JP2001134919A

JP2001134919A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2001134919A
Application number: JP31616399A
Authority: JP
Inventors: Takayoshi Kuwajima; 隆義桑嶋; Akimasa Kaizu; 明政海津
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1999-11-08
Filing date: 1999-11-08
Publication date: 2001-05-18

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、媒体表面性の悪化および信頼
性の悪化を避け、かつ表面性が良好で、特に短波長領域
での電磁変換特性が優れた磁気記録媒体を提供すること
にある。【解決手段】上記の目的は、以下の本発明によって達成
される。非磁性支持体上の少なくとも片面に平均厚みが
０．５〜２．０μｍである非磁性の中間層を有し、その
中間層の上に強磁性粉と結合剤とを主体として含む磁性
層を有する磁気記録媒体において、非磁性支持体の磁性
層を有する側の表面粗度Ｒａが１〜１０ｎｍであり、前
記磁性層の厚み平均値（ｔ）が０．０５〜０．３μｍで
あり、また前記磁性層の厚みの標準偏差σが「σ／ｔ≦
０．１」であり、かつ前記磁性層と前記中間層の界面に
おける厚み変動の平均値Δｔが「Δｔ≦０．４×ｔ」の
関係にあり、さらに前記磁性層の表面粗度Ｒａが１〜５
ｎｍであることを特徴とする、磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【0001】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性層が０．０５
〜０．３μｍである高密度磁気記録媒体に関し、表面性
が良好で短波長領域の記録再生システム全般に優れ、特
にＭＲヘッドなどを用いたシステムにも十分対応する電
磁変換特性および優れた信頼性を兼ね備えた磁気記録媒
体に関するものである。

【0002】

【従来の技術】近年、磁気記録媒体における記録の高密
度化が進み、特に記録波長を短くしたシステムが盛んに
開発されている（例えば、ＤＤＳ３の最短記録波長は
０．３μｍ程度である）。このような記録波長の短いシ
ステムには、従来の磁性層厚み（１〜５μｍ程度）の媒
体では、記録再生時の厚み損失、自己減磁による出力の
低下、また分解能の低下などが大きな問題となってく
る。特にデジタル記録においては、元の信号に新しい信
号を重ね書き（オーバーライト）する記録方式を民生用
システム中心に採用しており、最近ではさらなる高密度
化に伴い、記録波長を短くするだけでなく、例えばＲＬ
Ｌ信号など周波数比で２：７などといった複数の領域に
ある記録信号のオーバーライトを行い、これら複数の記
録波長を有する信号の重ね書きを良好に行うため、重ね
書き特性（オーバーライト特性）および分解能をさらに
向上させる必要に迫られている。しかし、従来の塗布型
磁気記録媒体においては、磁性層の磁気特性（磁束密
度、保磁力など）および表面性などを向上させるに留ま
っており、これだけで前記の要求特性を満たすには至ら
なかった。

【0003】こうした分解能の低下や厚み損失、自己減磁を
軽減し出力を高め、オーバーライト特性を向上させる有
効な一方策として、強磁性金属粉などの飽和磁化量の高
い強磁性粉を使い、残留磁束密度をある一定以上に保
ち、磁性層厚を２μｍ以下、あるいは１μｍ以下と非常
に薄くした塗布型磁気記録媒体が文献や特開昭５７−１
９８５３６号公報、特開昭６２−１５４２２５号公報な
どをはじめ、種々報告されている。

【0004】しかし、磁性層を非磁性支持体上に直接設けた
際、磁性層厚が薄くなると非磁性支持体表面の悪影響を
受けやすくなる。具体的には、磁性層厚を１μｍ以下に
すると、非磁性支持体の粗い表面が磁性層表面で再現
し、ヘッドタッチが悪化し特に短波長領域出力が低下す
る。

【0005】一方、通常磁性層には、強磁性粉と結合剤の他
に、磁性層表面の機械的強度を高める補強材（例えば強
磁性粉よりも硬い粒子、αアルミナなど）、ドロップア
ウトや粉塵の付着を抑えるための導電材（例えばカーボ
ンブラックなど）、信頼性を高めるための潤滑剤（例え
ば脂肪酸、脂肪酸エステルなど）など、種々の添加材を
含有している。しかし磁性層厚を１μｍ以下にすると含
んでいる添加材の絶対量が少なくなり、１μｍを越える
磁性層厚の媒体に比べその効果が発揮されにくく、媒体
の物理的信頼性が悪くなる。しかしながら、その効果が
現れるまで添加材を増量すると、相対的に強磁性粉の含
有量が減り、磁性層の磁束密度が低下し、記録密度や電
磁変換特性の低下を招く。

【0006】これらを解決する一方策として、磁性層と非磁
性支持体との間に、特定の機能を持たせた中間層（下塗
り層、アンダーコートなども同じ）を設けることが知ら
れている。

【0007】特開昭６１−２１６１１６号公報では、磁性層
と基体との間に、含有するカーボンブラックの一次粒径
及び吸油量を規定し、表面粗度Ｒａで１０ｎｍ以下の導
電層を中間層として設けることが述べられている。

【0008】この実施例における磁性層の厚みは３μｍであ
る。しかしながら、１．０μｍ以下となると、従来に比
べ磁性層の支えの弾性が大きな要因となる。塗布型重層
媒体の場合、薄い磁性層の支えとして中間層があるが、
特開昭６１−２１６１１６号公報に示されている、顔料
充填率が低く樹脂含有率が高い中間層では、中間層が高
い弾性を有するため、厚みが１．０μｍ以下である場
合、磁性層の表面平滑性が悪く、この中間層では不十分
である。

【0009】製造方法として、特開昭６２−９３１３２号公
報、特開昭６２−１２４６３１号公報に代表される、湿
潤状態での同時塗布及び湿潤状態での逐次塗布（いわゆ
るウェット・オン・ウェット塗布）が開示されており、
特に磁性層の配向および塗布時のレベリングによる表面
性改善効果があると述べられている。

【0010】しかし、このウェット−オン−ウェット塗布
は、中間層と磁性層を湿潤状態で同時に設けるため、中
間層と磁性層の界面が乱れやすく、磁性層の膜厚変動が
起き易い。特に１μｍ以下の磁性層ではそのほとんどが
飽和記録をおこなっているため、そのまま出力変動の原
因となりやすいので、不十分である。

【0011】また、上記ウェット・オン・ウェット塗布の改
良として、特開平５−７３８８３号公報、特開平１０−
６９６３５号公報が開示されており、特に磁性層の膜厚
変動および磁性層と非磁性層の、界面の変動値の規制幅
が述べられている。

