JP2001140129A - Joined type conjugate fiber and method for producing leathery sheet using the same - Google Patents

Joined type conjugate fiber and method for producing leathery sheet using the same

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JP2001140129A
JP2001140129A JP31684099A JP31684099A JP2001140129A JP 2001140129 A JP2001140129 A JP 2001140129A JP 31684099 A JP31684099 A JP 31684099A JP 31684099 A JP31684099 A JP 31684099A JP 2001140129 A JP2001140129 A JP 2001140129A
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JP
Japan
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fiber
polyamide
polyester
units
nonwoven fabric
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JP31684099A
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Tatsuya Oshita
竜也 尾下
Hitoshi Nakatsuka
均 中塚
Yasuhiro Takeda
康宏 武田
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a sueded leathery sheet excellent in color developing properties and color fastness from joined type conjugate fibers favorable from the aspects of environment and equipment and to produce the fibers used therein. SOLUTION: A nonwoven fabric is obtained from joined type conjugate fibers comprising a polyester and a specific semiaromatic polyamide and having a fiber cross section in which the whole outer periphery of the fiber cross section is covered with either one of resins of the polyester or the polyamide and the conjugate fibers are then split and peeled to produce the leathery sheet having ultrafine fiber naps on the surface.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、発色性、染色堅牢
性に優れた皮革様シートの製造方法およびそれに用いら
れる接合型複合繊維に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a leather-like sheet having excellent coloring properties and color fastness, and a bonded conjugate fiber used therefor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、スエード調の皮革様シートと
して、極細繊維からなる不織布に高分子弾性体を付与し
た基体の表面に極細繊維立毛を存在させたものが知られ
ている。このような不織布を構成する極細繊維の製造方
法として、直接紡糸では単繊維が細すぎるため糸切れが
起こりやすくなり、0.1デニール以下の細さのものを
得る方法としては限界があり、通常は複合紡糸方法が用
いられる。複合紡糸方法では、繊維の断面が、2成分
が高度に分割相互配列した接合型(多層型や花弁型な
ど)と、1成分が他成分中に高度に分散した海島型と
がある。海島型繊維を用いる場合、多量の抽出成分を伴
い、抽出成分の回収設備が必要であったり、多量の廃棄
物が発生するなど、設備面、環境面から見ると好ましく
ない方法である。他方、このような観点からは、上記
の接合型複合繊維は好ましい方法であるが、以下に説明
するように解決すべき問題点が残されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a suede-like leather-like sheet, there has been known a sheet in which microfiber naps are present on the surface of a base obtained by applying a polymer elastic body to a nonwoven fabric made of microfibers. As a method for producing ultra-fine fibers constituting such a nonwoven fabric, direct spinning tends to cause breakage due to too thin a single fiber, and there is a limit as a method for obtaining a fiber having a fineness of 0.1 denier or less. Uses a composite spinning method. In the composite spinning method, the cross section of the fiber is classified into a junction type (multilayer type, petal type, etc.) in which two components are highly divided and arranged, and a sea-island type in which one component is highly dispersed in other components. When sea-island fibers are used, a large amount of extracted components is involved, and a facility for recovering the extracted components is required, and a large amount of waste is generated. This is an undesirable method from the viewpoint of facilities and the environment. On the other hand, from such a viewpoint, the above-mentioned bonded conjugate fiber is a preferable method, but has a problem to be solved as described below.

【0003】接合型の複合繊維においてはその成分相互
の剥離によって初めて、極細繊維が形成される。したが
って、潜在的に剥離可能な2成分を選択することが必要
である。その様な2成分の組合わせとして、ナイロン
6,ナイロン66,ナイロン11,ナイロン12などの
ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレ
ンテレフタレートなどのポリエステル、ポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステルエ
ラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリウレンタン
エラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどから選ば
れる2種類の組合せが既に知られている。しかしなが
ら、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエス
テルと他のポリマーの組合せの大部分は、2種類以上の
染料で2度以上染色が必要であったり、濃色に染色する
ことが困難であったりする。さらに、染色堅牢性に劣る
という問題点も有している。
[0003] In the joint type composite fiber, an ultrafine fiber is formed only by exfoliation of its components. Therefore, it is necessary to select two potentially peelable components. Polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene, polyethylene, etc.
Two types of combinations selected from polyolefins such as polypropylene, thermoplastic elastomers such as polyester elastomers, polyamide elastomers, and urethane elastomers are already known. However, most of the combinations of polyesters represented by polyethylene terephthalate and other polymers require dyeing with two or more dyes twice or more, or it is difficult to dye deeply. Furthermore, there is a problem that the color fastness is poor.

【0004】また、潜在的に剥離可能な2成分からなる
接合型複合繊維を用い不織布を製造する場合、延伸、捲
縮、カード処理、ニードルパンチ処理などの不織布製造
工程で繊維が剥離することなく工程を通過することが、
生産性の面で重要である。すなわち、延伸、捲縮、カー
ド処理で、接合型複合繊維の成分の剥離が起き、繊度が
細化されると、カード処理工程でネップが発生し、さら
にカード機に繊維が絡り、カード処理能力が徐々に低下
する。また、ニードルパンチ処理工程またはそれまでの
工程で細化されると、ニードルパンチで単繊維が交絡さ
れにくく、不織布の剥離強度が上がらないといった問題
点がある。この様な問題点を解決する取り組みとして、
ポリエチレンテレフタレートとナイロン6の組合せにお
いて、相互の接着性を向上させるため、ポリエチレンテ
レフタレートに5−ナトリウムスルホイソフタル酸を共
重合した樹脂が選ばれることもある。また、紡糸速度を
上げて、ポリエチレンテレフタレートとナイロン6の収
縮挙動が酷似する領域で紡糸を行い、製糸工程中の剥離
を軽減する試みもある。しかしながら、このような剥離
対策では、不織布製造においては十分ではなかった。
In the case of producing a nonwoven fabric using a bonded composite fiber composed of two components that are potentially peelable, the fiber is not peeled off in a nonwoven fabric production process such as drawing, crimping, carding, and needle punching. Going through the process,
It is important in terms of productivity. In other words, when drawing, crimping, and card processing cause the separation of the components of the bonded conjugate fiber and the fineness is reduced, a nep occurs in the card processing step, and the fibers are entangled in the card machine, and the card processing is performed. Ability gradually decreases. In addition, if the fineness is reduced in the needle punching process or the previous process, there is a problem that the single fibers are not easily entangled by the needle punch, and the peel strength of the nonwoven fabric does not increase. As an effort to solve such problems,
In the combination of polyethylene terephthalate and nylon 6, a resin in which 5-sodium sulfoisophthalic acid is copolymerized with polyethylene terephthalate may be selected in order to improve mutual adhesion. There is also an attempt to increase the spinning speed and perform spinning in a region where the shrinkage behavior of polyethylene terephthalate and nylon 6 is very similar to reduce the peeling during the spinning process. However, such a peeling measure has not been sufficient in the production of nonwoven fabrics.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環
境、設備面から好ましい接合型複合繊維から、発色性、
染色堅牢性に優れる皮革様シートの製造方法およびそれ
に用いられる繊維を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a conjugated conjugate fiber which is preferable from the viewpoint of environment and equipment, from a color developing property,
An object of the present invention is to provide a method for producing a leather-like sheet having excellent color fastness, and a fiber used for the method.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく本
発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ポリエステルと分散
染料で良好に染色され、発色性、染色堅牢性に優れる特
定構造のポリアミドとの潜在的に剥離可能な組合せにお
いて、不織布製造工程において実質的に剥離しない特定
の繊維断面を有する接触型複合繊維を用い不織布を製造
するという基本的技術思想を用いたならば上記目的が達
成できることを見出した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a polyamide having a specific structure which is well dyed with polyester and a disperse dye, and has excellent coloring properties and color fastness. In a potentially strippable combination of the above, the above object can be achieved if the basic technical idea of manufacturing a nonwoven fabric using a contact type composite fiber having a specific fiber cross section that does not substantially peel in a nonwoven fabric manufacturing process is used. Was found.

