JP2001138378A - ポリプロピレン系樹脂押出発泡シートおよびその製造方法および該発泡シートよりなる成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性、低温における耐衝撃性などに優れる、
食品容器などに好適に成形しうる発泡シートおよびその
製造方法、および該発泡シートを成形して得られる成形
体を提供する。 【解決手段】ポリプロピレン系樹脂と、エチレン・α−
オレフィン共重合樹脂と、特定のメルトインデックスを
有する高密度ポリエチレン樹脂と発泡剤とを混合し、押
出機にて低圧帯に押し出すこと。およびそれにより得ら
れる特定範囲の密度および独立気泡率を有する発泡シー
トおよびその成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂押出発泡シートおよびその製造方法および該発泡シー
トにより成形された成形体に関する。更に詳しくは、特
に耐熱性、剛性、低温での耐衝撃性、断熱性、成形性に
優れた外観美麗な発泡シートおよびその製造方法、およ
び該発泡シートにより成形された成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡シートは、一
般に軽量で、断熱性や外部応力への緩衝性が良好であ
り、また真空成形などの加熱二次成形により容易に成形
体を得ることができるため、ポリスチレン系樹脂やポリ
エチレン系樹脂を中心に、緩衝材や食品容器、断熱材、
自動車用部材などの用途で幅広く利用されている。

【０００３】しかしながら、食品容器などに広く用いら
れているポリスチレン系樹脂発泡シートは、基材のポリ
スチレン系樹脂の性質上、耐熱性や耐油性に劣る欠点を
有している。

【０００４】一方、耐熱性や耐油性に優れたポリプロピ
レン系樹脂は、溶融時の粘度および抗張力が低いため押
出発泡シートを得ることが困難とされていたが、近年、
ポリプロピレン系樹脂に放射線を照射することにより長
鎖分岐を導入せしめた樹脂を使用する方法（例えば、公
報第２５２１３８８など）などにより、発泡シートを製
造しうることが見出された。しかしながら、ポリプロピ
レン系樹脂は低温特に−３０℃付近における耐衝撃性が
低いため、冷凍食品容器に用いられた場合、輸送時また
は調理時の落下の衝撃で容器が破損しやすいという問題
があった。

【０００５】このような低温脆性（−３０℃付近での耐
衝撃性）を向上させる方法として、ポリオレフィン系樹
脂にエチレン・プロピレン共重合体を混合する方法（例
えば、特開平６−１９２４６０）があるが、低温脆性は
改善される方向にあるものの、ポリプロピレン系樹脂の
本来の特長である剛性が低下してしまう問題があった。

【０００６】剛性と低温脆性の両方を改善する方法とし
て、ブロック共重合ポリプロピレン系樹脂に直鎖状超低
密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンを添加する
方法（特開平６−２１２００７）が開示されているが、
低温脆性を改善するには前記ポリエチレンを大量（２０
重量％以上）に添加する必要があり、やはり剛性の低下
はまぬがれない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、剛
性、低温脆性（−３０℃付近の耐衝撃性）に優れ、食品
容器などに好適に成形しうるポリプロピレン系発泡シー
トおよびその製造方法、および該発泡シートよりなる成
形体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリプロピレン
系樹脂と、エチレン含有量２０〜９０重量％であるエチ
レン・α−オレフィン共重合樹脂と、１９０℃における
メルトインデックスが０．０１以上０．１（ｇ／１０
分）未満の高密度ポリエチレン樹脂、とからなるポリオ
レフィン系樹脂組成物を押出発泡して得られるポリプロ
ピレン系発泡シートが、適度の剛性を保持しつつ、著し
く耐衝撃性を改善することができることを見出し本発明
に至った。