【0012】しかしながら、０．０５〜０．３μｍと非常に
薄い磁性層では不十分である。

【0013】特開平１０−６９６３４号公報では、中間層を
乾燥した後磁性層を設ける従来の塗布（いわゆる逐次塗
布）において、特に磁性層の膜厚変動および磁性層と非
磁性層の、界面の変動値の規制幅が述べられている。し
かしながら、０．０５〜０．３μｍと非常に薄い磁性層
では不十分である。

【0014】また、磁性面の表面性をよくする手法として、
カレンダー等による加工処理（表面平滑化処理）が通常
公知で用いられている。しかしながら、その温度、及び
圧力（線圧）を極端に上げてしまうと、媒体がひずみ、
また樹脂がヒートロール等に転写し、ひどいときは焼き
付き、磁性面に再転写したり押し傷などを引き起こすこ
ととなるため、加工処理に頼った表面処理には限界があ
る。

【0015】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、媒体
表面性の悪化および信頼性の悪化を避け、かつ表面性が
良好で、特に短波長領域での電磁変換特性が優れた磁気
記録媒体を提供することにある。

【0016】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。（１）非磁性支持体上の少なくとも片面に平均厚みが
０．５〜２．０μｍである非磁性の中間層を有し、その
中間層の上に強磁性粉と結合剤とを主体として含む磁性
層を有する磁気記録媒体において、非磁性支持体の磁性
層を有する側の表面粗度Ｒａが１〜１０ｎｍであり、前
記磁性層の厚み平均値（ｔ）が０．０５〜０．３μｍで
あり、また前記磁性層の厚みの標準偏差σが「σ／ｔ≦
０．１」であり、かつ前記磁性層と前記中間層の界面に
おける厚み変動の平均値Δｔが「Δｔ≦０．４×ｔ」の
関係にあり、さらに前記磁性層の表面粗度Ｒａが１〜５
ｎｍであることを特徴とする、磁気記録媒体。（２）前記中間層が、少なくとも電子線官能基を含有す
る樹脂を含むことを特徴とする、（１）の磁気記録媒
体。（３）前記中間層がカーボンブラックを含み、その平均
一次粒径が１０〜４０ｎｍであることを特徴とする、
（１）〜（２）の磁気記録媒体。（４）前記磁性層中の強磁性粉が針状比３〜７の強磁性
合金粉末であり、そのＸ線回折法による結晶子径の平均
値が１０〜２０ｎｍであることを特徴とする、（１）〜
（３）の磁気記録媒体。（５）前記磁性層中の強磁性粉が板状比２〜７の六方晶
形酸化鉄粉であり、その平均一次板径が１０〜５０ｎｍ
であることを特徴とする、（１）〜（３）の磁気記録媒
体。（６）前記中間層において、該中間層塗料の分散に際
し、中心粒径０．３〜１．０ｍｍ、およびジルコニアま
たはチタニアを主成分とするセラミックビーズを分散メ
ディアとして用いた中間層塗料からなる中間層を有す
る、（１）〜（５）の磁気記録媒体。

【0017】

【発明の実施の形態】短波長領域で記録再生する高密度
磁気記録媒体では、磁性層とヘッドとの距離（スペーシ
ング）および磁性層から漏れる磁束密度のムラは、特に
電磁変換特性を悪化させてしまう。そこで、本発明では
磁性層の厚み変動を極力小さくするために磁性層の厚み
ｔの標準偏差σを規定し、さらに中間層とその上の磁性
層の界面における厚み変動の平均値Δｔを規定したこと
で磁束密度のムラを抑え、さらに磁性層の表面粗度Ｒａ
を非常に小さくすることでスペーシングを少なくする。
これらの相乗効果で、優れた電磁変換特性を達成したも
のである。以下、本発明を詳しく説明する。

【0018】本発明の磁性層の厚み平均値（ｔ）は０．０５
〜０．３μｍであり、磁性層の厚みの標準偏差σが「σ
／ｔ≦０．１」であり、かつ中間層と磁性層の界面にお
ける厚み変動の平均値Δｔが「Δｔ≦０．４×ｔ」の関
係にあり、さらに磁性層の表面粗度Ｒａが１〜５ｎｍで
ある必要がある。

【0019】磁性層の厚み平均値（ｔ）を０．０５〜０．３
μｍとすると、フェライトヘッドおよびＭＩＧヘッドを
記録再生ヘッドとして使用するときに、飽和記録及び短
波長記録の観点から有利である。即ち、一般に磁性層の
厚みを記録波長の１／４（例えば、ＤＤＳ３であれば記
録波長０．３μｍの１／４である０．０８μｍ）に近づ
けることにより、飽和記録をより効果的に行える。また
ＭＲヘッドを再生ヘッドとして使用するときには、残留
磁束密度はある程度必要だが、一方残留磁束密度が大き
すぎるとＭＲ素子が飽和し磁場変化を感知しづらくな
る。本発明では上記範囲の薄い磁性層厚にすることによ
りこのＭＲ素子の飽和を避けることができる。ｔが０．
３μｍより大きいと飽和記録が行えなくなったりＭＲ素
子が飽和するなどの不具合があり、本発明の目的である
高密度磁気記録媒体としては適さない。ｔが０．０５未
満では、塗設の際塗布スジや塗布欠陥を起こしやすくな
る。

【0020】σ／ｔは磁性層の厚みの変動率であり、「σ／
ｔ≦０．１」に抑えることで、均一な磁性層となり、出
力が安定する。σ／ｔが０．１を超えると出力が不安定
となる。

【0021】さらに本発明では、磁性層の厚み変動を極力小
さくするための要件として、中間層とその上の磁性層の
界面における厚み変動の平均値Δｔを「Δｔ≦０．４×
ｔ」とする必要があり、「Δｔ≦０．３×ｔ」が更に好
ましい。このΔｔは磁性層の厚み変動に直接関わる値で
ありΔｔ≦０．４×ｔ、好ましくはΔｔ≦０．３×ｔと
することにより短波長領域における飽和記録を良好に行
うことができる。Δｔが０．４×ｔよりも大きくなると
磁性層の磁束密度が変動し、記録再生出力が不安定とな
り、電磁変換特性が悪化する。

【0022】さらに磁性層の表面粗度は、中心線平均粗さＲ
ａで１〜５ｎｍとする必要があり、１〜４ｎｍがより好
ましく、１〜３ｎｍが更に好ましい。５ｎｍより大きい
とスペーシングが大きくなり、電磁変換特性を悪化させ
る。また、１ｎｍより小さいＲａの媒体作成は信頼性と
のバランスをとることが難しい。