【0007】すなわち本発明は、このような方法に用い
られる特定の繊維に関するものであり、つまり、繊維断
面が、ポリエステルとポリアミドが交互に配置し、繊維
の断面の外周全体が、ポリエステルまたはポリアミドの
いずれか一方によって被覆されており、ポリアミド部分
を覆うポリエステルの被膜の厚さまたはポリエステル部
分を覆うポリアミドの被膜の厚さが0.05〜2.0μ
mであり、下記(1)と(2)の条件、該ポリアミド
が、ジカルボン酸単位の60〜100モル%が芳香族ジ
カルボン酸単位であり、ジアミン単位の60〜100モ
ル%が脂肪族ジアミン単位であり、且つ対数粘度が0.
4〜2.0であること、(2)該繊維中におけるポリエ
ステル/ポリアミドの重量比が90/10〜10/90
の範囲であること、を満たしている接合型複合繊維であ
る。なお本発明で言う繊維断面とは、繊維軸方向に垂直
な方向面での繊維の断面を意味する。
That is, the present invention relates to a specific fiber used in such a method, that is, the fiber cross section is such that polyester and polyamide are alternately arranged, and the entire outer circumference of the fiber cross section is made of polyester or polyamide. The thickness of the polyester coating covering the polyamide portion or the thickness of the polyamide coating covering the polyester portion is 0.05 to 2.0 μm.
m, and under the following conditions (1) and (2), in the polyamide, 60 to 100 mol% of dicarboxylic acid units are aromatic dicarboxylic acid units, and 60 to 100 mol% of diamine units are aliphatic diamine units. And the logarithmic viscosity is 0.1.
(2) The weight ratio of polyester / polyamide in the fiber is 90/10 to 10/90.
And the bonded composite fiber satisfies the following condition. The fiber cross section in the present invention means a cross section of the fiber in a plane perpendicular to the fiber axis direction.

【0008】また本発明は、上記した接合型複合繊維か
ら皮革様シートを製造する方法に関するものであり、つ
まり、接触型複合繊維から不織布を形成し、そののちに
該不織布を構成する接合型複合繊維を分割剥離し、そし
て該不織布表面を毛羽立てるか、または該不織布表面に
樹脂層を形成することからなる皮革様シートの製造方法
である。
[0008] The present invention also relates to a method for producing a leather-like sheet from the above-mentioned bonded conjugate fiber, that is, to form a non-woven fabric from the contact-type conjugate fiber, and then to form a bonded-type non-woven fabric constituting the non-woven fabric. A method for producing a leather-like sheet, comprising separating fibers, separating the fibers, and fuzzing the surface of the nonwoven fabric, or forming a resin layer on the surface of the nonwoven fabric.

【0009】[0009]

【発明の実態の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明における接合型複合繊維は、繊維の断面の
外周全体を覆う被膜を有することが重要である。被膜の
形成がなされていない場合には、カード処理、ニードル
パンチ処理後において、繊維の長手方向に剥離、割繊し
てしまう。被膜の形成のためには、ポリエステルとポリ
アミドの重量比が90/10〜10/90の範囲、さら
には85/15〜15/85の範囲にあることが好まし
い。ポリエステルまたはポリアミドの重量割合が10%
未満の場合には、口金より吐出する前にポリエステルと
ポリアミドとを交互に配列する際に、ポリエステルまた
はポリアミドの量が少ないために目的とする断面を形成
することが難しくなったり、繊維の断面の外周全体を覆
う被膜が形成されにくくなったり、被膜の厚さが薄くな
ったりする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. It is important that the bonded conjugate fiber according to the present invention has a coating covering the entire outer periphery of the cross section of the fiber. If the coating is not formed, the fibers are separated and split in the longitudinal direction after the card treatment and the needle punch treatment. For the formation of a coating, the weight ratio of polyester to polyamide is preferably in the range of 90/10 to 10/90, more preferably in the range of 85/15 to 15/85. 10% by weight of polyester or polyamide
If less than, when alternately arranging polyester and polyamide before discharging from the die, it is difficult to form the desired cross-section because the amount of polyester or polyamide is small, or the cross-section of the fiber It becomes difficult to form a coating covering the entire outer periphery, or the thickness of the coating becomes thin.

【0010】カード、ニードルパンチなどの加工工程に
おける工程性を良好に保つためには、ポリエステルまた
はポリアミドの部分に、ポリアミドまたはポリエステル
によって形成された被覆の厚さが0.05〜2.0μ
m、さらには0.1〜1.5μmの範囲にあることが望
ましい。すなわち、0.05μmより被膜が薄い場合に
は、カード、ニードルパンチの工程において、被膜が擦
過されて、繊維の長手方向に剥離、割繊により細化され
てしまい、工程性が悪くなる。また、2.0μmを越え
る厚みでは、カード、ニードルパンチの工程においては
問題なく、工程性も良好であるが、次に高圧水流、収
縮、アルカリ減量などの処理によって剥離、割繊させて
極細化する際に、割繊しにくくなってしまう。
In order to maintain good processability in processing steps such as carding and needle punching, the thickness of the coating made of polyamide or polyester on the polyester or polyamide portion is 0.05 to 2.0 μm.
m, more preferably in the range of 0.1 to 1.5 μm. That is, when the coating is thinner than 0.05 μm, the coating is rubbed in the carding and needle punching steps, and is separated in the longitudinal direction of the fiber and is divided by splitting, resulting in poor processability. When the thickness exceeds 2.0 μm, there is no problem in the steps of carding and needle punching, and the processability is good. However, it is exfoliated and split by treatments such as high-pressure water flow, shrinkage, and alkali reduction to make it ultrafine. When doing, it becomes difficult to split.

【0011】本発明の繊維の外周全体がポリエステル又
はポリアミドで覆われた接合型複合繊維の断面形状とし
ては、多層型、花弁型、中空花弁型等にすることができ
る。各断面形状の繊維を得るためには、それぞれの対応
する口金ノズル孔構造を用いればよい。接合型複合繊維
の接合層数としては、ポリエステル層の層数とポリアミ
ドの層数の合計で4〜200層が得られる皮革様シート
の風合いや発色性の点で好ましく、より好ましくは6〜
100層であり、更に好ましくは8〜50層である。ま
た個々の層の繊度としては、0.01〜1.0デシテッ
クスの範囲が発色性及び風合いの点で好ましく、特に好
ましくは0.05〜0.6デシテックスの範囲である。
更に割繊後の繊維断面形状としては、偏平度が2〜15
の範囲の偏平断面繊維であることが柔軟性および割繊性
の点で好ましい。
The cross-sectional shape of the bonded conjugate fiber in which the entire outer periphery of the fiber of the present invention is covered with polyester or polyamide can be a multilayer type, a petal type, a hollow petal type, or the like. In order to obtain fibers of each cross-sectional shape, a corresponding nozzle nozzle hole structure may be used. As the number of bonding layers of the bonding type composite fiber, the total number of polyester layers and polyamide layers is preferably 4 to 200 in terms of the texture and color development of the leather-like sheet obtained, and more preferably 6 to 200.
It is 100 layers, and more preferably 8 to 50 layers. The fineness of each layer is preferably in the range of 0.01 to 1.0 decitex in terms of color development and texture, and particularly preferably in the range of 0.05 to 0.6 decitex.
Further, as the fiber cross-sectional shape after splitting, the flatness is 2 to 15
It is preferable that the fibers have a flat cross section in the range of from the viewpoint of flexibility and splitting property.

【0012】本発明の接合型複合繊維に用いるポリエス
テルとしては、分散染料で染色でき、発色性、染色堅牢
性が良好なポリエステルである必要がある。その具体例
としては、テレフタル酸単位、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸単位などのジカルボン酸単位とエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなど
のグリコール単位を組み合わせた結晶性ポリエステルを
挙げることができる。
The polyester used in the bonded conjugate fiber of the present invention must be a polyester which can be dyed with a disperse dye and has good coloring properties and color fastness. Specific examples thereof include a crystalline polyester obtained by combining a dicarboxylic acid unit such as a terephthalic acid unit and a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit with a glycol unit such as ethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol.