【０００９】すなわち、本発明の要旨とするところは、
ポリプロピレン系樹脂７０〜９９重量％と、エチレン・
α−オレフィン共重合体樹脂０．５〜２９．５重量％
と、密度０．９４０〜０．９７０（ｇ／ｃｍ³ ）、１９
０℃におけるメルトインデックスが０．０１以上０．１
未満（ｇ／１０分）である高密度ポリエチレン系樹脂
０．５〜２９．５重量％、と発泡剤とを押出機にて混合
し、低圧帯に押し出すことにより得られる密度０．０４
ｇ／ｃｍ³以上０．５５ｇ／ｃｍ³ 未満、独立気泡率６
０％以上の発泡シートおよびその製造方法、および該発
泡シートの成形体である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明では、上記のようにポリプ
ロピレン系樹脂と特定量のエチレン成分を含有するエチ
レン・α−オレフィン共重合体と特定のメルトインデッ
クスを有する高密度ポリエチレンとからなる基材樹脂組
成物を発泡させて、ポリプロピレン系樹脂発泡シートを
得、これら発泡シートを加熱成形して成形体を得る。

【００１１】本発明で使用されるポリプロピレン系樹脂
としては、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体
およびランダム共重合体であって、結晶性の重合体が挙
げられる。プロピレンの共重合体としては、プロピレン
を７５重量％以上、とくに９０重量％以上含有している
ものが、ポリプロピレン系樹脂の特徴である結晶性、剛
性、耐薬品性などが保持されている点で好ましい。共重
合可能なα−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−
１、イソブテン、ペンテン−１、３−メチル−ブテン−
１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、３，４
−ジメチル−ブテン−１、ヘプテン−１、３−メチル−
ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１などの炭素数
２または４〜１２のα−オレフィン、シクロペンテン、
ノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ，８，８ａ−６−オクタヒドロナフタレン
などの環状オレフィン、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキ
サジエン、メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル
−１，６−オクタジエンなどのジエン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン
酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼンなどのビニル単量体、などの１種または２
種以上が挙げられる。これらのうち、エチレン、ブテン
−１が安価という点で好ましい。

【００１２】本発明で使用されるポリプロピレン系樹脂
としては、２１０℃における平衡コンプライアンスＪｅ
０が０．７×１０^-3以上、１．１×１０^-3Ｐａ^-1未満、
２３０℃におけるメルトインデックスが０．１以上３
（ｇ／１０分）未満、２１０℃におけるゼロせん断粘度
η０が０．６×１０⁵ 以上５．０×１０⁵ Ｐａ・ｓｅｃ
未満であることが好ましい。

【００１３】平衡コンプライアンスＪｅ０は、本発明に
使用するポリプロピレン系樹脂の溶融弾性の尺度であ
り、数字が大きいほど弾性的な変形を起こしやすいこと
を示す。ゼロせん断粘度η０は、本発明に使用するポリ
プロピレン系樹脂の溶融粘性の尺度であり、Ｊｅ０とは
逆に、数字が大きいほど粘性的な変形を起こし難いこと
を示す。

【００１４】本発明におけるかかる特定の物性すなわち
溶融弾性および溶融粘性を満足するポリプロピレン系樹
脂としては、例えば線状のポリプロピレン系樹脂に放射
線を照射するか、または線状のポリプロピレン樹脂、ラ
ジカル重合開始剤、単量体を溶融混合するなどの方法に
より得られる分岐構造あるいは高分子量成分を含有する
ポリプロピレン系樹脂が挙げられる。これらの中では線
状ポリプロピレン樹脂、ラジカル重合開始剤および単量
体を溶融混合して得られる改質ポリプロピレン系樹脂が
安価に製造できる点から好ましい。

【００１５】この改質ポリプロピレン系樹脂に用いられ
るポリプロピレン系樹脂は、前記ポリプロピレン系樹脂
が挙げられる。

【００１６】前記単量体としては例えばスチレン単量
体、イソプレン単量体および１，３−ブタジエン単量体
が好ましく、これらを単独または組み合わせ使用しても
よい。これらの中では、イソプレン単量体が安価で取り
扱いやすく、反応が均一に進みやすい点からとくに好ま
しい。

【００１７】前記単量体の添加量としては、ポリプロピ
レン系樹脂１００重量部に対して、０．０５〜２０重量
部が好ましく、０．１〜１０重量部が溶融混練における
反応効率の点からさらに好ましい。

