇはポリエステルのガラス転移温度である）で
２．５〜５．０倍の倍率で延伸し、次いでステンターに
て横方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で２．５〜
５．０倍の倍率で延伸し、更に（Ｔｇ＋７０）℃〜Ｔｍ
℃の温度で熱固定することで製造することができる。ま
た、ポリエチレンテレフタレートフイルムについては１
９０〜２４０℃で熱固定するのが好ましい。熱固定時間
は１〜６０秒が好ましい。
【００２６】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに説明す
る。尚、特性値は以下の方法により測定した。
る。尚、特性値は以下の方法により測定した。
【００２７】（１）１２０℃熱収縮率 低張力熱処理後の支持体を、測定方向２５０ｍｍ×幅５
０ｍｍに裁断する。これに２００ｍｍ間隔に孔を２点開
け、２５℃６０％ＲＨで１２時間以上調湿後ピンゲージ
を用いて測定する（この長さをＬ1 とする）。この後１
２０℃に加熱した厚み１０ｍｍの平滑なステンレス板に
１５秒間押しつける。この後２５℃６０％ＲＨで１２時
間以上調湿後再びピンゲージを用いて測長する（この長
さをＬ2とする）。下記式に基づき熱寸法変化率を求め
る。
０ｍｍに裁断する。これに２００ｍｍ間隔に孔を２点開
け、２５℃６０％ＲＨで１２時間以上調湿後ピンゲージ
を用いて測定する（この長さをＬ1 とする）。この後１
２０℃に加熱した厚み１０ｍｍの平滑なステンレス板に
１５秒間押しつける。この後２５℃６０％ＲＨで１２時
間以上調湿後再びピンゲージを用いて測長する（この長
さをＬ2とする）。下記式に基づき熱寸法変化率を求め
る。
【００２８】
【数７】１２０℃熱収縮率（％）＝１００×（Ｌ2 −Ｌ
1 ）／Ｌ1 これを支持体の幅方向に５等分した点において測定す
る。この平均値をＭＤ方向の１２０℃熱収縮率とし、５
点の最大値と最小値の差の絶対値を１２０℃熱収縮量率
のレンジとする。
1 ）／Ｌ1 これを支持体の幅方向に５等分した点において測定す
る。この平均値をＭＤ方向の１２０℃熱収縮率とし、５
点の最大値と最小値の差の絶対値を１２０℃熱収縮量率
のレンジとする。
【００２９】（２）１５０℃熱収縮率 測定方向３５０ｍｍ、幅５０ｍｍのサンプルを切り出
し、該サンプルの長手方向の両端近傍３００ｍｍ間隔に
標点を付け、１５０℃の温度に調整されたオーブンに自
由端で３０分放置する。これを取り出し室温で調整後、
標点間距離を測長（この長さをＬ3 （ｍｍ）とする）
し、下記式にて熱収縮率を求める。
し、該サンプルの長手方向の両端近傍３００ｍｍ間隔に
標点を付け、１５０℃の温度に調整されたオーブンに自
由端で３０分放置する。これを取り出し室温で調整後、
標点間距離を測長（この長さをＬ3 （ｍｍ）とする）
し、下記式にて熱収縮率を求める。
【００３０】
【数８】１５０℃熱収縮率（％）＝１００×（３００−
Ｌ3 ）／３００
Ｌ3 ）／３００
【００３１】（３） フイルムの平面性 幅１０００ｍｍ、長さ２５００ｍｍのサンプルを切り出
し、このサンプルを平板上に広げて波打ち、盛り上がり
の状態を限度見本と照らし合わせて目視により評価し
た。
し、このサンプルを平板上に広げて波打ち、盛り上がり
の状態を限度見本と照らし合わせて目視により評価し
た。
【００３２】（４） オーブン内のフィルム温度 オーブンの壁面に内部のヒーターの影響を受けない位置
に測定用の穴を概略０．５ｍピッチにあけ，そこから内
部フィルムの温度を放射温度計で測定した。測定時以外
は穴に蓋をすることでオーブン内の温度が冷えないよう
にした。
に測定用の穴を概略０．５ｍピッチにあけ，そこから内
部フィルムの温度を放射温度計で測定した。測定時以外
は穴に蓋をすることでオーブン内の温度が冷えないよう
にした。