【0013】さらに、必要に応じて、テレフタル酸単
位、2,6−ナフタレンジカルボン酸単位とともに少量
の他のジカルボン酸単位やオキシカルボン酸単位を有し
ていてもよい。他のジカルボン酸単位、オキシカルボン
酸単位としては、イソフタル酸、スルホイソフタル酸ナ
トリウム、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、p
−オキシ安息香酸等の芳香族ジカルボン酸や芳香族オキ
シカルボン酸;アジピン酸、セバシン酸、1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、脂環
式ジカルボン酸などからなる単位を挙げることができ
る。
Further, if necessary, it may have a small amount of other dicarboxylic acid units or oxycarboxylic acid units together with terephthalic acid units and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid units. Other dicarboxylic acid units and oxycarboxylic acid units include isophthalic acid, sodium sulfoisophthalate, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, β-hydroxyethoxybenzoic acid, p
-A unit composed of an aromatic dicarboxylic acid or an aromatic oxycarboxylic acid such as -oxybenzoic acid; an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, or an alicyclic dicarboxylic acid. it can.

【0014】さらには、本発明を構成するポリエステル
には上述のグリコール単位と共に少量の他のグリコール
単位を有していても良い。他のグリコール単位としては
シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ネオペンチル
グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールSなど
のジオール;ポリオキシアルキレングリコール単位など
を挙げることができる。
Further, the polyester constituting the present invention may have a small amount of other glycol units in addition to the above-mentioned glycol units. Other glycol units include diols such as cyclohexane-1,4-dimethanol, neopentyl glycol, bisphenol A and bisphenol S; and polyoxyalkylene glycol units.

【0015】また、本発明を構成するポリエステルはそ
の線状構造を実質的に損なわない範囲内でトリメリット
酸などのポリカルボン酸;グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオールが用
いられていてもよい。
In the polyester constituting the present invention, a polycarboxylic acid such as trimellitic acid; and a polyol such as glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol are used as long as the linear structure is not substantially impaired. Is also good.

【0016】上述したポリエステルのうち、皮革様シー
トの染色堅牢性をより良好にする点から、ガラス転移温
度が50℃以上、特に60℃以上である結晶性ポリエス
テルが好ましい。なおガラス転移温度は、示差熱量計
(DSC)により測定される。
Among the above-mentioned polyesters, crystalline polyesters having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher, particularly 60 ° C. or higher, are preferable from the viewpoint of improving the color fastness of the leather-like sheet. The glass transition temperature is measured by a differential calorimeter (DSC).

【0017】本発明を構成するポリエステルの固有粘度
は、フェノール/テトラクロロエタンの混合溶媒(1/
1重量比)中で30℃で測定した時に、0.50〜1.
00dl/gの範囲であることが好ましい。さらに好ま
しくは、0.55〜0.80dl/gの範囲である。結
晶性ポリエステルの固有粘度が0.50dl/g未満の
場合は、皮革様シートの機的物性が劣り好ましくない。
また、1.00dl/gを越えると、本発明の接合型複
合繊維の紡糸性が低下するため好ましくない。
The intrinsic viscosity of the polyester constituting the present invention is determined by using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (1/1).
0.50-1.
It is preferably in the range of 00 dl / g. More preferably, it is in the range of 0.55 to 0.80 dl / g. If the intrinsic viscosity of the crystalline polyester is less than 0.50 dl / g, the mechanical properties of the leather-like sheet are inferior, which is not preferable.
On the other hand, if it exceeds 1.00 dl / g, the spinnability of the bonded conjugate fiber of the present invention is undesirably reduced.

【0018】本発明の接合型複合繊維に用いるポリアミ
ドは、実質的にジカルボン酸単位およびジアミン単位か
らなる。ジカルボン酸単位としては、60〜100モル
%が芳香族ジカルボン酸単位からなっており、好ましく
は、芳香族ジカルボン酸単位として、テレフタル酸単位
を60モル%以上、より好ましくは75モル%以上含有
していることが好ましく、特に90モル%以上含有して
いることが好ましい。ジカルボン酸単位の含有率が60
モル%未満の場合には、得られる皮革様シートの染色性
が劣ったり、耐薬品性、強度などが低下するため好まし
くない。
The polyamide used in the bonded conjugate fiber of the present invention substantially comprises a dicarboxylic acid unit and a diamine unit. As the dicarboxylic acid unit, 60 to 100% by mole is composed of an aromatic dicarboxylic acid unit, and preferably contains 60% by mole or more, more preferably 75% by mole or more of a terephthalic acid unit as an aromatic dicarboxylic acid unit. And more preferably 90% by mole or more. Dicarboxylic acid unit content of 60
If the amount is less than mol%, the obtained leather-like sheet is inferior in dyeability, or deteriorates in chemical resistance, strength and the like.

【0019】テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸
単位としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ジメチルマロン酸、3,3−ジエチル
コハク酸、2,2−ジメチルグルタル酸、2−メチルア
ジピン酸、トリメチルアジピン酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸;1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−
シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン
酸;イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレン
ジカルボン酸、1,4−フェニレンジオキシジ酢酸、
1,3−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、4,
4’−ビフェニルジカルボン酸、4,4’−オキシジ安
息香酸、ジフェニルメタン−4,4’−ジカルボン酸、
ジフェニルスルホン−4,4’−ジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸から誘導される単位を1種または2種
以上含ませることができる。染色堅牢性、耐薬品性、強
度などの点から、上記したジカルボン酸単位の中でも、
芳香族ジカルボン酸単位を含ませるのが好ましい。
The dicarboxylic acid unit other than the terephthalic acid unit includes, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimethylmalonic acid, 3,3- Aliphatic dicarboxylic acids such as diethylsuccinic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 2-methyladipic acid and trimethyladipic acid; 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid;
Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid,
1,3-phenylenedioxydiacetic acid, diphenic acid, 4,
4'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-oxydibenzoic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid,
One or more units derived from an aromatic dicarboxylic acid such as diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid can be included. From the viewpoint of dyeing fastness, chemical resistance, strength, etc., among the above dicarboxylic acid units,
It is preferred to include an aromatic dicarboxylic acid unit.

【0020】また、本発明を構成するポリアミドは、そ
の線状構造を実質的に損なわない範囲内でトリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などのポリカルボン
酸から誘導される単位が用いられていてもよい
In the polyamide constituting the present invention, a unit derived from a polycarboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid or pyromellitic acid is used as long as the linear structure is not substantially impaired. May

【0021】ジアミン単位としては、脂肪族ジアミン単
位を60モル%〜100モル%含有していることが必要
であり、75モル%以上含有していることが好ましく、
90モル%以上含有していることがより好ましい。脂肪
族ジアミン単位の含有率が60モル%未満の場合には、
得られる皮革様シートの染色性が劣ったり、耐薬品性、
強度などが低下し好ましくない。
The diamine unit must contain an aliphatic diamine unit in an amount of 60 mol% to 100 mol%, preferably at least 75 mol%.
More preferably, the content is 90 mol% or more. When the content of the aliphatic diamine unit is less than 60 mol%,
Inferior dyeability of the leather-like sheet obtained, chemical resistance,
It is not preferable because the strength is reduced.

【0022】ジアミン単位としては、接触型複合繊維の
紡糸性、皮革様シートの発色性、染色堅牢性、耐熱性、
耐薬品性などが良好であるため、1,9−ノナンジアミ
ン単位および/または2−メチル−1,8−オクタンジ
アミン単位であることが好ましい。そして、ジアミン単
位が、1,9−ノナンジアミン単位および2−メチル−
1,8−オクタンジアミン単位を含有する場合には、接
触型複合繊維の紡糸性、シートの引張り強力、引裂き強
力などの物性、耐熱性、耐薬品性などが良好であるた
め、1,9−ノナンジアミン単位と2−メチル−1,8
−オクタンジアミン単位のモル比が40/60〜99/
1であることが好ましく、50/50〜99/1である
ことがより好ましく、70/30〜95/5であること
がさらに好ましい。
As the diamine unit, the spinnability of the contact type conjugate fiber, the coloring property of the leather-like sheet, the color fastness, the heat resistance,
For good chemical resistance and the like, it is preferably a 1,9-nonanediamine unit and / or a 2-methyl-1,8-octanediamine unit. And the diamine unit is a 1,9-nonanediamine unit and 2-methyl-
When a 1,8-octanediamine unit is contained, the spinning properties of the contact-type conjugate fiber, the physical properties such as tensile strength and tear strength of the sheet, heat resistance, chemical resistance, and the like are good. Nonanediamine unit and 2-methyl-1,8
The molar ratio of octanediamine units is from 40/60 to 99 /
1, preferably 50/50 to 99/1, and more preferably 70/30 to 95/5.