【００１８】前記単量体と共重合可能な単量体、たとえ
ば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸
金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ルなどのメタクリル酸エステルなどを併用してもよい。

【００１９】ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸
化物、アゾ化合物などが挙げられる。ポリプロピレン系
樹脂と前記単量体（からなる重合体）あるいはポリプロ
ピレン系樹脂との間にグラフト反応が起こるためには、
いわゆる水素引き抜き能を有するものが必要であり、一
般にケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイ
ドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジア
シルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パー
オキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。これ
らのうち、とくに水素引き抜き能が高いものが好まし
く、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパ
ーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソ
プロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３な
どのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イドなどのジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパー
オキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジ
メチル−２，５ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレ
ートなどのパーオキシエステルなどの１種または２種以
上が挙げられる。

【００２０】ラジカル重合開始剤の添加量としては、ポ
リプロピレン系樹脂１００重量％に対して、０．０５〜
１０重量％、とくに０．１〜２重量％が、改質ポリプロ
ピレン系樹脂の過度の溶融粘度の低下を抑え、かつ経済
的であるという点で好ましい。 ポリプロピレン系樹脂
とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを反応させ
るための装置としては、ロール、コニーダー、バンバリ
ーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出機な
どの混練機、２軸表面更新機、２軸多円板装置などの横
型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌
機、などが挙げられる。これらのうち、とくに押出機が
生産性の点から好ましい。

【００２１】ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体
とラジカル重合開始剤とを混合、混練（撹拌）する順
序、方法にはとくに制限はない。ポリプロピレン系樹脂
とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを混合した
のち溶融混練（撹拌）してもよいし、ポリプロピレン系
樹脂を溶融混練（撹拌）したのち、イソプレン単量体あ
るいはラジカル開始剤を同時にあるいは別々に、一括し
てあるいは分割して混合してもよい。混練（撹拌）機の
温度は１３０〜４００℃が、ポリプロピレン系樹脂が溶
融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。またその
時間は一般に１〜６０分である。

【００２２】このようにして、本発明に用いる改質ポリ
プロピレン系樹脂を製造することができる。

【００２３】ポリプロピレン系樹脂の２１０℃における
平衡コンプライアンスＪｅ０とゼロ剪断粘度η０は次の
方法により測定した。

【００２４】ポリプロピレン系樹脂のペレットを温度１
９０℃の条件下、１０ｋｇ／ｃｍ²で４分間、５０ｋｇ
／ｃｍ² で１分間プレスし、厚さ１．５ｍｍのシート状
に成形する。このシートからポンチで直径２５ｍｍの円
板を打ち抜き、測定サンプルとする。測定にはＲｈｅｏ
ｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｆ．Ｅ．社製の
レオメーターであるＳＲ−２０００を用いる。２５ｍｍ
のパラレルプレートをＧａｐ１．４ｍｍで使用した。条
件として２１０±１℃、測定系内に窒素ガスを流した状
態で、測定用サンプルをパラレルプレートに挟んだ状態
で２０分静置し、系内の温度が一定になってから測定を
開始した。

【００２５】測定は１００Ｐａの応力を３００秒間か
け、時間ｔに対するクリープコンプライアンスＪ（ｔ）
を記録したのち、付属のコントロールプログラムである
ＲＳＩＯｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ Ｖｅｒ．６．３．２
の機能を用い、Ｊ（ｔ）がｔに対して直線とみなせる部
分をｔ＝０に外挿したときの切片として平衡コンプライ
アンスＪｅ０の値を得た。また、ゼロせん断粘度η０は
前記直線とみなせる部分の傾きの逆数として得た。

【００２６】本発明で使用されるポリプロピレン系樹脂
の２１０℃における平衡コンプライアンスＪｅ０は、
０．７×１０^-3以上、１．１×１０^-3Ｐａ^-1未満が好ま
しく、０．８×１０^-3以上１．０×１０^-3Ｐａ^-1未満が
さらに好ましい。０．７×１０ ^-3Ｐａ^-1未満では得られ
る発泡シートのセルが粗くなり、独立気泡率が低下する
傾向にある。また、１．１×１０^-3Ｐａ^-1以上では、得
られた発泡シートを成形するときのドローダウン量が大
きくなる傾向にあり、好ましくない。