【0023】本発明で用いる中間層の膜厚は、０．５〜２．
０μｍである必要があり、０．８〜２．０μｍがより好
ましい。０．５μｍ未満では、非磁性支持体のフィラー
の影響で中間層の表面性が悪化すると同時に、本来の中
間層の役割である信頼性が悪化する。一方、２．０μｍ
を越えると塗膜を設ける際、厚みが不均一になり易く、
塗布条件が厳しくなり表面平滑性も悪くなりがちであ
る。また磁気テープにおいては大容量化に応えるためテ
ープ媒体の総厚みが年々小さくなっており、非磁性支持
体厚みおよび中間層厚みの和をある値以下に抑える必要
がある。そのため、中間層厚みが２．０μｍを越える
と、その分支持体の厚みがより薄くなり、そのことで信
頼性の悪化が考えられるため、避けるべきである。

【0024】本発明において、非磁性支持体の少なくとも磁
性層を有する側の表面粗度Ｒａが１〜１０ｎｍである必
要がある。

【0025】非磁性支持体（以下ベースフィルムとも記す）
は、その上に中間層、さらにその上に磁性層を有し、そ
れぞれにおいて層の表面性が良好である必要がある。非
磁性支持体の表面性はある程度中間層によってマスクさ
れるが不完全であり、結果として磁性層表面への影響を
完全になくすことは難しい。そのためには、非磁性支持
体の表面粗度Ｒａをある値より小さくすることで、中間
層が緩衝となってその表面性を十分小さくすることがで
き、初めて磁性層表面を良好にすることが可能となる。

【0026】本発明においては、非磁性支持体の表面粗度
（中心線表面粗さ）Ｒａを１〜１０ｎｍとする必要があ
り、１〜７ｎｍがより好ましく、１〜４ｎｍが最も好ま
しい。１０ｎｍよりＲａが大きくなると、その上の中間
層の表面性が悪化し、結果としてその上の磁性層におい
て必要な表面性を確保できないので避けるべきである。
またＲａが１ｎｍより小さくなると、製造工程における
非磁性支持体の搬送性が悪くなる。しかしながら、製造
工程の搬送性が改良されれば、Ｒａは更に小さな値も可
能となる。また、非磁性支持体に粗大な突起があると本
発明の目的を達成することが困難となるため、粗大突起
の大きさの尺度として、粗さ曲線の測定長さ内における
最大の山と中心線までの距離（中心線山高さ）Ｒｐは５
〜１００ｎｍが好ましく、５〜７０ｎｍがより好まし
く、５〜５０ｎｍが更に好ましく、５〜３０ｎｍが最も
好ましい。１００ｎｍよりＲｐが大きくなると、その上
の中間層の表面性が悪化し、結果としてその上の磁性層
において必要な表面性を確保できないので避けるべきで
ある。またＲｐが５ｎｍより小さくなると、製造工程に
おける非磁性支持体の搬送性が悪くなる。但し、製造工
程の搬送性が改良されれば、Ｒｐは更に小さな値も可能
となる。

【0027】Δｔは次のようにして求める。磁気記録媒体の
一部を樹脂で固め、ダイヤモンドカッターを用い、磁気
テープなら長手方向に、磁気ディスクなら円周方向に約
０．１μｍの厚みに固めた物を切り出し、透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）を使用し、倍率で１００００〜１０００
００倍、好ましくは２００００〜５００００倍で観察お
よび撮影し、プリントサイズをＡ５〜Ａ４、好ましくは
Ａ４にて写真をプリントする。その写真の上にＯＨＰシ
ートを重ね、磁性層中の強磁性粉および中間層中の顔料
などの形状の差に着目しながら、目視にて判断した界面
を細い油性ペン等にて黒くふちどり、また磁性層表面も
同様にふちどりをする。そのＯＨＰシートを１ｍｍ角方
眼紙の上に界面方向と膜厚方向に升目を併せて重ね、界
面方向で方眼紙上１ｍｍおきに、磁性層に層に相当する
部分を実測で０．１ｍｍ単位まで１００点以上、好まし
くは２００点以上測定し、磁性層の厚みの平均ｔを求め
る。また、上記磁性層の厚みの測定時、各測定値の統計
処理にて標準偏差σを求める。この際、測定点は１００
点以上が好ましく、２００点以上がより好ましい。

【0028】磁性層と中間層との界面における厚み変動の平
均値Δｔは、まず上記の方眼紙上のＯＨＰシートで、実
長５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上の界面方向長さ
の中で、膜厚方向に凸または凹（山および谷）となる点
を抜き出し、隣接する山と谷の高低差を方眼紙上で０．
１ｍｍ単位まで測定し、界面における厚み変動値Δｔ１
とする。このとき、変動値を実質的に把握するため、山
と谷の高低差が実測０．０１μｍ未満の値は除外する。
除外しないと、厚み変動の平均値Δｔが見かけ上小さな
値に偏ってしまい、実際効力のある値として機能しない
ためである。また、この山と谷の周期において、周期が
サインカーブに類似したものが好ましい。また、この周
期の間隔は実測で１．０μｍ以上が好ましく、２．０μ
ｍ以上がさらに好ましい。この厚み変動の値を界面方向
にて１０点以上、好ましくは２０点以上測定し、各々Δ
ｔ１〜Δｔｍ（ｍは測定回数）とし、その相加平均値と
してΔｔを求める。

【0029】中間層と磁性層との界面変動を「Δｔ≦０．４
×ｔ」の範囲とするために、中間層の表面性を良好にす
ることが必要である。このための手段として非磁性支持
体に中間層塗料を塗布し乾燥直後の状態（カレンダー処
理のない状態）における中間層の表面性（Ｒａ）を９ｎ
ｍ以下、好ましくは８ｎｍ以下とすることが挙げられ
る。このように中間層塗料の塗布乾燥直後における中間
層のＲａを９ｎｍ以下に規定することにより、磁性層と
中間層との界面変動Δｔを小さくすることができる。そ
して磁性層と中間層をウェット・オン・ドライ方式にて
設ける際、中間層表面をカレンダー加工処理することに
より加工処理後における中間層のＲａを５ｎｍ以下、好
ましくは４ｎｍ以下とすることができ、中間層の表面性
が更に向上し、磁性層と中間層との界面変動Δｔをより
小さくできる。このようにして得られる平滑な表面性を
有する中間層上に磁性層を設けることにより、磁性層の
Ｒａを１〜５ｎｍとすることができ、ひいてはσ／ｔ≦
０．１とすることができる。

【0030】乾燥直後の状態（カレンダー処理のない状態）
における中間層の表面性（Ｒａ）を９ｎｍ以下、好まし
くは８ｎｍ以下とするため、本発明では中間層塗料の分
散性向上に着目した。すなわち、中間層塗料の分散に際
し、使用する分散メディアを選択することで、中間層を
設けた際の表面性を良好に仕上げることが可能となる。