【００３３】（５） フィルム張力 オーブンをでてから冷却ロールまでの位置にロードセル
付きのガイドロールを設置し、張力を測定した。該ガイ
ドロールは張力測定時のみフィルムに接触させ、不使用
時は退避する構造とした。
付きのガイドロールを設置し、張力を測定した。該ガイ
ドロールは張力測定時のみフィルムに接触させ、不使用
時は退避する構造とした。
【００３４】（６） ガラス転移温度（Ｔｇ） 試料１０ｍｇをパーキンエルマー社製のＤＳＣ装置（示
差走査熱量計）にセットし、試料を３００℃の温度で５
分間溶融した後、液体窒素中で急冷し、この急冷試料を
１０℃／分で昇温してガラス転移点Ｔｇを測定した。
差走査熱量計）にセットし、試料を３００℃の温度で５
分間溶融した後、液体窒素中で急冷し、この急冷試料を
１０℃／分で昇温してガラス転移点Ｔｇを測定した。
【００３５】［実施例１］固有粘度（ｏ−クロロフェノ
ール溶液にて３５℃で測定）０．６５ｄｌ／ｇのポリエ
チレンテレフタレート（Ｔｇ：７０℃）のペレットを１
８０℃で５時間乾燥した後に、２７０〜３００℃に加熱
された押出機に供給し、押し出し成形ダイによりシート
状に成形した。さらにこのフィルムを表面温度２５℃の
冷却ドラム上に静電気で密着固化させ、未延伸フィルム
を得た。次いで未延伸フィルムを、８０〜１００℃の加
熱ロール群で加熱し縦方向に３．４倍一段階で縦延伸
し、２０〜５０℃のロール群で冷却し、続いて、テンタ
へ導き、該フィルムの両端をクリップで把持しながら、
９０℃に加熱された熱風雰囲気中で予熱し、９５℃の熱
風雰囲気中で横方向に３．６倍に横延伸した。
ール溶液にて３５℃で測定）０．６５ｄｌ／ｇのポリエ
チレンテレフタレート（Ｔｇ：７０℃）のペレットを１
８０℃で５時間乾燥した後に、２７０〜３００℃に加熱
された押出機に供給し、押し出し成形ダイによりシート
状に成形した。さらにこのフィルムを表面温度２５℃の
冷却ドラム上に静電気で密着固化させ、未延伸フィルム
を得た。次いで未延伸フィルムを、８０〜１００℃の加
熱ロール群で加熱し縦方向に３．４倍一段階で縦延伸
し、２０〜５０℃のロール群で冷却し、続いて、テンタ
へ導き、該フィルムの両端をクリップで把持しながら、
９０℃に加熱された熱風雰囲気中で予熱し、９５℃の熱
風雰囲気中で横方向に３．６倍に横延伸した。
【００３６】こうして二軸延伸されたフィルムをそのま
ま、テンタ中で引続き、２３５℃の熱処理を行い、熱処
理後一旦１８０℃まで冷却後、熱風を吹き出さないゾー
ンにて熱固定されたフィルムのエッジ部を切り放した
後、引き取り速度を１．５％減じて弛緩し、１８０℃か
ら１１０℃までの徐冷しテンタから取出し、室温で自然
に９０℃まで冷えたフィルムを７５℃の引き取りロール
で引き取り、室温〜５０℃の領域まで冷えたフィルムを
巻き取った。得られた厚さ１００μmの二軸延伸フィル
ムの１５０℃熱収縮率は縦方向が０．４％，横方向が
０．１％であった。また１５０℃熱収縮率測定と同様の
方法で１２０℃の熱収縮率を測定すると、縦方向が０．
２０％、横方向が０．１０％であった。
ま、テンタ中で引続き、２３５℃の熱処理を行い、熱処
理後一旦１８０℃まで冷却後、熱風を吹き出さないゾー
ンにて熱固定されたフィルムのエッジ部を切り放した
後、引き取り速度を１．５％減じて弛緩し、１８０℃か
ら１１０℃までの徐冷しテンタから取出し、室温で自然
に９０℃まで冷えたフィルムを７５℃の引き取りロール
で引き取り、室温〜５０℃の領域まで冷えたフィルムを
巻き取った。得られた厚さ１００μmの二軸延伸フィル
ムの１５０℃熱収縮率は縦方向が０．４％，横方向が
０．１％であった。また１５０℃熱収縮率測定と同様の
方法で１２０℃の熱収縮率を測定すると、縦方向が０．
２０％、横方向が０．１０％であった。
【００３７】得られた二軸延伸フィルムを１５００ｍｍ
幅にスリットし、図１に示した本発明の方法によって弛
