JP2001146420A - 石膏廃材から製造された無水石膏類およびその製造方法 - Google Patents
石膏廃材から製造された無水石膏類およびその製造方法Info
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Abstract
以上含む無水石膏類を安定に製造できる方法およびその
無水石膏類を提供する。 【解決手段】 キルンによる焼成において、炉内温度を
焼点温度500〜1200℃および窯尻温度300〜9
50℃に制御して石膏廃材を焼成することにより、II型
無水石膏80重量%以上、半水石膏とIII型無水石膏の
合計含有量が10重量%以下、CaOの含有量が10重
量%以下、および全有機炭素量0.3重量%以下の無水
石膏類を製造する.
Description
て製造された無水石膏類に関し、詳しくは、II型無水石
膏を80重量%以上含有する無水石膏類とその製造方法
に関する。
するにつれて、その石膏廃材の量も増加し、その処理対
策が問題になっている。例えば、代表的な石膏製品であ
る石膏ボードの生産量は年々増加し、その結果、石膏ボ
ード廃材も多量に発生している。一方、最近の環境保全
の社会的要請を受けて、廃棄物処理に対する法的規制が
強化されており、石膏ボード廃材を埋立て処理するには
管理型処分場で処理することが義務付けられたことに伴
い、その処理コストの増大や処分場の逼迫が懸念され、
石膏廃材について埋立て処分以外の有効な処理方法、さ
らには、その有効利用が望まれている。
ト原料に使用することが考えられるが、石膏ボードには
種々の有機混和剤が添加されており、石膏ボード廃材を
そのままセメント用石膏として使用すると、セメントの
強度発現性の低下や凝結性の変動等を生じる問題があ
る。従って、このような問題を生じない石膏を回収する
必要がある。
から石膏を回収する方法が幾つか提案されている。その
一例は、石膏ボード廃材を概ね300℃前後に加熱処理
することによって半水石膏や可溶性のIII型無水石膏と
して回収する方法である(特願平06-142633号公報)。ま
た、他の例は、これより高い加熱温度で石膏ボード廃材
を焼成することによって主にII型無水石膏を回収する方
法である(特願平10-36149号公報)。
あり、石膏廃材から有効にII型無水石膏を回収できる利
点を有するが、ロータリーキルンを用いて石膏廃材を焼
成する場合、単にキルン内全体の平均温度を制御するだ
けではII型無水石膏の生成率を80重量%以上に高める
ことは難しい。
材からII型無水石膏を回収する方法を更に改善したもの
であり、キルンを用いて石膏廃材を焼成する場合、単に
炉内の平均温度を制御するのではなく、炉内の温度分布
およびその温度範囲を制御することにより、II型無水石
膏が80重量%以上の高い含有量を有する無水石膏類を
製造できるようにしたものである。
とにより製造された無水石膏類であって、II型無水石膏
の含有量が80重量%以上、半水石膏とIII型無水石膏
の合計含有量が10重量%以下、CaOの含有量が10
重量%以下および全有機炭素量が0.3重量%以下であ
ることを特徴とする無水石膏類に係る第一の発明に関す
る。
て、炉内温度を焼点温度500〜1200℃および窯尻
温度300〜950℃に制御して石膏廃材を焼成するこ
とにより、II型無水石膏の含有量が80重量%以上、半
水石膏とIII型無水石膏の合計含有量が10重量%以
下、CaOの含有量が10重量%以下、および全有機炭
素量が0.3重量%以下の無水石膏類を製造することを
特徴とする無水石膏類の製造方法に係る第二の発明に関
する。更に、上記の無水石膏類の製造方法において、焼
成時間が30〜60分である無水石膏類の製造方法に係
る第三の発明に関する。
は、II型無水石膏を80重量%以上含み、有機炭素量が
大幅に少ないので、建築・土木資材の原料として利用す
ることができ、特にセメント組成物に使用しても強度低
下、凝結変動がないなどの利点を有する。なお、このセ
メント組成物とは各種セメントのほかに固化材や注入
材、裏込材、膨張材、地盤改良材などのセメントを主体
とする水硬性組成物を云う。
詳細に説明する。本発明において、石膏廃材とは石膏を
主体とする廃材を云い、石膏ボード廃材やその他の石膏
製品の廃材等を含む。特に発生量の多い石膏ボート廃材