【0031】中間層の表面性をよくするためには、中間層塗
料の凝集物をより細かくほぐすことが重要である。分散
メディアとしては、通常ガラスビーズおよびセラミック
ビーズが用いられているが、本発明ではセラミックビー
ズ、特に中心粒径０．３〜１．０ｍｍのジルコニアまた
はチタニアを主成分とするセラミックビーズを分散メデ
ィアとして使用することで、中間層の表面性を良好に仕
上げることができる。分散メディアの中心粒径は、０．
３〜０．８ｍｍが好ましく、０．３〜０．６ｍｍがより
好ましい。１．０ｍｍより大きいと中間層の表面性が悪
化し、中間層と磁性層との界面が悪くなる。また０．３
ｍｍ小さいと、塗料と分散メディアを分離させる部分
（スクリーンまたはギャップ）の隙間から分散メディア
が漏れてしまい、塗料中に混入してしまう。これは、ス
クリーンまたはギャップの精度が０．０５ｍｍ程度で、
スクリーンおよびギャップの設定の最小値が０．１０ｍ
ｍ程度の場合である。よって、スクリーンまたはギャッ
プの精度がもっと良くなれば設定値をもっと小さくする
ことは可能であり、すなわち、０．３ｍｍよりも小さい
セラミックビーズを分散メディアとして用いることは可
能となる。

【0032】高分散を達成するために、筒型のサンドグライ
ンダーミルにて高速回転させ、筒内に充填させた分散メ
ディアに運動エネルギーを与えることにより、分散され
る塗料中の凝集をより効率的にほぐす必要がある。その
際、その運動エネルギーによって分散メディアが破壊さ
れることを防ぐため、セラミックビーズなどの硬い分散
メディアが必要である。また、運動エネルギーを衝突エ
ネルギーとして変換して分散するため、比較的比重の大
きなビーズを分散メディアに用いることで、さらに効果
的に凝集をほぐし塗料の高分散を図ることができる。本
発明の分散メディアとして、安定した粒径および品質で
入手できるジルコニア（比重６）またはチタニア（比重
４）を主成分とするセラミックビーズが良い（ガラスビ
ーズの比重は２．５〜３）。また、分散メディアからの
不純物、特に可溶性イオン（特にＮａ、Ｋ、Ｃａイオ
ン）の混入を避けるため、分散メディアの可溶性イオン
は各々１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、総計で
１００ｐｐｍ以下がより好ましい。

【0033】また、比較的比重の大きな分散メディアを使用
するため、サンドグラインダーミルの筒は横型が好まし
い。縦型だと筒の下側に分散メディアが偏ってしまい、
主軸の回転を妨げるためである。

【0034】また、サンドグラインダーミルの運動エネルギ
ーを高めるため、主軸の周速は５〜１５ｍ／ｓが好まし
く、８〜１２ｍ／ｓがより好ましい。周速が遅いとエネ
ルギーが足りず分散が不足する。速すぎると発熱が激し
くなり、分散される塗料中の溶媒（有機溶剤など）が蒸
発してしまったり、結合剤がダメージを受けるため、上
記範囲が好ましい。

【0035】本発明においては、非磁性上に中間層およびそ
の上に磁性層を有しており、磁性層を設ける際、磁性層
の塗設後カレンダー加工処理を行う上で、カレンダー加
工処理前の磁性層の表面粗度Ｒａが１〜９ｎｍであるこ
とが好ましく、１〜８ｎｍであることがより好ましい。
このことによりカレンダー加工処理で過度に加圧するこ
となく処理でき、最終的に本発明の要件である、磁性層
の表面粗度Ｒａを１〜５ｎｍとすることが容易となる。
カレンダー加工処理前の磁性層の表面粗度Ｒａを１〜９
ｎｍとするための手法としては、前記中間層に関して
述べたような分散方法を用いて充分に分散し磁性粉の凝
集をほぐすこと、９９．９％濾過精度０．４〜０．６
μｍ程度のフィルターを用い滞留時間で１０分以上濾過
すること、分散された磁性塗料の再凝集をほぐすため
塗布直前に磁性塗料を超音波分散すること、などが挙げ
られ、これらは単独でも有効であるがこれらを組み合わ
せることで更に相乗効果が得られる。また後述するよう
に使用する磁性粉のサイズも微細なものを用いることも
非常に有効である。

【0036】さらに、本発明においては以下に述べる条件を
満たすことが好ましい。本発明では、複数の層の界面変
動を抑えるために有利なウェット・オン・ドライ塗布を
用いることが好ましい。ウェット・オン・ドライ塗布に
より磁性層を設ける際、磁性塗料中の溶媒がすでに設け
てある中間層を侵す、あるいは中間層にしみこみ中間層
を膨潤させ、中間層の表面性悪化及び中間層と磁性層の
界面変動を大きくさせてしまう可能性があるが、こうし
た不具合の解決方法として、中間層表面の耐溶媒性（耐
溶剤性）を強化するため、本発明では中間層に含まれる
結合剤にあるエネルギーを与えて架橋（硬化）させるこ
とが好ましい。

【0037】硬化させたい塗膜（中間層）に架橋剤を含有さ
せ、乾燥後ある温度で一定時間保存することで硬化させ
る方法（熱硬化）を用いることも可能である。しかしな
がら、硬化時間を極力短くする（たとえばオンラインに
て中間層および磁性層を設ける）、および中間層塗設済
みの支持体が長尺あるいは重いロール状であり、折り重
ねあるいは重量による熱変形を避ける方策として、以下
に述べる電子線硬化がより好ましい。

【0038】即ち、中間層が少なくとも電子線官能基を含有
する樹脂を含み、かつ電子線の照射によって電子線官能
基が反応し、樹脂が架橋することで中間層が硬化するこ
とである。この方法だと、電子線の照射だけで済むため
短時間で硬化され、また熱変形を極力避けることができ
る。電子線官能基を含有する樹脂は、塩化ビニル系共
重合体およびポリウレタン樹脂や、（メタ）アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン
系共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
ニトロセルロース、スチレン−ブタジエン系共重合体、
ポリビニルアルコール樹脂、アセタール樹脂、エポキシ
系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカ
プロラクトン等の多官能性ポリエーテル類、ポリアミド
樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ポリブタジエ
ンエラストマー、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレン
ゴム、エポキシ変性ゴム等の熱可塑性樹脂に公知の手法
により、（メタ）アクリル系二重結合を導入して電子線
感応変性を行ったものを使用することができる。またそ
の電子線官能基含有量は、製造時の安定性、電子線硬化
性等から水酸基成分中１〜４０モル％、好ましくは１０
〜３０モル％であり、とくに塩化ビニル系共重合体の場
合１分子あたり１〜２０個、好ましくは２〜１０個の官
能基となるようにモノマーを反応させると分散性、硬化
性ともに優れた電子線硬化性樹脂を得ることができる。
さらに末端や側鎖に極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃
Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＯＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ
₂Ｍ、−Ｎ⁺Ｒ₃Ｃｌ^-、−ＮＲ₂、（ここでＭはＨまたは
アルカリ金属、ＲはＨまたはメチルまたはエチル）等を
はじめとする酸性極性基、塩基性極性基等を含有するこ
とが好ましく、これらの含有は分散性の向上に好適であ
る。