【0023】1,9−ノナンジアミン単位以外の他のジ
アミン単位としては、例えば、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,6−ヘ
キサンジアミン、1,7−ヘプタンジアミン、1,8−
オクタンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,1
1−ウンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミ
ン、1−ブチル−1,2−エタンジアミン、1,1−ジ
メチル−1,4−ブタンジアミン、1−エチル−1,4
−ブタンジアミン、1,2−ジメチル−1,4−ブタン
ジアミン、1,3−ジメチル−1,4−ブタンジアミ
ン、1,4−ジメチル−1,4−ブタンジアミン、2,
3−ジメチル−1,4−ブタンジアミン、2−メチル−
1,5−ペンタンジアミン、3−メチル−1,5−ペン
タンジアミン、2,5−ジメチル−1,6−ヘキサンジ
アミン、2,4−ジメチル−1,6−ヘキサンジアミ
ン、3,3−ジメチル−1,6−ヘキサンジアミン、
2,2−ジメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,
2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,
4,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,
4−ジエチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,2−ジ
メチル−1,7−ヘプタンジアミン、2,3−ジメチル
−1,7−ヘプタンジアミン、2,4−ジメチル−1,
7−ヘプタンジアミン、2,5−ジメチル−1,7−ヘ
プタンジアミン、2−メチル−1,8−オクタンジアミ
ン、3−メチル−1,8−オクタンジアミン、4−メチ
ル−1,8−オクタンジアミン、1,3−ジメチル−
1,8−オクタンジアミン、1,4−ジメチル−1,8
−オクタンジアミン、2,4−ジメチル−1,8−オク
タンジアミン、3,4−ジメチル−1,8−オクタンジ
アミン、4,5−ジメチル−1,8−オクタンジアミ
ン、2,2−ジメチル−1,8−オクタンジアミン、
3,3−ジメチル−1,8−オクタンジアミン、4,4
−ジメチル−1,8−オクタンジアミン、5−メチル−
1,9−ノナンジアミンなどの脂肪族ジアミン;シクロ
ヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イ
ソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリ
シクロデカンジメチルアミンなどの脂環式ジアミン;p
−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−
キシリレンジアミン、m−キシリレンジアミン、4,
4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ
ジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルエ
ーテルなどの芳香族ジアミンなどから誘導される単位を
挙げることができ、これらのうち1種または2種以上を
用いることができる。
Examples of other diamine units other than the 1,9-nonanediamine unit include ethylenediamine, propylenediamine, 1,4-butanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,7-heptanediamine, and 1,8-diamine.
Octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,1
1-undecanediamine, 1,12-dodecanediamine, 1-butyl-1,2-ethanediamine, 1,1-dimethyl-1,4-butanediamine, 1-ethyl-1,4
-Butanediamine, 1,2-dimethyl-1,4-butanediamine, 1,3-dimethyl-1,4-butanediamine, 1,4-dimethyl-1,4-butanediamine, 2,
3-dimethyl-1,4-butanediamine, 2-methyl-
1,5-pentanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, 2,5-dimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4-dimethyl-1,6-hexanediamine, 3,3-dimethyl- 1,6-hexanediamine,
2,2-dimethyl-1,6-hexanediamine, 2,
2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,
4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,
4-diethyl-1,6-hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,7-heptanediamine, 2,3-dimethyl-1,7-heptanediamine, 2,4-dimethyl-1,
7-heptanediamine, 2,5-dimethyl-1,7-heptanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 3-methyl-1,8-octanediamine, 4-methyl-1,8-octanediamine , 1,3-dimethyl-
1,8-octanediamine, 1,4-dimethyl-1,8
-Octanediamine, 2,4-dimethyl-1,8-octanediamine, 3,4-dimethyl-1,8-octanediamine, 4,5-dimethyl-1,8-octanediamine, 2,2-dimethyl-1 , 8-octanediamine,
3,3-dimethyl-1,8-octanediamine, 4,4
-Dimethyl-1,8-octanediamine, 5-methyl-
Aliphatic diamines such as 1,9-nonanediamine; alicyclic diamines such as cyclohexanediamine, methylcyclohexanediamine, isophoronediamine, norbornanedimethylamine, tricyclodecanedimethylamine;
-Phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-
Xylylenediamine, m-xylylenediamine, 4,
Examples include units derived from aromatic diamines such as 4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, and 4,4'-diaminodiphenylether, and one or more of these units are used. be able to.

【0024】本発明で使用されるポリアミドの対数粘度
は0.4〜2.0の範囲であり、0.4未満ではペレッ
ト化ができない。2.0より大きい場合は、重合が困難
である。好ましくは0.6〜1.4であり、より好まし
くは0.7〜1.2である。
The logarithmic viscosity of the polyamide used in the present invention is in the range of 0.4 to 2.0, and if it is less than 0.4, pelletization cannot be performed. When it is larger than 2.0, polymerization is difficult. Preferably it is 0.6 to 1.4, more preferably 0.7 to 1.2.

【0025】本発明を構成するポリアミドの製造方法は
特に制限されず、結晶性ポリアミドを製造する方法とし
て知られている任意の製造方法を用いることができる。
例えば、酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合
あるいは界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料と
する溶融重合法、固相重合法、溶融押出機重合法などの
方法により重合可能である。
The method for producing the polyamide constituting the present invention is not particularly limited, and any production method known as a method for producing a crystalline polyamide can be used.
For example, it can be polymerized by a solution polymerization or an interfacial polymerization method using acid chloride and diamine as raw materials, a melt polymerization method using dicarboxylic acid and diamine as raw materials, a solid phase polymerization method, a melt extruder polymerization method, or the like.

【0026】本発明を構成するポリエステル、ポリアミ
ドには、必要に応じて各種添加剤を配合して使用するこ
とができる。例えば、触媒、着色防止剤、耐熱剤、難燃
剤、蛍光増白剤、艶消剤、着色剤、光沢改良剤、制電
剤、芳香剤、消臭剤、抗菌剤、防ダニ剤、無機微粒子な
どが含まれてもよい。また、添加剤の配合はポリエステ
ル、ポリアミドのいずれか片側でも良いし、または両方
であっても良い。
The polyester and polyamide constituting the present invention can be used by blending various additives as necessary. For example, catalysts, color inhibitors, heat-resistant agents, flame retardants, fluorescent brighteners, matting agents, coloring agents, gloss improvers, antistatic agents, fragrances, deodorants, antibacterial agents, anti-mite agents, inorganic fine particles Etc. may be included. Further, the additives may be blended on one side of polyester or polyamide, or on both sides.