【００２７】本発明で使用されるポリプロピレン系樹脂
の２１０℃におけるゼロ剪断粘度η０は、０．６×１０
⁵ 以上５．０×１０⁵ Ｐａ・ｓｅｃ未満が好ましく、
０．８×１０⁵ 以上４．５×１０⁵ Ｐａ・ｓｅｃ未満が
さらに好ましい。０．６×１０ ⁵ Ｐａ・ｓｅｃ未満では
得られた発泡シートを成形するときのドローダウン量が
大きくなる傾向にあり、好ましくない。また、５．０×
１０⁵ ５Ｐａ・ｓｅｃ以上では得られる発泡シートの表
面平滑性が劣る傾向にあり好ましくない。

【００２８】本発明で使用されるポリプロピレン系樹脂
の２３０℃におけるメルトインデックスは０．１以上３
（ｇ／１０分）未満であることが好ましい。この範囲外
では、ポリプロピレン系樹脂に対する高密度ポリエチレ
ンの分散性が低下する傾向にあり、本発明の効果が得ら
れにくい。

【００２９】前記ポリプロピレン系樹脂の形状、大きさ
に制限はなく、ペレット状でもよい。

【００３０】本発明に使用されるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、一般的にエチレンとα−オレフィンを
共重合して得られる。また、α−オレフィンとしては、
プロピレン、１−ブテン、４−メチルペンテン−１、１
−オクテン、１−ヘキセン等が挙げられる。エチレン・
α−オレフィン共重合体の中では、安価に製造でき、耐
寒脆性にすぐれる点からエチレン・プロピレン共重合体
が好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体のエチ
レン含有量は、２０〜９５重量％であることが好まし
い。

【００３１】ポリプロピレン系樹脂に添加されるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体の量は０．５〜３０重量％
で、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは２〜
１０重量％である。０．５重量％未満では、発泡シート
の低温脆性が十分でなく、３０重量％を超えると剛性、
発泡特性（独立気泡率など）の低下が著しくなり好まし
くない。

【００３２】本発明に使用される高密度ポリエチレンは
密度が０．９４０〜０．９７０（ｇ／ｃｍ³ ）で、メル
トインデックスとしては、０．０１〜０．１（ｇ／１０
分）が好ましい。高密度ポリエチレンのメルトインデッ
クスが０．０１（ｇ／１０分）未満の場合は、発泡シー
ト製造時の押出安定性が悪くなり好ましくなく、１（ｇ
／１０分）を超える場合には、発泡シートの低温脆性改
善効果が十分でなく好ましくない。メルトインデックス
が０．０１〜０．１（ｇ／１０分）の範囲であれば、剛
性と低温脆性のバランスが著しく優れる。

【００３３】高密度ポリエチレンの添加量は０．５〜２
９．５重量％で、好ましくは１〜２０重量％、さらに好
ましくは２〜１０重量％である。添加量が０．５重量％
未満では、発泡シートの低温脆性改善効果が十分でな
く、３０重量％を超えると、発泡シートのセル粗大化、
独立気泡率の低下などの傾向があり、好ましくない。

【００３４】以上のポリプロピレン系樹脂と、エチレン
・α−オレフィン共重合体と、高密度ポリエチレンとか
らなる基材樹脂組成物中のポリプロピレン系樹脂の組成
比としては、７０〜９９重量％で、より好ましくは８０
〜９５重量％である。組成比が９９重量％を超えると、
発泡シートの低温脆性改善効果が十分でなく、７０重量
％未満では、剛性、発泡特性（独立気泡率など）の劣る
発泡シートになる傾向となり、好ましくない。

【００３５】本発明においては、さらに必要に応じて、
本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、金属不
活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、
架橋剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強
化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を
使用してもよい。