緩熱処理を行った。オーブン３の長さが４ｍ、フィルム
２の搬送速度２０m/min、予熱ロール温度を調整するこ
とで、予熱ロール１から離れた直後のフィルム温度を１
２０℃とし、オーブン内に設けた赤外線ヒーター７の温
度を調整することで、オーブン３内でフィルムの最高温
度を１５０℃とした。オーブンの加熱ゾーンと冷却ゾー
ンの間に仕切り板１３を設け、冷却ゾーンから加熱ゾー
ンへ向かって流れこむ空気の温度を８０℃、冷却ゾーン
から加熱ゾーンへ向かって流れこむ空気の流速を１．０
ｍ／ｓとし、オーブン３出口でのフィルム温度を１１０
℃とした。仕切り板の先端とフィルムとの距離は２０ｍ
ｍにセットした。空気排出スリットは出口を塞いでおい
た。放射温度計８によってオーブン外から温度測定用穴
９を通してフィルム温度を測定すると、オーブン内でフ
ィルムが１３０〜１５０℃の範囲になっている時間は
３．０秒であった。フィルムの過供給率Ｄ＝０．４６％
とし、その時の冷却ロール直前でのフィルム縦方向張力
は０．１０ＭＰａであった。フィルム自重を加味すると
最高温度での張力Ｆは０．１６ＭＰａであった。その後
フィルムを表面温度９５℃の冷却ロール４、表面温度８
０℃の冷却ロール５、表面温度６５℃の冷却ロール６に
順次接触させ、多段階に冷却した。冷却ロール５直前の
フィルム表面温度は９３℃、冷却ロール６直前のフィル
ム表面温度は７８℃であった。
幅にスリットし、図１に示した本発明の方法によって弛
緩熱処理を行った。オーブン３の長さが４ｍ、フィルム
２の搬送速度２０m/min、予熱ロール温度を調整するこ
とで、予熱ロール１から離れた直後のフィルム温度を１
２０℃とし、オーブン内に設けた赤外線ヒーター７の温
度を調整することで、オーブン３内でフィルムの最高温
度を１５０℃とした。オーブンの加熱ゾーンと冷却ゾー
ンの間に仕切り板１３を設け、冷却ゾーンから加熱ゾー
ンへ向かって流れこむ空気の温度を８０℃、冷却ゾーン
から加熱ゾーンへ向かって流れこむ空気の流速を１．０
ｍ／ｓとし、オーブン３出口でのフィルム温度を１１０
℃とした。仕切り板の先端とフィルムとの距離は２０ｍ
ｍにセットした。空気排出スリットは出口を塞いでおい
た。放射温度計８によってオーブン外から温度測定用穴
９を通してフィルム温度を測定すると、オーブン内でフ
ィルムが１３０〜１５０℃の範囲になっている時間は
３．０秒であった。フィルムの過供給率Ｄ＝０．４６％
とし、その時の冷却ロール直前でのフィルム縦方向張力
は０．１０ＭＰａであった。フィルム自重を加味すると
最高温度での張力Ｆは０．１６ＭＰａであった。その後
フィルムを表面温度９５℃の冷却ロール４、表面温度８
０℃の冷却ロール５、表面温度６５℃の冷却ロール６に
順次接触させ、多段階に冷却した。冷却ロール５直前の
フィルム表面温度は９３℃、冷却ロール６直前のフィル
ム表面温度は７８℃であった。
【００３８】得られた熱処理フィルムの１５０℃熱収は
縦方向が０．０６％，横方向が０．０４％、１２０℃熱
収は縦方向が０．０２０％、横方向が−０．０２７％と
良好であり、平面性も良好レベルであった。
縦方向が０．０６％，横方向が０．０４％、１２０℃熱
収は縦方向が０．０２０％、横方向が−０．０２７％と
良好であり、平面性も良好レベルであった。
【００３９】［実施例２］オーブンの加熱ゾーンと冷却
ゾーンの間に実施例１と同様な仕切板１３を設けるとと
もに、仕切板の下部にオーブン全幅にわたる幅１０ｍｍ
の空気排出スリット１４から加熱空気を排出すること
で、冷却ゾーンから加熱ゾーンへ向かって流れこむ空気
の温度を８０℃、冷却ゾーンから加熱ゾーンへ向かって
流れこむ空気の流速を０．４ｍ／ｓとし、オーブン３出
口でのフィルム温度を１０５℃とした。それ以外は実施
例１と同様な条件で弛緩熱処理を行った。
ゾーンの間に実施例１と同様な仕切板１３を設けるとと