【0039】照射量としてはその中間層の吸収線量で示さ
れ、大きい方がより硬化する。２．５〜１５Ｍｒａｄが
好ましく、３．５〜１０Ｍｒａｄがより好ましく、４〜
１０Ｍｒａｄが更に好ましい。小さいと、硬化が不十分
であり、中間層が磁性塗料中の溶剤により侵される。大
きすぎると、樹脂の構造および非磁性支持体を破壊して
しまうおそれがあり、信頼性の低下を招きやすい。

【0040】中間層において、重要な役割の一つに、磁性層
表面の電気抵抗値を調整することがある。特に、非磁性
支持体の両面に記録層を持つ媒体、例えば磁気ディスク
や表裏で異なる方式で記録を行う磁気テープなどは、導
電層となるバックコート層を有しないため、さらに重要
となる。

【0041】本発明における中間層は、その上の磁性層表面
の電気抵抗を調整するためにカーボンブラックを含有す
ることが好ましい。

【0042】一般的にカーボンブラックは、平均一次粒径は
小さい方がその層の表面平滑性が良く、比表面積は小さ
い方がそれを有する塗料の分散性が良く、ＤＢＰ吸油量
は、大きい方がその層の導電性が良い。カーボンブラッ
クの平均一次粒径及び比表面積、ＤＢＰ吸油量は互いに
密接な関係がある。

【0043】本発明の中間層にカーボンブラックを含む場
合、平均一次粒径は１０〜４０ｎｍが好ましく、１６〜
４０ｎｍがより好ましく、２５〜４０ｎｍが更に好まし
い。これより小さいと比表面積が大きくなりがちであ
り、塗料化及び塗工の際にチキソトロピー粘弾性を発現
しやすく、また分散しづらいため設けられた中間層の表
面平滑性を悪くしがちである。一方、これより大きくな
ると、粒子自体の大きさから設けられた中間層の表面平
滑性を悪くしがちである。

【0044】ＤＢＰ吸油量は４０〜１００ｃｃ／１００ｇが
好ましく、４０〜８０ｃｃ／１００ｇがより好ましく、
４０〜５５ｃｃ／１００ｇがさらに好ましい。これより
小さいと一般的に一次粒径が大きくなりがちである。一
方、これより大きいと、ストラクチャーが強くなり、チ
キソトロピーが発現するため、塗工の際スジやムラが起
こりやすい。本発明に用いるカーボンブラックとして具
体的には、カーボンブラック年鑑などを参考にできる。

【0045】本発明の中間層にカーボンブラックを含む場
合、その含有率は、塗料化できる範囲で任意であり、中
間層重量に対して１５〜７５ｗｔ％が好ましい。少ない
と導電性が少なく、媒体が帯電する。多いと結合剤量が
足りなくなり、塗膜の粉落ちなどが起きやすい。

【0046】本発明に用いる中間層は、中間層の顔料充填率
を上げる方策として、必要に応じて非磁性の無機顔料を
含ませることが可能であり、その際は微粉末を含むこと
が好ましい。これは必要に応じて含有量、形状、サイ
ズ、材質、表面処理などを選択することが出来る。

【0047】本発明の中間層において、無機微粉末の含有量
は特に規定することなく選択でき、カーボンブラックと
無機微粉末の重量比を１０／９０〜１００／０とするこ
とが好ましく、１５／８５〜９５／５とすることがより
好ましい。無機微粉末が全くないと、分散性や表面粗度
が臨界上限であるため、それらにマージンをもたせるた
めに無機微粉末を含有させることが好ましい。一方、無
機微粉末がこれより多いと、カーボンブラックの含有量
が減ることで、媒体の導電性が悪くなる。

【0048】形状については粒状、針状、紡錘状、板状など
特に規定無く選択できるが、分散性の点から粒状もしく
は針状が好ましい。

【0049】本発明の中間層に無機微粉末を含む場合、サイ
ズは、粒状であれば平均粒径１０〜５０ｎｍが好まし
く、１０〜４０ｎｍがより好ましい。針状であれば、平
均短軸長１０〜３０ｎｍが好ましく、１０〜２０ｎｍが
より好ましい。小さいと比表面積が増え樹脂使用量が増
えるため、分散しにくい。大きいと、中間層の表面平滑
性が悪くなる。また、粒状の場合はアスペクト比１．５
以下が好ましく、針状の場合は針状比２．４〜８が好ま
しい。

【0050】本発明の磁性層の含む強磁性粉の種類としては
特に制限無く使用できるが、短波長領域での電磁変換特
性を考慮に入れ、磁束密度を大きくできるσｓ（飽和磁
化）の高い強磁性合金粉末、または短波長に適した超微
粉である六方晶形酸化鉄粉が好ましい。またＭＲヘッド
を用いる場合は磁性層からの磁束密度はある程度の範囲
に抑えることが必要であり、上記強磁性合金粉末や六方
晶形酸化鉄粉を用いる場合には使用するＭＲ素子の特性
に合わせてσｓを考慮することが必要である。

【0051】磁性層中の強磁性粉が強磁性合金粉末の場合、
磁性層の厚み平均値（ｔ）は０．０５〜０．３μｍであ
り、０．０５〜０．２５μｍがより好ましく、０．０５
〜０．１５μｍが更に好ましい。

【0052】磁性層に強磁性合金粉末を含む場合、磁性層表
面のＲａを５ｎｍ以下としたり、σ／ｔ≦０．１とする
ために以下のような磁性粉を使用することが好ましい。

【0053】強磁性合金粉末の針状比は３〜１０、長軸長は
０．０５〜０．１５が好ましい。また、Ｘ線回折法によ
る結晶子径が１０〜２０ｎｍであることが好ましい。針
状比、長軸長、結晶子径ともに上限より大きいと、磁性
層表面が悪化する傾向にある。結晶子径が下限より小さ
いと強磁性合金粉末のσｓが小さくなり残留磁化の減少
が見られる。長軸長が下限以下では磁性塗料としたとき
の分散性が困難となってくる。