【００３６】本発明において発泡剤としては揮発型発泡
剤が好ましく、好ましい発泡剤としては、例えばプロパ
ン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペン
タン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類、クロロ
ジフルオロメタン、ジクロロメタン、ジクロロフルオロ
メタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロフルオ
ロメタン、クロロエタン、ジクロロトリフルオロエタ
ン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフ
ルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、パーフ
ルオロシクロブタンなどのハロゲン化炭化水素類、窒
素、炭酸ガス、空気などの無機ガス、などの１種または
２種以上が挙げられる。

【００３７】発泡剤の添加量は発泡剤の種類および目標
発泡倍率によって選択されるが、一般に樹脂組成物１０
０重量％に対して０．５〜１０重量％が好ましい。

【００３８】また、発泡シートの気泡径を適宜の大きさ
にコントロールするために、必要に応じて、重炭酸ソー
ダとクエン酸の混合物またはタルクなどの発泡核剤を併
用してもよい。必要に応じて用いられる該発泡核剤の添
加量は、一般に、樹脂組成物１００重量％に対して、
０．０１〜３重量％であることが好ましい。本発明にお
ける樹脂の発泡シート化は、配合すべき樹脂および気泡
核形成剤、ブレンドオイル等の添加剤をブレンダーで混
合した後、タンデム型押出機にて溶融し、ついで発泡剤
を圧入混合し第２押出機を経てダイより大気圧下に吐出
し、冷却し、また必要に応じて延伸して引き取ることに
より行うが、かかる方式に限られるものではない。

【００３９】また、本発明における発泡シートは、所望
の気泡構造を得る目的で、例えば、押出発泡した後に空
気の吹き付けなどにより冷却を促進したり、マンドレル
への引き取り時に延伸してもよい。

【００４０】本発明における発泡シートの密度は０．０
４ｇ／ｃｍ³ 以上０．５５ｇ／ｃｍ ³ 未満、好ましくは
０．０６ｇ／ｃｍ³ 以上０．４ｇ／ｃｍ³ 以下さらには
０．０８ｇ／ｃｍ³ 以上０．２５ｇ／ｃｍ³ 以下である
ことが好ましい。０．０４ｇ／ｃｍ³ より小さい場合は
剛性に劣り、０．５５ｇ／ｃｍ³ より大きい場合には断
熱性に劣る。

【００４１】本発明における発泡シートの独立気泡率は
６０％以上、好ましくは７０％以上さらに８０％以上が
好ましい。６０％以下の場合には、加熱成型時の２次発
泡倍率が小さくなり、金型の型決まりが悪く、良好な成
形性が得られない。

【００４２】また、本発明における発泡シートは、プラ
グ成形や真空成形、圧空成形など加熱成形性に優れるこ
とから、厚みムラの少ない、外観美麗な成形体を得るこ
とができる。

【００４３】加熱成形の例としては、プラグ成形、マッ
チド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、
プラグアシスト成形、プラグアシス・トリバースドロー
成形、エアスリップ成形、スナップバック成形、リバー
スドロー成形、フリードローイング成形、プラグ・アン
ド・リッジ成形、リッジ成形などの方法があげられる。

【００４４】また、前記加熱成形は、発泡シートを予備
加熱した後に成形するものであるが、予備加熱の際に発
泡シートの二次発泡などにより、密度や厚み、独立気泡
率が変化する場合がある。

【００４５】また、本発明における発泡シートは、表面
性や剛性、加熱成形性などを改良する目的で、前記発泡
シート表面に、熱可塑性樹脂からなる非発泡層を、片面
または両面に形成してもよい。

【００４６】前記熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン
系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエチ
レン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹
脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等を用いることが
できる。これらは単独または２種以上組み合わせて用い
られるが、特に発泡シートとの接着性の点より、ポリプ
ロピレン系樹脂が好ましい。

【００４７】前記非発泡層を形成する方法は、特に限定
されるものではなく、発泡シートを作製した後に、別途
作製した非発泡フィルムを加熱または接着剤を用いてラ
ミネートして形成してもよいし、発泡シート上に直接Ｔ
ダイから非発泡フィルムを押し出してラミネートして形
成してもよい。