もに、仕切板の下部にオーブン全幅にわたる幅１０ｍｍ
の空気排出スリット１４から加熱空気を排出すること
で、冷却ゾーンから加熱ゾーンへ向かって流れこむ空気
の温度を８０℃、冷却ゾーンから加熱ゾーンへ向かって
流れこむ空気の流速を０．４ｍ／ｓとし、オーブン３出
口でのフィルム温度を１０５℃とした。それ以外は実施
例１と同様な条件で弛緩熱処理を行った。
【００４０】得られた熱処理フィルムの１５０℃熱収は
縦方向が０．０７％，横方向が０．０４％、１２０℃熱
収は縦方向が０．０２５％、横方向が−０．０２５％と
良好であり、平面性も良好レベルであった。
縦方向が０．０７％，横方向が０．０４％、１２０℃熱
収は縦方向が０．０２５％、横方向が−０．０２５％と
良好であり、平面性も良好レベルであった。
【００４１】［比較例１］オーブンの加熱ゾーンと冷却
ゾーンの間の仕切り板を取り外し、冷却ゾーンから加熱
ゾーンへ向かって流れこむ空気の温度が１５０℃、冷却
ゾーンから加熱ゾーンへ向かって流れこむ空気の流速が
６ｍ／ｓであり、オーブン３出口でのフィルム温度が１
４５℃であった。それ以外は実施例１と同様な条件で弛
緩熱処理を行った。冷却ロール４の直前のフィルム温度
は１３５℃になっており、冷却ロール４上で急冷による
波シワが発生し固定された。
ゾーンの間の仕切り板を取り外し、冷却ゾーンから加熱
ゾーンへ向かって流れこむ空気の温度が１５０℃、冷却
ゾーンから加熱ゾーンへ向かって流れこむ空気の流速が
６ｍ／ｓであり、オーブン３出口でのフィルム温度が１
４５℃であった。それ以外は実施例１と同様な条件で弛
緩熱処理を行った。冷却ロール４の直前のフィルム温度
は１３５℃になっており、冷却ロール４上で急冷による
波シワが発生し固定された。
【００４２】得られた熱処理フィルムの１５０℃熱収は
縦方向が０．０９％、横方向が０．０２％、１２０℃熱
収は縦方向が０．０７０％、横方向が−０．０３７％で
あり、サンプリング位置によって熱収値にばらつきが見
られ、製品として出荷できないものであった。また熱処
理後の製品には縦方向の波シワが固定されており、平面
性は出荷不可レベルであった。
縦方向が０．０９％、横方向が０．０２％、１２０℃熱
収は縦方向が０．０７０％、横方向が−０．０３７％で
あり、サンプリング位置によって熱収値にばらつきが見
られ、製品として出荷できないものであった。また熱処
理後の製品には縦方向の波シワが固定されており、平面
性は出荷不可レベルであった。
【００４３】
【発明の効果】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
製造方法によれば、平面性が良好で、熱寸法安定性に優
れた二軸延伸ポリエステルフィルムを効率よく得ること
ができる。
製造方法によれば、平面性が良好で、熱寸法安定性に優
れた二軸延伸ポリエステルフィルムを効率よく得ること
ができる。
【図１】本発明の１つの実施形態を表す弛緩熱処理装置
の１例である。
の１例である。
【図２】懸垂状態のフィルムと、水平状態のフィルムの
張力のかかり方の比較説明図である。
張力のかかり方の比較説明図である。
【図３】エアフロート法による水平フィルムの搬送状態
の説明図である。
の説明図である。
１：予熱ロール ２：二軸延伸ポリエステルフィルム ３：熱処理オーブン ４〜６：冷却ロール ７：赤外線ヒーター ８：放射温度計 ９：温度測定用穴 １０：張力検出用ロール １１：加熱ゾーン １２：冷却ゾーン １３：仕切り板 １４：空気排出スリット Ｔｆ：オーブン出口でのフィルム温度 ２１a、２１b、２２a、２２b：ガイドロール Ｔｖ：懸垂状態のフィルムのスパン上端での張力 Ｔｈ：水平状態のスパン両端での張力 Ｗ：フィルムの自重 ３１：エアフロートノズル