が例示され、その発生場所や石膏廃材の形態は問わな
い。石膏ボード原紙や塩化ビニル樹脂等の化粧材を有す
るものでも良く、板状や塊状または粉粒状のものでも良
い。さらに、石膏廃材に含まれる石膏の形態や含水量等
も制限されず、二水石膏、半水石膏若しくは無水石膏ま
たはこれらの混合物からなるものでも良い。
し、その他に、半水石膏等やCaO、炭分、灰分等を含
むものを云う。本発明はこの無水石膏類について、特に
II型無水石膏の含有量が80重量%以上であって、半水
石膏とIII型無水石膏の合計含有量が10重量%以下、
CaOの含有量が10重量%以下および全有機炭素量が
0.3重量%以下のものに関する。ここで、全有機炭素
量とは、無水石膏類を1250℃で2分間加熱し、生成
した二酸化炭素を赤外線吸収法で定量して得た値を炭素
(C)量に換算し、この炭素量が測定に供した無水石膏類
の重量中に占める値を重量%で表記したものである。
混練物に添加したときに、II型無水石膏は初期強度の発
現性を高める作用を発揮する。一方、半水石膏の量が多
いとコンクリートの偽凝結を生じやすい。CaO量が多
いと凝結時間(始発,終結)の短縮化を起こしやすく、ま
た、全有機炭素は凝結時間を延長し、コンクリートの強
度低下をきたし、さらにAE剤、減水剤等のコンクリー
ト用混和剤を吸着してコンクリートの空気量および流動
性の低下等を招き、所期のコンクリート物性が得られな
いなどの弊害が生じる。
含まれるII型無水石膏を80重量%以上とし、II型無水
石膏と半水石膏の中間に位置するIII型無水石膏および
半水石膏の合計含有量を10重量%以下、CaOの含有
量を10重量%以下および全有機炭素量を0.3重量%
以下に制限する。半水石膏やIII型無水石膏、CaOお
よび有機炭素量がこの範囲以下であれば上記弊害を生じ
ない。
を製造するには、炉内温度を焼点温度500〜1200
℃とし、かつ窯尻温度300〜950℃に制御して石膏
廃材を焼成することが必要である。炉内温度の分布およ
びその温度域をこのように制御することによって、II型
無水石膏の含有量が80重量%以上となり、半水石膏や
III型無水石膏が殆ど生成せず、これらの合計含有量が
10重量%以下となり、また、CaOの含有量が10重
量%以下、および全有機炭素量が0.3重量%以下の無
水石膏類を製造することができる。なお、焼点温度とは
ロータリーキルンの出口付近に設置されたバーナーの還
元炎の温度を云い、窯尻温度とはロータリーキルンの入
口付近の温度を云う。
温度が300℃未満では、石膏廃材が目的の焼成程度よ
りも不十分になり、II型無水石膏の生成量が80重量%
未満になり、また、半水石膏とIII型無水石膏の合計生
成量が10重量%を上回り、全有機炭素量が0.3重量
%を超える場合があり、これをセメント組成物に添加し
た場合、その強度発現性の低下やコンクリート中の空気
量の減少、流動性の低下・変動等を引き起こすので好ま
しくない。
窯尻温度が950℃を超えると、全有機炭素量は0.3
重量%以下にはなるが、一方で石膏が熱分解してSO3
とCaOが生成し、残留CaOの含有量が10重量%を
超える場合があるので好ましくない。
上記温度条件下において石膏廃材の焼成時間は30分〜
60分が好ましい。焼成時間が30分未満であると、焼
点温度および窯尻温度が上記範囲内でも、石膏廃材の焼
成が不十分となり、石膏ボード廃材等では原紙が完全に
燃焼せず、炭化した原紙が無水石膏類中に残留して、全
有機炭素量が0.3重量%を超えたり、さらには半水石
膏やIII型無水石膏が残留する場合もある。一方、焼成
時間が60分を超えると、焼点温度および窯尻温度が上
記範囲内でも、石膏が熱分解してSO3とCaOが生成
し、残留CaOの含有量が10重量%を超える場合もあ
る。
組成物は、例えば、普通ポルトランドセメント、早強セ
メント、低熱セメント、フライアッシュセメント、高炉
セメント等の混合セメント、アーウィン(3CaO・3Al2O3・C
aSO4)系セメント、カルシウムフルオロアルミネート(11
CaO・1Al2O3・CaF2)系セメント、膨張セメントなどを主体
としたものであり、固化材、注入材、裏込材、地盤改良
材等の幅広い用途のセメント組成物にも用いることがで
きる。
す。なお、これらは例示であり、本発明の範囲を限定す
るものではない。