【００４８】

【実施例】つぎに実施例および比較例に基づいて本発明
に関する発泡体について説明するが、本発明はかかる実
施例のみに限定されるものではない。

【００４９】実施例および比較例には次のポリプロピレ
ン系樹脂、高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体を使用した。

【００５０】ＰＰ−１：プロピレン単独重合体（グラン
ドポリマー社製Ｊ１０３、メルトインデックス３ｇ／１
０分）１００重量％に対して、ラジカル発生剤としてｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（１
分間半減期温度１５９℃）０．３２５重量％を配合し、
リボンブレンダーを用いて５分間混合攪拌した。この混
合物を、（株）日本製鋼所製、２軸押出機（ＴＥＸ４
４）（前記２軸押出機は、同方向２軸タイプであり、シ
リンダーの孔径が４４ｍｍφであり、最大スクリュー有
効長（Ｌ／Ｄ）が３８であった。）のホッパーから５０
ｋｇ／ｈの供給速度で供給し、途中に設けた導入部よ
り、イソプレンモノマーを定量ポンプを用いて０．２５
Ｋｇ／ｈの速度（プロピレン単独重合体１００重量％に
対して０．５重量％となる割合）で供給し、ストランド
を水冷、細断することにより得た改質ポリプロピレン系
樹脂。

【００５１】ＰＰ−２：市販の高溶融張力ポリプロピレ
ン（モンテル社製、ＰｒｏｆａｘＰＦ−８１４）

【００５２】ＰＰ−１とＰＰ−２のの２１０℃における
平衡コンプライアンスＪｅ０、ゼロ剪断粘度η０および
メルトインデックスを配合とともに表１に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（密度（ｇ
／ｃｍ³ ）０．９５、メルトインデックス０．０３（ｇ
／１０分）） ＥＰＲ−１：エチレン含有量４０重量％のエチレン・プ
ロピレン共重合体（メルトインデックス０．４（ｇ／１
０分）） ＥＰＲ−２：エチレン含有量８０重量％のエチレン・プ
ロピレン共重合体（メルトインデックス０．７（ｇ／１
０分）） ＥＰＲ−３：エチレン含有量９０重量％のエチレン・ブ
テン共重合体（メルトインデックス０．５（ｇ／１０
分）） １）メルトインデックスの測定方法：ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８に準じた。 ２）樹脂の密度の測定：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じた。

【００５５】得られた発泡シートの密度、独立気泡率を
つぎの方法により測定し、耐衝撃性と剛性を次の評価基
準により評価した。 ２）発泡シートの密度の測定 ＪＩＳ−Ｋ６７６７に準じ測定した。 ３）発泡シートの独立気泡率の測定 ＡＳＴＭ Ｄ- ２８５６に記載の方法に準じエアピクノ
メータにより測定した。 ４）発泡シートの耐衝撃性評価：ＪＩＳ Ｋ５４００に
記載される衝撃変形法試験機（Ｂ法）にて測定を行な
い、ＪＩＳ Ｋ７２１１に準拠して計算を行ない、衝撃
強度を求めた。 ５）発泡シートの剛性評価：ＪＩＳ Ｋ６３０１に記載
される方法に準じ、引張弾性率を測定した。以下では剛
性の大きさを引張弾性率の大きさで表すことにする。 ６）発泡シートのドローダウン、成形性評価 発泡シートを開口部が４７０ｍｍ×４７０ｍｍのクラン
プに固定し、平均ヒーター温度２００℃に設定した加熱
炉に入れて２５秒間加熱した際の、発泡シート中央部の
垂れ下がり量をドローダウンとし、以下の基準に従って
評価した。 ○：発泡シート中央部の垂れ下がりが４０ｍｍ未満。 ×：発泡シート中央部の垂れ下がりが４０ｍｍ以上。

【００５６】また、続いて開口部１１ｃｍ×１１ｃｍ、
深さ３．５ｃｍのトレー状金型（金型温度２５℃）によ
って、加熱された発泡シートを成形した。これを繰り返
し、前記した同じ条件の下、１０個の成形体を得、成形
体を以下の基準で評価した。 ○：得られた成形体１０個のいづれにも割れ、しわ、二
重打ちが認められない。 △：得られた成形体１０個のいづれかに割れ、しわ、二
重打ちが認められる。または、得られた成形体１０個の
うちいづれかに薄い部分が認められる。 ×：得られた成形体１０個のいづれにも部分的に薄い部
分が認められる。