【0054】強磁性合金粉末の飽和磁化σｓは１３０Ａｍ²
／ｋｇ以上が好ましく、１４０Ａｍ²／ｋｇ以上がより
好ましく、１５０Ａｍ²／ｋｇ以上が更に好ましい。ま
た、強磁性合金粉末の保磁力は１２０〜２５５ｋＡ／ｍ
が好ましく、１３５〜２５５ｋＡ／ｍがより好ましく、
１５５〜２５０ｋＡ／ｍが更に好ましい。但しＭＲ記録
に用いる場合はこの限りではなく、感度の高いＭＲ素子
でのノイズを抑えるという観点からは、飽和磁化を抑え
てでも結晶子径をできるだけ小さくすることが有効であ
り、例えばσsは９０〜１３０Ａｍ²／ｋｇに抑え、結晶
子径を６〜１２ｎｍとすることが好ましい。強磁性合金
粉末には目的に応じて、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｙ、その他希土類などを添加しても良い。

【0055】媒体が強磁性合金粉末を磁性層に有する磁気テ
ープの場合、磁性層の面内における長手の残留磁束密度
は３００ｍＴ以上が好ましく、３５０ｍＴ以上がより好
ましく、４００ｍＴ以上が更に好ましい。ＭＲ記録に用
いる場合はこの限りではなく、３００ｍＴ以下であって
も構わない。また、面内の長手における保磁力は１２５
〜２６０ｋＡ／ｍが好ましく、１４０〜２６０ｋＡ／ｍ
がより好ましく、１６０〜２５５ｋＡ／ｍが更に好まし
い。また、面内における配向度比は２．０以上が好まし
く、２．５以上がより好ましく、３．０以上が更に好ま
しい。

【0056】媒体が強磁性合金粉末を磁性層に有する磁気デ
ィスクの場合、磁性層の面内における残留磁束密度は２
００ｍＴ以上が好ましく、２５０ｍＴ以上がより好まし
く、３００ｍＴ以上が更に好ましい。ＭＲ記録に用いる
場合はこの限りではなく、２００ｍＴ以下であっても構
わない。また、面内の保磁力は１２０〜２５５ｋＡ／ｍ
が好ましく、１３０〜２５０ｋＡ／ｍがより好ましく、
１５０〜２５０ｋＡ／ｍが更に好ましい。また、面内に
おける配向度比が０．９〜１．１であることが好まし
い。

【0057】磁性層中の強磁性粉が六方晶形酸化鉄粉の場
合、磁性層の厚み平均値（ｔ）は０．０５〜０．３μｍ
であり、０．１０〜０．３０μｍがより好ましく、０．
１５〜０．３０μｍが更に好ましい。磁性層に六方晶形
酸化鉄粉を含む場合、以下のことが好ましい。六方晶形
酸化鉄粉の板状比は２〜７が好ましい。また、ＴＥＭ観
察による平均一次板径が１０〜５０ｎｍであることが好
ましい。大きいと、磁性層表面が悪化する。小さいと、
分散が難しい。六方晶形酸化鉄の飽和磁化σｓは４０Ａ
ｍ²／ｋｇ以上が好ましく、４５Ａｍ²／ｋｇ以上がより
好ましく、５０Ａｍ²／ｋｇ以上が更に好ましい。ま
た、六方晶形酸化鉄粉の保磁力は８０〜２４０ｋＡ／ｍ
が好ましく、１００〜２２０ｋＡ／ｍがより好ましく、
１２０〜２２０ｋＡ／ｍが更に好ましい。六方晶形酸化
鉄粉の添加元素としては、目的に応じて、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、などを添加しても良い。

【0058】媒体が六方晶形酸化鉄粉を磁性層に有する磁気
テープの場合、磁性層の面内における長手の残留磁束密
度は１００ｍＴ以上が好ましく、１２０ｍＴ以上がより
好ましく、１４０ｍＴ以上が更に好ましい。また、面内
の長手における保磁力は９０〜２５０ｋＡ／ｍが好まし
く、１１０〜２３０ｋＡ／ｍがより好ましく、１３０〜
２３０ｋＡ／ｍが更に好ましい。また、面内における配
向度比は２．０以上であることが好ましく、２．５以上
がより好ましく、３．０以上が更に好ましい。

【0059】媒体が六方晶形酸化鉄粉を磁性層に有する磁気
ディスクの場合、磁性層の面内における残留磁束密度は
９０ｍＴ以上が好ましく、１００ｍＴ以上がより好まし
く、１１０ｍＴ以上が更に好ましい。また、面内の保磁
力は８０〜２４０ｋＡ／ｍが好ましく、１００〜２２０
ｋＡ／ｍがより好ましく、１２０〜２２０ｋＡ／ｍが更
に好ましい。また、面内における配向度比が０．９〜
１．１であることが好ましい。

【0060】上記以外の材料については公知の材料を、製法
については公知の製法を、特に制限なく目的に応じて使
用することができる。

【実施例】測定方法１．電磁変換特性それぞれの測定デッキを必要に応じて改造し、単一波形
を記録再生できるようにし、以下の各実施例比較例で得
られた磁気テープサンプルについて以下に示す各項目を
測定した。結果を表１〜４に示す。

【0061】実施例１−１〜３、比較例１−１〜３測定デッキ：Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製ＡＪ−Ｄ７５０（ＤＶＣ−ＰＲＯ２５）リファレンステープ：Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製ＡＪ−Ｐ６３ＭＰ（測定周波数２１ＭＨｚ、記録波長０．４８７μｍ）測定項目：再生出力、Ｃ／Ｎ、ビデオエラーレート実施例２−１、比較例２−１測定デッキ：ＨＰ製Ｃ１５３７（ＤＤＳ３データドライブ）レファレンステープ：ＳＯＮＹ製ＲＳＤ−７０９５（１．３３Ｔ：測定周波数１３．５ＭＨｚ、記録波長０．４４μｍ２Ｔ：測定周波数９．０ＭＨｚ、記録波長０．６６６μｍ）測定項目：再生出力実施例３−１〜２、比較例３−１測定デッキ：Ｑｕａｎｔｕｍ製ＤＬＴ−４０００（ＤＬＴデータドライブ）リファレンステープ：Ｆｕｊｉ製ＤＬＴｔａｐｅ−ＩＶ（２Ｆ：測定周波数２．６７ＭＨｚ、記録波長０．９３４μｍ１Ｆ：測定周波数１．３４ＭＨｚ、記録波長１．８６８μｍ）測定項目：再生出力、分解能（２Ｆ／１Ｆ）２．信頼性信頼性測定には、電磁変換特性の測定に用いたデッキを
使用し、必要であれば制御の一部に改造を施し、それぞ
れの項目（スチル、または短尺耐久）にて評価した。