【0027】本発明の皮革様シートは、以下の各工程を
組み合わせ行うことにより得ることができる。すなわ
ち、下記工程(イ)〜(ニ)を順次行うことにより得ら
れる。 (イ)繊維の断面において、ポリエステルとポリアミド
が交互に配置し、繊維の断面の外周全体が、ポリエステ
ルまたはポリアミドによって被覆されており、ポリアミ
ド部分を覆うポリエステルの被膜の厚さまたはポリエス
テル部分を覆うポリアミドの被膜の厚さが0.05〜
2.0μmである接触型複合構造を有し前記条件(1)
と(2)を満たす接触型複合繊維を製造する工程、
(ロ)該繊維からなる絡合不織布を製造する工程、
(ハ)該繊維を分割剥離する工程、(二)少なくとも一
面に該繊維束の立毛を形成するか、あるいは少なくとも
一面に樹脂層を形成する工程、なお、上記工程(ロ)と
(ハ)の間、または(ハ)と(二)の間に、必要により
以下の工程(ホ)〜(ト)を付加してもよいし、さらに
上記工程(ニ)のあとに下記工程(チ)を付加してもよ
い。(ホ)該不織布を収縮させる工程、(へ)水溶性糊
剤などにより不織布を仮固定する工程、(ト)重合体液
を含浸、凝固、乾燥することにより不織布に重合体を付
与する工程、(チ)得られたシートを染色する工程
The leather-like sheet of the present invention can be obtained by performing the following steps in combination. That is, it can be obtained by sequentially performing the following steps (a) to (d). (A) In the fiber cross section, polyester and polyamide are alternately arranged, and the entire outer circumference of the fiber cross section is coated with polyester or polyamide, and the thickness of the polyester coating covering the polyamide portion or the polyamide covering the polyester portion The thickness of the coating of 0.05 ~
A contact type composite structure having a thickness of 2.0 μm;
Producing a contact type composite fiber satisfying (2) and
(B) a step of producing an entangled nonwoven fabric comprising the fibers;
(C) a step of separating and separating the fibers, (2) a step of forming nap of the fiber bundle on at least one surface, or a step of forming a resin layer on at least one surface, and the steps (b) and (c). Between steps (c) and (2), the following steps (e) to (g) may be added as necessary, or the following step (h) may be added after the above step (d). May be. (E) a step of shrinking the nonwoven fabric, (f) a step of temporarily fixing the nonwoven fabric with a water-soluble glue or the like, (g) a step of impregnating, coagulating, and drying a polymer liquid to impart a polymer to the nonwoven fabric; H) Dyeing the obtained sheet

【0028】次に本発明の工程について、以下詳しく説
明する。まず本発明に用いられる断面の外周全体がポリ
エステルによって被覆された接合型複合繊維を製造する
には、ポリエステルとポリアミドとを溶融状態とし、こ
れを常法により交互に配列させた状態で口金ノズル孔に
導き、該ノズル孔より吐出させることを特徴とする。す
なわち、ポリエステルとポリアミドを交互に配列させ、
口金の内部にて細孔から吐出するまでの間に、ポリアミ
ドと口金の金属と接触する部分において、ポリアミドの
表面張力により端部が丸みをおび、そこのすきまへポリ
エステルが流れ込んでくることにより、ポリエステルに
よって断面の外周全体を被覆された被膜を有する接合型
複合繊維を得ることができる。また、断面の外周全体が
ポリアミドによって被覆された接合型複合繊維を製造
は、ポリエステルとポリアミドの紡糸時の見掛けの溶融
粘度のバランスを調整し、同様に紡糸することで目的の
接合型複合繊維を得ることができる。
Next, the process of the present invention will be described in detail below. First, in order to produce a bonded conjugate fiber in which the entire outer periphery of the cross section used in the present invention is covered with polyester, the polyester and polyamide are made into a molten state, and these are alternately arranged by a conventional method. And discharge from the nozzle hole. That is, polyester and polyamide are arranged alternately,
By the surface tension of the polyamide, the end is rounded in the part that comes into contact with the metal of the die and the die during discharge until it is discharged from the pores inside the die, and the polyester flows into the gap there, A joined conjugate fiber having a coating in which the entire outer periphery of the cross section is covered with polyester can be obtained. In addition, the production of the bonded conjugate fiber in which the entire outer periphery of the cross section is coated with polyamide is performed by adjusting the balance of the apparent melt viscosities at the time of spinning the polyester and the polyamide, and spinning similarly to obtain the desired bonded conjugate fiber. Obtainable.

【0029】得られた接合型複合繊維を延伸し、必要に
応じて捲縮、熱固定、カットなどの処理工程を経て繊度
2〜15デニールの繊維とする。
The obtained conjugated composite fiber is drawn and, if necessary, subjected to processing steps such as crimping, heat setting, and cutting to obtain a fiber having a fineness of 2 to 15 denier.

【0030】接合型複合繊維をカードで解繊し、ウェバ
ーを通してランダムウェブまたはクロスラップウェブを
形成する。なお必要により他の繊維を混合してもよい。
得られた繊維ウェブを所望の重さおよび厚さに積層す
る。次いで、公知の方法でニードルパンチ処理を行い、
ニードルパンチ不織布とする。パンチ数は通常200〜
2500パンチ/cm2の範囲である。
[0030] The bonded conjugate fiber is defibrated with a card and formed through a webber to form a random web or a cross-wrap web. If necessary, other fibers may be mixed.
The resulting fibrous web is laminated to the desired weight and thickness. Next, a needle punching process is performed by a known method,
Needle punched nonwoven fabric. The number of punches is usually 200 ~
The range is 2500 punches / cm 2 .

【0031】繊維絡合不織布を構成する接合型複合繊維
を剥離、割繊させて極細化する必要があるが、剥離、割
繊させる方法として、アルカリ溶液による減量、高圧液
体流などの物理的衝撃を付与する方法、接合型複合繊維
のポリアミド成分とポリエステル成分の収縮の差を利用
した方法などを挙げられることができる。
It is necessary to peel and split the bonded conjugate fiber constituting the fiber entangled nonwoven fabric to make it ultrafine. The methods of peeling and splitting include physical impact such as weight loss by an alkali solution and high pressure liquid flow. And a method utilizing the difference in shrinkage between the polyamide component and the polyester component of the bonded conjugate fiber.

【0032】そして、繊維絡合不織布を50〜150℃
の範囲の温度に加熱し、より好ましくは50〜95℃の
範囲の熱水槽で繊維絡合不織布を加熱し、繊維絡合不織
布を収縮させるのが好ましい。収縮させることにより、
得られる皮革様シートの充実感が著しく向上する。収縮
率は、ポリエステル、ポリアミドの種類、重量比率、紡
糸条件、延伸条件などにより決まるが、シートの充実
感、柔軟性を良好にするためには、面積収縮率が10〜
60%の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは
20〜50%の範囲である。
Then, the fiber entangled nonwoven fabric is heated to 50 to 150 ° C.
, And more preferably, the fiber-entangled nonwoven fabric is heated in a hot water tank at 50 to 95 ° C to shrink the fiber-entangled nonwoven fabric. By shrinking,
The feeling of fulfillment of the obtained leather-like sheet is remarkably improved. The shrinkage rate is determined by the types of polyester and polyamide, the weight ratio, spinning conditions, stretching conditions, and the like.
It is preferably in the range of 60%, more preferably in the range of 20 to 50%.

【0033】必要に応じて、不織布に、溶解除去可能な
樹脂、たとえばポリビニルアルコール系樹脂などの水溶
性糊剤を付与して、不織布を仮固定してもよい。
If necessary, a non-woven fabric may be provided with a resin which can be dissolved and removed, for example, a water-soluble glue such as a polyvinyl alcohol resin, and the non-woven fabric may be temporarily fixed.

【0034】また、本発明の皮革様シートには、シート
の表面外観、充実感などの風合い、機械的物性を補うた
めに、重合体液を付与してもよい。使用する重合体液と
しては、ウレタン系重合体、アクリル系重合体を溶剤に
溶解、あるいは水などの非溶剤中に分散させた重合体液
を、繊維絡合不織布に含浸し、樹脂の非溶剤で処理して
湿式凝固、または熱処理して乾式凝固、あるいは熱処
理、熱水処理、スチーム処理して感熱凝固する。使用す
る重合体は、不織布全体に均一に付与されるように凝固
しても良いし、表面にマイグレーションさせて厚み方向
に勾配をつけて付与しても良い。重合体液を含浸し、凝
固、乾燥した後において、重合体は繊維に接着していて
もよいし、また重合体と繊維との間に空間を形成してい
ても良い。重合体の付与量としては、不織布の重量10
0部に対して、重合体の付与量が120重量部以下、好
ましくは100重量部以下さらに好ましくは80重量部
以下である。120重量部を越えると、得られる皮革様
シートの柔軟性が損なわれ、ゴムライクなものとなるた
め好ましくない。
Further, the leather-like sheet of the present invention may be provided with a polymer liquid in order to supplement the surface appearance of the sheet, the feeling such as the fullness, and the mechanical properties. As the polymer liquid to be used, a polymer liquid obtained by dissolving a urethane polymer or an acrylic polymer in a solvent or dispersing in a non-solvent such as water is impregnated into a fiber-entangled nonwoven fabric and treated with a resin non-solvent. Then, wet coagulation, or heat treatment, dry coagulation, or heat treatment, hot water treatment, steam treatment, and heat-sensitive coagulation. The polymer used may be solidified so as to be uniformly applied to the entire nonwoven fabric, or may be migrated to the surface and applied with a gradient in the thickness direction. After impregnating, coagulating, and drying the polymer liquid, the polymer may be adhered to the fibers, or a space may be formed between the polymer and the fibers. The amount of the polymer to be applied is as follows.
The amount of the polymer to be added is 120 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less based on 0 parts. If the amount exceeds 120 parts by weight, the resulting leather-like sheet is unfavorably soft, resulting in a rubber-like sheet.