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F201 AA24 AG01 AR06 BA07 BC01 BC13 BC15 BD05 BM06 BR05 BR12 4F210 AA24 AG01 AR06 QC05 QG01 QG18 QW05 QW12
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリエステルフィルムを弛緩熱処理する
方法において、二軸延伸ポリエステルフィルムを熱風を
吹き出さないオーブン内で懸垂した状態で式（１）に示
される最高温度Ｔｍａｘに到達させ、該フィルムをオー
ブン内に過供給することによって弛緩させ、オーブン出
口でのフィルム温度Ｔｆを式（２）を満足する範囲とす
ることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの熱
処理方法。 【数１】 Ｔｇ＋５０≦Ｔｍａｘ≦Ｔｇ＋１５０・・・式（１） Ｔｇ−３０≦Ｔｆ≦Ｔｇ＋７０・・・・・・式（２） （式（１）および式（２）で、Ｔｍａｘはオーブン内の
フィルム最高温度（℃）、Ｔｇは二軸延伸フィルムを構
成するポリエステルのガラス転移温度（℃）、Ｔｆはオ
ーブン出口でのフィルム温度（℃）を表わす。） - 【請求項２】 オーブン内部の冷却ゾーンから加熱ゾー
ンへ向かって流れこむ空気の温度Ｔａｉと、その流速Ｖ
ａｉが式（３）および式（４）を満足する請求項１に記
載の二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法。 【数２】 Ｔｇ−５０≦Ｔａｉ≦Ｔｇ＋５０・・・・・式（３） ０．０２≦Ｖａｉ≦５．０・・・・・・・・式（４） （式（３）および式（４）で、Ｔａｉは冷却ゾーンから
加熱ゾーンへ向かって流れこむ空気の温度（℃）、Ｖａ
ｉは冷却ゾーンから加熱ゾーンへ向かって流れこむ空気
の流速（ｍ／ｓ）、Ｔｇは二軸延伸フィルムを構成する
ポリエステルのガラス転移温度（℃）を表わす。） - 【請求項３】 加熱ゾーンと冷却ゾーンの間に仕切り板
を設ける請求項１または２に記載の二軸延伸ポリエステ
ルフィルムの熱処理方法。 - 【請求項４】 加熱ゾーンと冷却ゾーンの間からオーブ
ン内を上昇する加熱された空気を排出することを特徴と
する請求項１乃至３のいずれかに記載の二軸延伸ポリエ
ステルフィルムの熱処理方法。 - 【請求項５】 走行する二軸延伸ポリエステルフィルム
を弛緩熱処理する際の過供給率が式（５）および式
（６）を満足する請求項１乃至４のいずれかに記載の二
軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法。 【数３】 Ｓ−０．３≦Ｄ≦Ｓ＋０．３・・・・式（５） Ｄ＞０ ・・・・・・・・・・・・・式（６） （式（５）および式（６）で、Ｓは熱処理前のフィルム
の温度Ｔｍａｘ（℃）での縦方向の熱収縮率（％）、Ｄ
は過供給率（％）を表わす。） - 【請求項６】 走行する二軸延伸ポリエステルフィルム
を弛緩熱処理する際の、フィルムが最高温度に達した位
置での単位断面積当たりのフィルム縦方向張力が、式
（７）を満足する請求項１乃至５のいずれかに記載の二
軸延伸ポリエステルフィルム熱処理方法。 【数４】 ０．０４≦Ｆ≦０．６０ ・・・・・・式（７） （式（７）で、Ｆはフィルムが最高温度に達した位置で
の単位断面積当たりフィルム縦方向張力（Ｍｐａ）を表
わす。） - 【請求項７】 走行する二軸延伸ポリエステルフィルム
を弛緩熱処理する際、フィルムの温度がＴｍａｘ−２０
（℃）からＴｍａｘ（℃）の範囲に、１〜６０秒間保持
される請求項１乃至６のいずれかに記載の二軸延伸ポリ