【0062】２−１．スチル（実施例１〜２、比較例１〜２）デッキを指定された環境に設置し、その環境下で記録し
た信号をスチルモードにて再生し、信号強度が初期の８
０％以下となる時間を計った。この時間は長い方が好ま
しい。

【0063】２−２．短尺耐久（実施例３、比較例３）デッキを指定された環境に設置し、その環境下で、テー
プの一定部分だけにおいて書き込み及び読み出しを繰り
返し行い、エラー回数がある値を超えた時点での、そこ
までのパス回数を数えた。３０万パス以上が好ましく、
５０万パス以上がより好ましい。

【0064】以下、具体的に実施例および比較例を挙げて詳
しく説明するが、本発明が下記の実施例に制限されるも
のではない。（以下に挙げる組成表の右に示した数字は
重量部である。）［実施例１］下記の指示に従って中間層塗料及び磁性塗
料、バックコート塗料を作成した。中間層塗料（ａ）無機微粉末（α酸化鉄、モース硬度６〜６．５）７５平均長軸長０．１５μｍ、平均短軸長２５ｎｍ比表面積５３ｍ²／ｇ、ｐＨ５．９［戸田工業（株）製ＤＰＮ−２５０ＢＷ］カーボンブラック２５平均粒径３０ｎｍ、ＢＥＴ６３ｍ²／ｇＤＢＰ吸油量４８ｃｃ／１００ｇ、ｐＨ７．４ α−アルミナ（モース硬度９）５平均粒径２００ｎｍ、ＢＥＴ９．５ｍ²／ｇ［住友化学工業（株）製ＨＩＴ−５０］分散剤（リン酸エステル）３［東邦化学（株）製ＲＥ−６１０］電子線硬化性塩化ビニル系樹脂［ＮＶ３０％］３０塩化ビニル−エポキシ含有モノマー共重合体平均重合度３１０エポキシ含有量３重量％Ｓ含有量０．６重量％アクリル含有量６個／１分子Ｔｇ６０℃ 電子線硬化性ポリウレタン樹脂［ＮＶ３５％］２６リン化合物−ヒドロキシ含有ポリエステルポリウレタンＭｎ２６０００アクリル含有量６個／１分子Ｔｇ１６℃ メチルエチルケトン７４トルエン７４シクロヘキサノン４８（小計３６０）以上の組成物を混練後、中心粒径０．８ｍｍのジルコニ
アビーズを充填させた横型サンドグラインダーミル（周
速８ｍ／ｓ）にて分散した後、下記の組成物を添加し
て、さらに分散して中間層塗料（ａ）を作成した。

【0065】ステアリン酸ブチル１ステアリン酸１メチルエチルケトン１６トルエン１６シクロヘキサノン６（計４００）磁性塗料（Ａ）合金１（強磁性合金粉末）１００ＢＥＴ５０ｍ²／ｇ、Ｈｃ１８８ｋＡ／ｍ、 σｓ１４３Ａｍ²／ｋｇ、ＳＦＤ０．４９Ｃｏ／Ｆｅ＝３０ａｔ％、長軸０．１０μｍ、結晶子径１６ｎｍ分散剤（リン酸エステル）３［東邦化学（株）製ＲＥ−６１０］カーボンブラック０．２平均粒径８４ｎｍ、ＢＥＴ２８ｍ²／ｇＤＢＰ吸油量８４ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ７.０ α−アルミナ５平均粒径１３０ｎｍ、ＢＥＴ２１ｍ²／ｇ［住友化学工業（株）製ＨＩＴ−８０］塩化ビニル系樹脂１０［日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０］ポリエステルポリウレタン樹脂［ＮＶ３０％］２０［東洋紡（株）製ＵＲ−８３００］メチルエチルケトン７０トルエン７０シクロヘキサノン７０（小計３４８）以上の組成物を混練後、横型サンドグラインダーミル
（周速８ｍ／ｓ）にて分散した後、下記の組成物を添加
してさらに分散して磁性塗料（Ａ）を作成した。

【0066】ステアリン酸ブチル１ステアリン酸１メチルエチルケトン９５トルエン９５シクロヘキサノン２６０（計８００）塗布直前、磁性塗料（Ａ）に、架橋剤として日本ポリウ
レタン工業（株）製コロネートＬ（固形分７５％）を、
塗料中の樹脂分に対し３３重量％加えた。バックコート塗料カーボンブラック（平均一次粒径１７ｎｍ）１００分散剤２研磨材［粒状α酸化鉄］（平均一次粒径１００ｎｍ）５ニトロセルロース［ＮＶ７０％］８５極性基含有ポリエステルポリウレタン樹脂［ＮＶ３０％］８５メチルエチルケトン２１０トルエン２４０シクロヘキサノン７３（小計８００）以上の組成物を混練、分散した後、下記の組成物を添加
して、さらに分散してバックコート塗料を作成した。

【0067】ニトロセルロース［ＮＶ７０％］２０極性基含有ポリエステルポリウレタン樹脂［ＮＶ４０％］２７メチルエチルケトン４２０トルエン４２０シクロヘキサノン１１３（計１８００）塗布直前、バックコート塗料に、架橋剤として日本ポリ
ウレタン工業（株）製コロネートＬ（固形分７５％）
を、塗料中の樹脂分に対し２７重量％加えた。

【0068】厚み６．５μｍのデュアルタイプポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（磁性面側Ｒａ／Ｒ
ｐ＝２．８／１８．８ｎｍ、裏面Ｒａ／Ｒｐ＝７．４／
１７３．４ｎｍ、ヤング率ＭＤ／ＴＤ＝５．９／６．３
ＧＰａ）上に塗布スピード１５０ｍ／ｍｉｎにて中間層
塗料（ａ）をエクストルージョン式ダイノズルコーター
により塗布し、乾燥後、カレンダーにて加工し、窒素ガ
ス雰囲気中で電子線を照射し硬化させた中間層上に、９
９．９％濾過精度０．５μｍのフィルターを用い滞留時
間磁性塗料１５分にて濾過した磁性塗料（Ａ）に超音波
分散を施したものをエクストルージョン式ダイノズルコ
ーターにより塗布し、乾燥炉内にて７００ｍＴの永久磁
石にて配向処理し、乾燥し磁性層を設け、原反をカレン
ダーにて加工処理した。さらに、裏面にバックコート塗
料を塗布、乾燥させ巻き取った。こうして磁性層厚０．
２３μｍおよび中間層厚１．２μｍ、バックコート層
０.５μｍをフィルムに形成した。このロールを２４時
間以上放置後６０℃環境にて２４時間以上放置し、放冷
後６．３５ｍｍ（１／４インチ）幅にスリットし、テー
プサンプルを得た。これを実施例１−１とした。なお電
子線照射とカレンダー加工条件は以下の通りである。