【0035】次に、極細繊維絡合不織布と必要に応じて
使用する上記重合体からなるシートの少なくとも一面を
起毛処理して極細繊維を主体とした繊維繊維立毛面を形
成させてスエード調の皮革様シートとするか、あるいは
少なくとも一面に樹脂層を積層して、銀面付の皮革様シ
ートとする。繊維立毛面を形成させる方法は、繊維質基
体を所望の厚さに厚み合わせを行った後あるいは厚み合
わせを行う前に、サンドペーパーなどを用いてバフィン
グ処理する方法が用いられる。そして厚み合わせを行っ
ていないものにあっては所望の厚さに厚み合わせを行
う。同様に、樹脂層を積層する皮革様シートの場合にお
いても、厚みあわせを行う。なお表面に積層する樹脂層
としては、ポリウレタン層で代表される弾性重合体層が
好適に用いられる。なお、表面を加熱し、平滑面に押圧
することにより不織布表層部を溶融して樹脂層とするこ
ともできる。次いで、得られたスエード調皮革様シート
又は銀面調皮革様シートを必要により染色するが、染色
は、分散染料などを主体とした染料で、通常の染色法で
行う。また皮革様シートは、必要により、揉み柔軟化処
理、ブラッシングなどの仕上げ処理を行って皮革様のシ
ートを得ることができる。
Next, at least one surface of a sheet comprising the ultrafine fiber entangled nonwoven fabric and the above-mentioned polymer to be used as necessary is subjected to a raising treatment to form a fiber fiber raised surface mainly composed of ultrafine fibers, thereby producing suede-like leather. Or a laminated resin layer on at least one side to form a leather-like sheet with a silver surface. As a method for forming the fiber raised surface, a method of buffing using a sandpaper or the like is used after adjusting the thickness of the fibrous substrate to a desired thickness or before adjusting the thickness. If the thickness has not been adjusted, the thickness is adjusted to a desired thickness. Similarly, in the case of a leather-like sheet on which a resin layer is laminated, the thickness is adjusted. As the resin layer laminated on the surface, an elastic polymer layer represented by a polyurethane layer is preferably used. The surface of the nonwoven fabric can be melted by heating the surface and pressing the smooth surface to form a resin layer. Next, the obtained suede-like leather-like sheet or grain-like leather-like sheet is dyed as necessary. Dyeing is carried out with a dye mainly composed of a disperse dye or the like by a usual dyeing method. Further, the leather-like sheet can be subjected to finishing treatment such as kneading softening treatment and brushing as necessary to obtain a leather-like sheet.

【0036】本発明で得られた皮革様シートは、染色堅
牢性、発色性が極めて良好で、かつ風合いに優れたもの
で、スエードタイプまたは銀付きタイプとして、衣料用
はもとより、服飾品、インテリア用、靴、カーシート、
袋物、各種手袋などに好適である。
The leather-like sheet obtained by the present invention has extremely good color fastness and color development and excellent texture, and is used as a suede type or a type with silver as well as for clothing, ornaments and interiors. For, shoes, car seats,
Suitable for bags, various gloves, and the like.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定される
ものではない。なお、実施例中の部および%は断りのな
い限り、重量に関するものである。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% relate to weight unless otherwise specified.

【0038】[ガラス転移温度]ポリエステルのガラス
転移温度は、メトラー社製(TA−3000)の示差走
査熱量計(DSC)を用いて、窒素気流下で下記の表1
に示す行程1〜行程3を順次行って、その際の変移点か
らガラス転移温度を求めた。
[Glass Transition Temperature] The glass transition temperature of the polyester was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Mettler (TA-3000) under a nitrogen gas stream as shown in Table 1 below.
Steps 1 to 3 shown below were sequentially performed, and the glass transition temperature was determined from the transition point at that time.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[ポリアミドの対数粘度]濃硫酸を用いて
30℃の恒温槽中でのウベローデ型粘度系を用いて測定
した値から算出。
[Logarithmic viscosity of polyamide] Calculated from a value measured using a Ubbelohde type viscosity system in a constant temperature bath at 30 ° C. using concentrated sulfuric acid.

【0041】[被膜の厚さ測定]紡糸、延伸後の原綿繊
維の両端を固定し、緊張させた状態で、100℃の湯浴
に10分間入れて、ポリエステルとポリアミドの収縮率
差によって接合面に亀裂を生じさせた後に、断面をカッ
トし、走査型電子顕微鏡にてポリエステル部分又はポリ
アミド部分の被膜の厚さを測定した。
[Measurement of Coating Thickness] In a state where both ends of the spun and drawn raw cotton fiber are fixed and tensioned, they are placed in a hot water bath at 100 ° C. for 10 minutes, and the bonded surface is determined by the difference in shrinkage ratio between polyester and polyamide. After the cracks were formed, the cross section was cut, and the thickness of the film of the polyester portion or the polyamide portion was measured with a scanning electron microscope.

【0042】[耐光染色堅牢性]皮革様シートにフェー
ドテスター(スガ試験機株式会社製紫外線ロングライフ
フェードメーターFAL−5H・B・BL、紫外線カー
ボンアークランプ、63℃)で80時間照射した後の変
色度をグレースケールで号判定を行った。
[Lightfastness to Light Dyeing] After the leather-like sheet was irradiated with a fade tester (UV long life fade meter FAL-5H / B / BL, UV carbon arc lamp, 63 ° C., manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., 63 ° C.) for 80 hours. The degree of discoloration was determined by gray scale.

【0043】下記の実施例、比較例に用いた樹脂を下記
表2に示した。
The resins used in the following Examples and Comparative Examples are shown in Table 2 below.