【００５７】（実施例１〜７）

【００５８】ＰＰ−１、ＰＰ−２、ＨＤＰＥ、ＥＰＲ−
１、ＥＰＲ−２、ＥＰＲ−３を使用して表２に示す組成
比の樹脂組成物とブレンドオイル０．０５重量％、気泡
核形成剤（三協化成社製セルマイク４１７）０．１５重
量％を、リボンブレンダーで撹拌混合した配合物を６５
ｍｍφ単軸−９０ｍｍφ単軸からなるタンデム型押出機
に供給し、２００℃に設定した第１段押出機（６５ｍｍ
φ）中にて溶融させたのち、発泡剤としてイソリッチブ
タン（三井化学（株）社製、イソブタン８５重量％、ノ
ルマルブタン１５重量％）を前記改質ポリプロピレン系
樹脂組成物１００重量％に対し１．７重量％圧入混合
し、１６０℃に設定した第２段押出機（９０ｍｍφ）中
で冷却し、サーキュラーダイ（７５ｍｍφ）より大気圧
下に吐出し、径２００ｍｍの冷却筒にて成形しながら
４．８ｍ／分で引き取りつつ内部に空気を吹き付けて延
伸・冷却し円筒型発泡体を得、これをカッターで切り開
くことにより６３５ｍｍ幅の発泡シートを得た。得られ
た発泡シートの物性および成形体評価を表３に示す。得
られた発泡シートの密度は低く、独立気泡率は高く、適
度に剛性を保持し、かつ低温における耐衝撃性を有して
いることがわかる。実施例１のη０は実施例７のη０よ
りも大きいため、ドローダウンは実施例７よりも実施例
１の方が小さくなっている。 （比較例１〜７）ＰＰ−１、ＨＤＰＥ、ＥＰＲ−１、Ｅ
ＰＲ−２、ＥＰＲ−３を使用して表２に示す組成比の樹
脂組成物を調整した。

【００５９】

【表２】

【００６０】これらの樹脂組成物を実施例と同様の条件
にて押出発泡し、発泡シートを得た。得られた発泡シー
トの物性および成形体評価を表３に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】比較例１および２においては、独立気泡率
の低い発泡シートとなった。比較例３においては、剛性
は高いものの、低温における耐衝撃性のレベルが低いた
め、実使用に耐えない。比較例４〜６においては、独立
気泡率は高いものの、剛性と低温での耐衝撃性のバラン
スが悪く、いずれの発泡シートも低温での耐衝撃性は高
いものの、剛性を表す引張弾性率が小さくなっており、
成形体としての実使用に耐えない。比較例７は密度と独
立気泡率と引張弾性率ともに良好な値を有している。し
かし、−３０℃における耐衝撃性は極めて悪いことがわ
かる。

【００６３】

【発明の効果】本発明により得られる発泡シートは、独
立気泡率が高く、適度の剛性を有したまま、低温におけ
る耐衝撃性などに優れ、二次成形体は食品容器などに好
適な性能を有する。

フロントページの続き (72)発明者 天野 正樹 大阪府摂津市鳥飼西５−１−１ 鐘淵化学 工業株式会社大阪研究所 (72)発明者 最上 健二 大阪府摂津市鳥飼西５−１−１ 鐘淵化学 工業株式会社大阪研究所 Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA18 AA24 AA24A AA24B AA24D AA25 AA26 AA98 AB00 AB05 BA31 BA32 BA33 BA35 BA36 BA37 BA38 BA39 BA40 BA45 BA47 BA53 BA54 BA55 BA56 BA57 BA58 BA59 BA60 CA22 CC03Y CC04X CC04Y CC05Y CC05Z CC22X DA02 DA08 DA12 DA32 DA33 DA34 DA35 4F207 AA04E AA05 AA11K AB02 AB04 AG01 AG20 AH17 AH55 AH56 AH58 KA01 KA11 KK13 KK23 KL84 KL88 KW23 KW41