有)をロールクラッシヤーで粗砕し、振動篩を使用して
直径約100mm以下に篩分けした。この石膏ボード廃材
の粉砕物(原紙付着)を、ロータリーキルン(直怪4m、長
さ62m)に、25トン/時間の割合で投入し、表1に示す焼
点温度および窯尻温度で焼成した。なお、原料投入から
排出までの焼成時間は30〜60分、25分および85
分とした。得られた無水石膏類の形態を粉末X線回折に
よって同定し、CaOの含有量をCAJS I 01(セメント協会
標準試験方法)に準じて測定した。また、全有機炭素量
をカーボン分析計によって測定した。その結果を表1に
示した。
中の25重量%と置換して混合した後に、セメント中の
SO3量が2.0重量%になるように、普通ポルトランド
セメントクリンカー粗砕物(粒径1.2mm以下)に混合し、
これをボールミルでブレーン比表面積3250cm2/gま
で粉砕してセメントを製造した。なお、比較のため、排
煙脱硫二水石膏を単独に用い(以下、標準石膏と云う)、
上記と同様にしてセメントを製造した。これらのセメン
トを用い、JIS規格に従ったモルタルを調製した。こ
のモルタルの空気量をASTM C185に準じて測定し、凝結
時間および圧縮強さをJIS R 5201に従って測定した。そ
の結果を表2に示した。なお、モルタルの調製時に、セ
メントに対して0.02%のAE剤(商品名ポゾリス303
A:NMB社製品)を混練水に溶解して加えた。
ち、焼点温度500〜1200℃であって窯尻温度30
0〜950℃、および焼成時間30〜60分の範囲で製
造した無水石膏類(No.2〜6)は、II型無水石膏が90〜
98重量%、半水石膏とIII型無水石膏の合計量が8重
量%以下、CaOの含有量が4重量%以下、および全有
機炭素量が0.057〜0.3重量%であり、本発明が目
的とする組成範囲に属する。この無水石膏類はセメント
モルタルに添加した場合に、表2に示すように、モルタ
ルの凝結時間、空気量、圧縮強さ共に標準石膏を使用し
たモルタルの場合(No.10)とほぼ同等の値を示し、セメ
ントの添加材として十分に使用できるものであった。
℃および窯尻温度220℃で焼成した無水石膏類(No.1)
は、II型無水石膏が78重量%、半水石膏とIII型無水
石膏の合計量が18重量%および全有機炭素量が1.4
66重量%であり、上記No.2〜6の好ましい無水石膏類
に比べて、II型無水石膏が少なく、半水石膏とIII型無
水石膏の合計量および全有機炭素量が多くなっている。
そのため、モルタルに添加した場合、表2に示すよう
に、モルタル圧縮強さは全材齢において低下し、空気量
も少なく、姶発時間および終結時間が遅れる。
度1010℃で焼成した無水石膏類(No.7)は、CaO含
有量が11重量%と多いためにモルタルの凝結が速くな
り、可使時間が短縮して作業性が低下する。また、焼点
温度と窯尻温度が望ましい温度域にあっても、焼成時間
が短過ぎたり或いは長過ぎるものは所望の成分の無水石
膏類が得られない。すなわち、焼成時間が25分と短い
もの(No.8)は全有機炭素量が0.325重量%と多くな
り、凝結時間の遅延および強度の低下が見られた。ま
た、焼成時間が85分と長いもの(No.9)はCaO含有量
が16重量%と多く、凝結時間が著しく早くなってい
る。
材として使用した場合の性能を評価した。具体的には、
普通ポルトランドセメントクリンカーに固化材中のSO
3量が7.5重量%となるように上記無水石膏類を添加し
てボールミルによりブレーン比表面積4500cm2/gに
粉砕してセメント系固化材を調製した。この固化材を粘
性土(含水比87.3重量%)、ローム土(含水比86.4重量%)
および有機質土(含水比365.0重量%)に使用した。試験
方法は、固化材と対象土の合量1m3に対して固化材10
0kgを添加し、5分間撹拌した後、これを鋼製モールド
(直径5cm、高さ10cm)に充填して成形し、規格(JIS A 1
216)に従い一軸圧縮強さ試験を行った。この結果を表3
に示した。
o.2〜6)は、固化材の添加材として使用した場合、いず
れの対象土に対しても標準石膏を使用した場合に比べて
ほぼ同等の圧縮強さを示し、固化材の添加材としても十
分に使用可能であることを示している。一方、本発明の
好ましい範囲から外れる無水石膏類(No.1、No.7、No.