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】実施例1 ポリエステルとしてPET(1)、ポリアミドとしてポ
リアミド(1)を用いて、重量比を70/30の割合
で、11層に交互に配列させた後に口金より吐出させて
紡糸した。紡糸時の見かけの溶融粘度はそれぞれ950
ポイズ、1220ポイズであった。紡糸後、延伸し接合
型複合繊維を得た。得られた接合型複合繊維は、単糸繊
度3.8デシテックスで、該接合型複合繊維を構成する
角層の繊度は平均で0.34デシテックスであり、各層
の断面の偏平度は約7であった。5mおきに切断した5
カ所の切断面での繊維外周面を包むポリエステルの被膜
の厚さは0.4μmであった。この接合型複合繊維に機
械捲縮を付与し、その後51mmに切断し、カードで解
繊した後クロスラッパウェバーでウェッブとした。次に
ニードルパンチを行い繊維絡合不織布とした。カード処
理後、およびニーパン処理後の繊維には、割繊は見られ
なかった。90℃の水酸化ナトリウム水溶液(濃度;4
0g/l)に、この繊維絡合不織布を浸し、ついで、9
0℃の熱水が入った浴槽で水酸化ナトリウムを洗浄し
た。これらの処理で繊維絡合不織布は収縮し、収縮率
[(収縮後の不織布の長さ/収縮前の不織布の長さ)×
100]はタテ方向に19%,ヨコ方向に20%であっ
た。収縮した不織布を乾燥した後、不織布に対して水性
エマルジョン(大日本インキ化学工業株式会社製ボンデ
ィック1310)の固形分が5部付与されるように、水
性ウレタンエマルジョンを不織布に含浸し、130℃の
熱風で乾燥した。繊維質基体の一面をサンドペーパでバ
フィングして厚さ0.80mmに厚み合わせを行った後、
他の面をエメリーバフ機で処理して極細立毛面を形成
し、更にサーキュラー液流染色機で分散染料を用いて茶
色に染色した後、仕上げをして比重が0.41の皮革様
のシートを得た。色ムラなく濃色に染色、還元処理され
ており、さらに、耐光染色堅牢性も4−号と良好であ
った。
Example 1 PET (1) was used as polyester and polyamide (1) was used as polyamide, and the layers were alternately arranged in 11 layers at a weight ratio of 70/30. The apparent melt viscosities during spinning are 950 respectively.
Poise was 1220 poise. After spinning, the fiber was drawn to obtain a bonded composite fiber. The obtained bonded conjugate fiber has a single yarn fineness of 3.8 dtex, the fineness of the stratum corneum constituting the bonded conjugate fiber is 0.34 dtex on average, and the flatness of the cross section of each layer is about 7. there were. 5 cut every 5m
The thickness of the polyester coating covering the outer peripheral surface of the fiber at the cut surface was 0.4 μm. A mechanical crimp was applied to the bonded conjugate fiber, then cut into 51 mm, defibrated with a card, and formed into a web with a cross wrapper webber. Next, needle punching was performed to obtain a fiber-entangled nonwoven fabric. No split fibers were observed in the fibers after the card treatment and the knee pan treatment. 90 ° C. sodium hydroxide aqueous solution (concentration: 4
0 g / l) of the fiber-entangled nonwoven fabric,
The sodium hydroxide was washed in a bath containing hot water at 0 ° C. The fiber-entangled nonwoven fabric shrinks by these treatments, and the shrinkage ratio [(length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) ×
100] was 19% in the vertical direction and 20% in the horizontal direction. After drying the contracted nonwoven fabric, the nonwoven fabric is impregnated with an aqueous urethane emulsion so that 5 parts of a solid content of an aqueous emulsion (Bondick 1310 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is added to the nonwoven fabric. And dried with hot air. After buffing one surface of the fibrous substrate with sandpaper and adjusting the thickness to 0.80 mm,
The other side is treated with an emery buffing machine to form a very fine nap, and after being dyed brown using a disperse dye with a circular jet dyeing machine, a leather-like sheet having a specific gravity of 0.41 is finished. Obtained. Staining color evenly dark color, which is the reduction treatment, further, light fastness properties were as good as No. 4-5.

【0046】実施例2 ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート
(1)、ポリアミドとしてポリアミド(2)を用いて、
重量比を70/30の割合で、11層に交互に配列させ
た後に口金より吐出させて紡糸した。紡糸時の見かけの
溶融粘度はそれぞれ950ポイズ、1180ポイズであ
った。紡糸後、延伸糸し接合型複合繊維を得た。得られ
た接合型複合繊維は、単糸繊度3.6デシテックスで、
該接合型複合繊維を構成する角層の繊度は平均で0.3
3デシテックスであり、各層の断面の偏平度は約7であ
った。この繊維を5mおきに切断した5カ所の切断面で
の繊維外周面を包むポリエステルの被膜の厚さは0.5
μmであった。この接合型複合繊維に機械捲縮を付与
し、その後51mmに切断し、カードで解繊した後クロ
スラッパウェバーでウェッブとした。次にニードルパン
チを行い繊維絡合不織布とした。カード処理後、および
ニーパン処理後の繊維には、割繊は見られなかった。9
0℃の水酸化ナトリウム水溶液(濃度;40g/l)
に、この繊維絡合不織布を浸しついで、90℃の熱水が
入った浴槽で水酸化ナトリウムを洗浄した。これらの処
理で繊維絡合不織布は収縮し、収縮率[(収縮後の不織
布の長さ/収縮前の不織布の長さ)×100]はタテ方
向に20%,ヨコ方向に21%であった。収縮した不織
布を乾燥した後、不織布に対して水性エマルジョン(大
日本インキ化学工業株式会社製ボンディック1310)
の固形分が5部付与されるように、水性ウレタンエマル
ジョンを不織布に含浸し、130℃の熱風で乾燥した。
繊維質基体の一面をサンドペーパでバフィングして厚さ
0.80mmに厚み合わせを行った後、他の面をエメリー
バフ機で処理して極細立毛面を形成し、更にサーキュラ
ー液流染色機で分散染料を用いて茶色に染色、還元処理
した後、仕上げをして比重が0.43の皮革様シートを
得た。色ムラなく濃色に染色されており、さらに、耐光
染色堅牢性も4−号と良好であった。
Example 2 Using polyethylene terephthalate (1) as the polyester and polyamide (2) as the polyamide,
After alternately arranging 11 layers at a weight ratio of 70/30, the mixture was discharged from a die and spun. The apparent melt viscosities during spinning were 950 poise and 1180 poise, respectively. After spinning, the yarn was drawn to obtain a joint type composite fiber. The obtained bonded type composite fiber has a single yarn fineness of 3.6 dtex,
The fineness of the stratum corneum constituting the bonded composite fiber is 0.3 on average.
3 decitex, and the flatness of the cross section of each layer was about 7. The thickness of the polyester coating wrapping the outer surface of the fiber at five cut surfaces where the fiber was cut every 5 m was 0.5.
μm. A mechanical crimp was applied to the bonded conjugate fiber, then cut into 51 mm, defibrated with a card, and formed into a web with a cross wrapper webber. Next, needle punching was performed to obtain a fiber-entangled nonwoven fabric. No split fibers were observed in the fibers after the card treatment and the knee pan treatment. 9
0 ° C sodium hydroxide aqueous solution (concentration: 40 g / l)
Then, the fiber-entangled nonwoven fabric was soaked, and then sodium hydroxide was washed in a bath containing hot water at 90 ° C. By these treatments, the fiber-entangled nonwoven fabric shrinks, and the shrinkage ratio [(length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) × 100] is 20% in the vertical direction and 21% in the horizontal direction. . After drying the contracted non-woven fabric, an aqueous emulsion was applied to the non-woven fabric (Bondick 1310 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).
The nonwoven fabric was impregnated with an aqueous urethane emulsion so as to give 5 parts of a solid content of, and dried with hot air at 130 ° C.
After buffing one surface of the fibrous base material with sandpaper and adjusting the thickness to 0.80 mm, the other surface is treated with an emery buffing machine to form an extremely fine nap surface, and further a disperse dye is formed with a circular jet dyeing machine. After dyeing into brown and reducing, the leather-like sheet having a specific gravity of 0.43 was obtained. Are dyed in the color evenly dark color, further, light fastness properties were as good as No. 4-5.

【0047】比較例1 ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート
(2)、ポリアミドとしてポリアミド(2)を用いて、
重量比を70/30の割合で、11層に交互に配列させ
た後に口金より吐出させて紡糸した。紡糸時の見かけの
溶融粘度はそれぞれ1600ポイズ、1180ポイズで
あった。紡糸後、延伸糸し接合型複合繊維を得た。得ら
れた接合型複合繊維は、単糸繊度3.5デシテックス
で、5mおきに切断した5カ所の切断面での繊維外周面
にはポリエステルの被膜が存在していなかった。この接
合型複合繊維に機械捲縮を付与し、その後51mmに切
断し、カードで解繊しようとしたが、繊維の大部分が割
繊してしまい、ウエッブが得られなかった。
Comparative Example 1 Using polyethylene terephthalate (2) as the polyester and polyamide (2) as the polyamide,
After alternately arranging 11 layers at a weight ratio of 70/30, the mixture was discharged from a die and spun. The apparent melt viscosities during spinning were 1600 poise and 1180 poise, respectively. After spinning, the yarn was drawn to obtain a joint type composite fiber. The obtained bonded conjugate fiber had a single-fiber fineness of 3.5 dtex and had no polyester coating on the outer peripheral surface of the fiber at five cut surfaces cut every 5 m. A mechanical crimp was applied to this bonded conjugate fiber, then cut to 51 mm, and the fiber was defibrated with a card. However, most of the fiber was split, and a web was not obtained.