エステルフィルム熱処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34588899A JP3676156B2 (ja) | 1999-12-06 | 1999-12-06 | 二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34588899A JP3676156B2 (ja) | 1999-12-06 | 1999-12-06 | 二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001158054A true JP2001158054A (ja) | 2001-06-12 |
| JP3676156B2 JP3676156B2 (ja) | 2005-07-27 |
Family
ID=18379679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34588899A Expired - Lifetime JP3676156B2 (ja) | 1999-12-06 | 1999-12-06 | 二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3676156B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007248510A (ja) * | 2006-03-13 | 2007-09-27 | Fujifilm Corp | 光拡散部材 |
| CN111002569A (zh) * | 2018-10-04 | 2020-04-14 | 布鲁克纳机械有限责任两合公司 | 用于能穿过处理炉的柔性材料幅材、尤其是塑料薄膜的处理设备 |
| CN116394553A (zh) * | 2023-02-13 | 2023-07-07 | 湖州森诺氟材料科技有限公司 | 一种增强聚四氟乙烯微孔膜层间结合力的设备及方法 |
-
1999
- 1999-12-06 JP JP34588899A patent/JP3676156B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007248510A (ja) * | 2006-03-13 | 2007-09-27 | Fujifilm Corp | 光拡散部材 |
| CN111002569A (zh) * | 2018-10-04 | 2020-04-14 | 布鲁克纳机械有限责任两合公司 | 用于能穿过处理炉的柔性材料幅材、尤其是塑料薄膜的处理设备 |
| CN111002569B (zh) * | 2018-10-04 | 2021-11-02 | 布鲁克纳机械有限责任两合公司 | 用于能穿过处理炉的柔性材料幅材的处理设备 |
| US11718049B2 (en) | 2018-10-04 | 2023-08-08 | Brückner Maschinenbau GmbH | Treatment machine for a flexible material web, in particular plastic film, which can be passed through a treatment furnace |
| CN116394553A (zh) * | 2023-02-13 | 2023-07-07 | 湖州森诺氟材料科技有限公司 | 一种增强聚四氟乙烯微孔膜层间结合力的设备及方法 |
| CN116394553B (zh) * | 2023-02-13 | 2024-01-30 | 湖州森诺氟材料科技有限公司 | 一种增强聚四氟乙烯微孔膜层间结合力的设备及方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3676156B2 (ja) | 2005-07-27 |
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