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂７０〜９９重量％
   と、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂０．５〜２
   ９．５重量％と、１９０℃におけるメルトインデックス
   が０．０１以上０．１未満である、密度０．９４０〜
   ０．９７０の高密度ポリエチレン系樹脂０．５〜２９．
   ５重量％と発泡剤とを混合し、押出機にて低圧帯に押し
   出すことにより得られ、密度０．０４ｇ／ｃｍ³ 以上
   ０．５５ｇ／ｃｍ³ 未満、独立気泡率６０％以上である
   ことを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡シート。
2. 【請求項２】 前記エチレン・α−オレフィン共重合体
   樹脂のエチレン含有量が２０ないし９５重量％であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹脂発
   泡シート。
3. 【請求項３】 前記エチレン・α−オレフィン共重合樹
   脂がエチレン・プロピレン共重合体であることを特徴と
   する請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂発
   泡シート。
4. 【請求項４】 前記ポリプロピレン系樹脂が、２１０℃
   における平衡コンプライアンスＪｅ０が０．７×１０^-3
   以上、１．１×１０^-3Ｐａ^-1未満であり、２３０℃にお
   けるメルトインデックスが０．１以上３未満であり、２
   １０℃におけるゼロせん断粘度η０が０．６×１０⁵ 以
   上５．０×１０⁵ Ｐａ・ｓｅｃ未満であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系
   樹脂発泡シート。
5. 【請求項５】 前記ポリプロピレン系樹脂が、ポリプロ
   ピレン系樹脂をイソプレン単量体及びラジカル重合開始
   剤との反応により改質した改質ポリプロピレン系樹脂で
   あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
   ポリプロピレン系樹脂発泡シート。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の発泡シ
   ートを加熱成形して得られるポリプロピレン系樹脂発泡
   成形体。
7. 【請求項７】 密度０．０４ｇ／ｃｍ³ 以上０．５５ｇ
   ／ｃｍ³ 未満、独立気泡率６０％以上のポリプロピレン
   系樹脂発泡シートの製造において、ポリプロピレン系樹
   脂７０〜９９重量％と、エチレン・α−オレフィン共重
   合体樹脂０．５〜２９．５重量％と、１９０℃における
   メルトインデックスが０．０１以上０．１未満である、
   密度０．９４０〜０．９７０の高密度ポリエチレン系樹
   脂０．５〜２９．５重量％と発泡剤とを混合し、押出機
   にて低圧帯に押し出すことを特徴とするポリプロピレン
   系樹脂発泡シートの製造方法。
8. 【請求項８】 前記エチレン・α−オレフィン共重合体
   樹脂の、エチレン含有量が２０ないし９５重量％である
   ことを特徴とする請求項７記載のポリプロピレン系樹脂
   発泡シートの製造方法。
9. 【請求項９】 前記エチレン・α−オレフィン共重合樹
   脂がエチレン・プロピレン共重合体であることを特徴と
   する請求項７または８に記載のポリプロピレン系樹脂発
   泡シートの製造方法。
10. 【請求項１０】 前記ポリプロピレン系樹脂が、２１０
    ℃における平衡コンプライアンスＪｅ０が０．７×１０
    ^-3以上、１．１×１０^-3Ｐａ^-1未満であり、２３０℃に
    おけるメルトインデックスが０．１以上３未満であり、
    ２１０℃におけるゼロせん断粘度η０が０．６×１０⁵
    以上５．０×１０⁵ Ｐａ・ｓｅｃ未満であることを特徴
    とする請求項７〜９のいずれかに記載のポリプロピレン
    系樹脂発泡シートの製造方法。
11. 【請求項１１】 前記ポリプロピレン系樹脂が、ポリプ
    ロピレン系樹脂をイソプレン単量体及びラジカル重合開
    始剤との反応により改質した改質ポリプロピレン系樹脂
    であることを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記
    載のポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法。 【００００】