8、No.9)を添加した固化材は、対象土の種類に関係な
く、全材齢において強度低下が見られる。
原料として、II型無水石膏類を80重量%以上含有する
無水石膏類を安定に製造することができる。しかも、こ
の無水石膏類は半水石膏とIII型無水石膏の合計含有
量、CaOの含有量および全有機炭素量が大幅に少な
く、セメント組成物の添加材として好適である。このよ
うに、本発明によれば石膏廃材の有効な処理方法が提供
されると共に石膏廃材の有効利用も併せて図ることがで
きる。
3)
から石膏を回収する方法が幾つか提案されている。その
一例は、石膏ボード廃材を概ね300℃前後に加熱処理
することによって半水石膏や可溶性のIII型無水石膏と
して回収する方法である(特開平06-142633号公報)。ま
た、他の例は、これより高い加熱温度で石膏ボード廃材
を焼成することによって主にII型無水石膏を回収する方
法である(特開平10-36149号公報)。
て、炉内温度を焼点温度500〜1200℃および窯尻
温度300〜950℃に制御して石膏廃材を30〜60
分焼成することにより、II型無水石膏の含有量80重量
%以上、半水石膏とIII型無水石膏の合計含有量10重
量%以下、CaOの含有量10重量%以下、および全有
機炭素量0.3重量%以下の無水石膏類を製造すること
を特徴とする無水石膏類の製造方法に係る第二の発明に
関する。
温度が300℃未満では、石膏廃材が目的の焼成程度よ
りも不十分になり、II型無水石膏の生成量が80重量%
未満になり、また半水石膏とIII型無水石膏の合計生成
量が10重量%を上回り、全有機炭素量が0.3重量%
を超える場合があり、これをセメント組成物に添加した
場合、その強度発現性の低下やコンクリート中の空気量
の減少、流動性の低下・変動等を引き起こすので好まし
くない。また焼点温度が1200℃を超え、かつ窯尻温
度が950℃を超えると、全有機炭素量は0.3重量%
以下にはなるが、一方で石膏が熱分解してSO3とCa
Oが生成し、残留CaOの含有量が10重量%を超える
場合があるので好ましくない。
1、2に示すように、窯尻温度450℃に対して焼点温
度670℃(試料No.3)とし、窯尻温度600℃に対して
焼点温度820℃(試料No.4)とし、窯尻温度750℃に
対して焼点温度940℃(試料No.5)とし、窯尻温度90
0℃に対して焼点温度1200℃(試料No.6)におのおの
焼成温度を限定すれば、半水石膏とIII型無水石膏の合
計含有量とCaOの含有量が何れも4重量%以下に低減
され、II型無水石膏の含有量94重量%以上の無水石膏
類が得られる。
Claims (3)
- 【請求項1】 石膏廃材を焼成することにより製造され
た無水石膏類であって、II型無水石膏の含有量が80重
量%以上、半水石膏とIII型無水石膏の合計含有量が1
0重量%以下、CaOの含有量が10重量%以下および
全有機炭素量が0.3重量%以下であることを特徴とす
る無水石膏類。 - 【請求項2】 キルンによる焼成において、炉内温度を
焼点温度500〜1200℃および窯尻温度300〜9
50℃に制御して石膏廃材を焼成することにより、II型
無水石膏の含有量が80重量%以上、半水石膏とIII型
無水石膏の合計含有量が10重量%以下、CaOの含有
量が10重量%以下、および全有機炭素量が0.3重量
%以下の無水石膏類を製造することを特徴とする無水石
膏類の製造方法。 - 【請求項3】 請求項2の製造方法において、焼成時間
が30〜60分である無水石膏類の製造方法。
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