【0048】比較例2 ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート
(1)、ポリアミドとしてポリアミド(3)を用いて、
重量比を70/30の割合で、11層に交互に配列させ
た後に口金より吐出させて紡糸した。紡糸時の見かけの
溶融粘度はそれぞれ950ポイズ、1250ポイズであ
った。紡糸後、延伸糸し接合型複合繊維を得た。得られ
た接合型複合繊維は、単糸繊度3.2デニールで、5m
おきに切断した5カ所の切断面での繊維外周面を包むポ
リエステルの被膜の厚さは0.5μmであった。この接
合型複合繊維に機械捲縮を付与し、その後51mmに切
断し、カードで解繊した後クロスラッパウェバーでウェ
ッブとした。次にニードルパンチを行い繊維絡合不織布
とした。カード処理後、およびニーパン処理後の繊維に
は、割繊は見られなかった。90℃の水酸化ナトリウム
水溶液(濃度;40g/l)に、この繊維絡合不織布を
浸し、ついで、90℃の熱水が入った浴槽で水酸化ナト
リウムを洗浄した。これらの処理で繊維絡合不織布は収
縮し、収縮率[(収縮後の不織布の長さ/収縮前の不織
布の長さ)×100]はタテ方向に10%,ヨコ方向に
12%であった。収縮した不織布を乾燥した後、不織布
に対して水性エマルジョン(大日本インキ化学工業株式
会社製ボンディック1310)の固形分が5部付与され
るように、水性ウレタンエマルジョンを不織布に含浸
し、130℃の熱風で乾燥した。繊維質基体の一面をサ
ンドペーパでバフィングして厚さ0.80mmに厚み合わ
せを行った後、他の面をエメリーバフ機で処理して極細
立毛面を形成し、更にサーキュラー液流染色機で分散染
料を用いて茶色に染色、還元処理した後、仕上げをして
比重が0.32の皮革様シートを得た。ポリアミド繊維
の色がうすいため、シート表面の色が非常にうすく、色
ムラがあった。さらに、耐光染色堅牢性の結果も2−3
号と劣っていた。
Comparative Example 2 Using polyethylene terephthalate (1) as the polyester and polyamide (3) as the polyamide,
After alternately arranging 11 layers at a weight ratio of 70/30, the mixture was discharged from a die and spun. The apparent melt viscosities during spinning were 950 poise and 1250 poise, respectively. After spinning, the yarn was drawn to obtain a joint type composite fiber. The obtained bonded conjugate fiber had a single yarn fineness of 3.2 denier and a length of 5 m.
The thickness of the polyester coating covering the outer peripheral surface of the fiber at the five cut surfaces cut every other time was 0.5 μm. A mechanical crimp was applied to the bonded conjugate fiber, then cut into 51 mm, defibrated with a card, and formed into a web with a cross wrapper webber. Next, needle punching was performed to obtain a fiber-entangled nonwoven fabric. No split fibers were observed in the fibers after the card treatment and the knee pan treatment. This fiber entangled nonwoven fabric was immersed in a 90 ° C. aqueous sodium hydroxide solution (concentration: 40 g / l), and then the sodium hydroxide was washed in a bath containing hot water at 90 ° C. By these treatments, the fiber-entangled nonwoven fabric shrinks, and the shrinkage ratio [(length of nonwoven fabric after shrinkage / length of nonwoven fabric before shrinkage) × 100] is 10% in the vertical direction and 12% in the horizontal direction. . After drying the contracted nonwoven fabric, the nonwoven fabric is impregnated with an aqueous urethane emulsion so that 5 parts of a solid content of an aqueous emulsion (Bondick 1310 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is added to the nonwoven fabric. And dried with hot air. After buffing one surface of the fibrous base material with sandpaper and adjusting the thickness to 0.80 mm, the other surface is treated with an emery buffing machine to form an extremely fine nap surface, and further a disperse dye is formed with a circular jet dyeing machine. After dyeing brown and reducing, a finishing process was performed to obtain a leather-like sheet having a specific gravity of 0.32. Since the color of the polyamide fiber was light, the color of the sheet surface was very light, and there was color unevenness. Furthermore, the result of light fastness was 2-3.
No. was inferior.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明は、分散染料で色ムラなく濃色に
染色され、かつ染色堅牢度に優れたスエード調の皮革様
シートを与える。
The present invention provides a suede-like leather-like sheet dyed with a disperse dye in a dark color without unevenness in color and having excellent color fastness.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の多成分系繊維の横断面の1例の模式図
である。
FIG. 1 is a schematic view of one example of a cross section of a multicomponent fiber of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:ポリエステル 2:ポリアミド 1: Polyester 2: Polyamide

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06N 3/00 DAA D06N 3/00 DAA Fターム(参考) 4F055 AA01 BA12 BA16 CA16 EA04 EA05 EA13 EA14 EA24 EA31 4L041 AA07 BA04 BA05 BA13 BA23 BA24 BA34 BA49 BA59 BC20 BD11 BD15 CA06 CA23 CA30 DD01 DD04 DD15 EE06 EE15 EE20 4L047 AA21 AA23 AA27 AB02 AB08 AB09 BA03 BA05 BA09 BA22 BB09 CA08 CC01 CC09 CC16 DA00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) D06N 3/00 DAA D06N 3/00 DAA F-term (Reference) 4F055 AA01 BA12 BA16 CA16 EA04 EA05 EA13 EA14 EA24 EA31 4L041 AA07 BA04 BA05 BA13 BA23 BA24 BA34 BA49 BA59 BC20 BD11 BD15 CA06 CA23 CA30 DD01 DD04 DD15 EE06 EE15 EE20 4L047 AA21 AA23 AA27 AB02 AB08 AB09 BA03 BA05 BA09 BA22 BB09 CA08 CC01 CC09 CC16 DA00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】繊維の断面において、ポリエステルとポリ
アミドが交互に配置され、繊維の断面の外周全体が、ポ
リエステルまたはポリアミドによって被覆されており、
ポリアミド部分を覆うポリエステルの被膜の厚さまたは
ポリエステル部分を覆うポリアミドの被膜の厚さが0.
05〜2.0μmであり、下記(1)と(2)の条件、
該ポリアミドが、ジカルボン酸単位の60〜100モル
%が芳香族ジカルボン酸単位からなり、ジアミン単位の
60〜100モル%が脂肪族ジアミン単位からなり、対
数粘度が0.4〜2.0であること、(2)該繊維中に
おけるポリエステル/ポリアミドの重量比が90/10
〜10/90の範囲であること、を満たしている接合型
複合繊維。
(1) polyester and polyamide are alternately arranged in a cross section of the fiber, and the entire outer periphery of the cross section of the fiber is coated with polyester or polyamide;
The thickness of the polyester coating over the polyamide portion or the thickness of the polyamide coating over the polyester portion is 0.
05 to 2.0 μm, under the following conditions (1) and (2):
In the polyamide, 60 to 100 mol% of dicarboxylic acid units are composed of aromatic dicarboxylic acid units, 60 to 100 mol% of diamine units are composed of aliphatic diamine units, and the logarithmic viscosity is 0.4 to 2.0. (2) The weight ratio of polyester / polyamide in the fiber is 90/10
In the range of 〜1010 / 90.
【請求項2】該ポリアミドのジカルボン酸単位がテレフ
タル酸単位であり、かつジアミン単位が1,9−ノナン
ジアミン単位および/または2−メチル−1,8−オク
タンジアミン単位である請求項1に記載の接合型複合繊
維。
2. The polyamide according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid units of the polyamide are terephthalic acid units, and the diamine units are 1,9-nonanediamine units and / or 2-methyl-1,8-octanediamine units. Bonded composite fiber.
【請求項3】請求項1または請求項2に記載の接触型複
合繊維から不織布を形成し、その後に該不織布を構成す
る接合型複合繊維を分割剥離し、そして該不織布表面を
毛羽立てるか、または該不織布表面に樹脂層を形成する
ことからなる皮革様シートの製造方法。
3. A non-woven fabric is formed from the contact-type composite fiber according to claim 1 or 2, and thereafter, the bonded conjugate fiber constituting the non-woven fabric is separated and separated, and the surface of the non-woven fabric is fluffed. Alternatively, a method for producing a leather-like sheet, comprising forming a resin layer on the surface of the nonwoven fabric.
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