【0069】電子線照射条件：エレクトロカーテンタイプ電
子線加速装置加速電圧２００ｋｅＶ電極電流４０ｍＡ吸収線量４Ｍｒａｄ加工条件：スチール・エラスティックロールの７ニップ
カレンダーロール温度９０ ℃ 線圧３４３０Ｎ／ｃｍスピード１５０ｍ／ｍｉｎまた厚み６．５μｍのデュアルタイプＰＥＴフィルム
（磁性面側Ｒａ／Ｒｐ＝７．８／６８．３ｎｍ、裏面Ｒ
ａ／Ｒｐ＝１３．３／１９３．８ｎｍ、ヤング率ＭＤ／
ＴＤ＝５．９／６．３ＧＰａ）をベースフィルムとして
用いた以外は実施例１−１と同様に行ったものを実施例
１−２のサンプルとした。

【0070】同様に、厚み４．５μｍの芳香族系ポリアミド
（ＰＡ）フィルム（磁性面側Ｒａ／Ｒｐ＝４．９／４
８．４ｎｍ、裏面Ｒａ／Ｒｐ＝５．８／６５．６ｎｍ、
ヤング率ＭＤ／ＴＤ＝１２．８／１２．８ＧＰａ）をベ
ースフィルムとして用いた以外は実施例１−１と同様に
行ったものを実施例１−３のサンプルとした。

【0071】同様に厚み６．５μｍのデュアルタイプＰＥＴ
フィルム（磁性面側Ｒａ／Ｒｐ＝１０．９／９６．２ｎ
ｍ、裏面Ｒａ／Ｒｐ＝１２．０／１１１０．０ｎｍ、ヤ
ング率ＭＤ／ＴＤ＝５．９／５．９ＧＰａ）をベースフ
ィルムとして用いた以外は実施例１−１と同様に行った
ものを比較例１−２のサンプルとした。

【0072】また、中間層の塗設を省き、磁性層平均厚み
０．３０μｍとした以外は実施例１−１と同様に行った
サンプルを比較例１−１として作成した。

【0073】また中間層塗料の分散において、分散メディア
を中心粒径１．３ｍｍのガラスビーズに変え、周速を６
ｍ／ｓとした中間層を設けた以外は実施例１−１同様に
行ったサンプルを比較例１−３として作成した。［実施例２］磁性塗料（Ｂ）磁性塗料（Ａ）の合金１を、下記の合金２に変更し、そ
れ以外は（Ａ）と同様に作成した。

【0074】合金２（強磁性合金粉末）１００ＢＥＴ４８ｍ²／ｇ、Ｈｃ１８８ｋＡ／ｍ σｓ１５５Ａｍ²／ｋｇ、ＳＦＤ０．４９Ｃｏ／Ｆｅ＝３０ａｔ％長軸０．１０μｍ、結晶子径１６ｎｍ塗布直前、磁性塗料（Ｂ）に、架橋剤として日本ポリウ
レタン工業（株）製コロネートＬ（固形分７５％）を、
塗料中の樹脂分に対し３３重量％加えた。

【0075】厚み３．９μｍのポリアミド（ＰＡ）フィルム
（磁性面側Ｒａ３．５ｎｍ、裏面Ｒａ８．０ｎｍ、ヤン
グ率ＭＤ／ＴＤ＝１０．８／１４．７ＧＰａ）上に塗布
スピード１５０ｍ／ｍｉｎにて中間層塗料（ａ）をエク
ストルージョン式ダイノズルコーターにより塗布し、乾
燥後、カレンダーにて加工し、窒素ガス雰囲気中で電子
線を照射し硬化させた中間層上に、９９．９％濾過精度
０．５μｍのフィルターを用い滞留時間磁性塗料１５分
にて濾過した磁性塗料（Ｂ）に超音波分散を施したもの
をエクストルージョン式ダイノズルコーターにより塗布
し、乾燥炉内にて０．７Ｔの永久磁石にて配向処理し、
乾燥し磁性層を設け、原反をカレンダーにて加工処理し
た。さらに、裏面にバックコート塗料を塗布、乾燥させ
巻き取った。こうして磁性層厚０．１２μｍおよび中
間層厚１．０μｍ、バックコート層０.５μｍをフィ
ルムに形成した。このロールを２４時間以上放置後６０
℃環境にて２４時間以上放置し、放冷後３．８０ｍｍ幅
にスリットし、テープサンプルを得た。

【0076】電子線照射条件：エレクトロカーテンタイプ電
子線加速装置加速電圧２００ｋｅＶ電極電流４０ｍＡ吸収線量４Ｍｒａｄ加工条件：スチール・エラスティックロールの７ニップ
カレンダーヒートロール温度９０ ℃ 線圧３４３０Ｎ／ｃｍスピード１５０ｍ／ｍｉｎこのサンプルを実施例２−１とした。また中間層塗料の
分散において、分散メディアを中心粒径１．３ｍｍのガ
ラスビーズに変え、周速を６ｍ／ｓとした中間層を設け
た以外は実施例２−１と同様に行ったサンプルを比較例
２−１として作成した。［実施例３］中間層塗料（ｂ）無機微粉末［α酸化鉄］（モース硬度６〜６．５）８０平均長軸長０．１５μｍ、平均短軸長２５ｎｍ比表面積５３ｍ²／ｇ、ｐＨ５．９［戸田工業（株）製ＤＰＮ−２５０ＢＷ］カーボンブラック２０平均粒径１６ｎｍ、ＢＥＴ２５０ｍ²／ｇＤＢＰ吸油量８０ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ８．０ α−アルミナ（モース硬度９）５平均粒径２００ｎｍ、ＢＥＴ９．５ｍ²／ｇ［住友化学工業（株）製ＨＩＴ−５０］分散剤（リン酸エステル）３［東邦化学（株）製ＲＥ−６１０］電子線硬化性塩化ビニル系樹脂［ＮＶ３０％］３７塩化ビニル−エポキシ含有モノマー共重合体平均重合度３１０エポキシ含有量３重量％Ｓ含有量０．６重量％アクリル含有量６個／１分子Ｔｇ６０℃ 電子線硬化性ポリウレタン樹脂［ＮＶ３５％］３２リン化合物−ヒドロキシ含有ポリエステルポリウレタンＭｎ２６０００アクリル含有量６個／１分子Ｔｇ１６℃ メチルエチルケトン１００トルエン１００シクロヘキサノン５３（小計４３０）以上の組成物を混練後、中心粒径０．８ｍｍのジルコニ
アビーズを充填させた横型サンドグラインダーミル（周
速８ｍ／ｓ）にて分散した後、下記の組成物を添加し
て、さらに分散して中間層塗料（ｂ）を作成した。

【0077】ステアリン酸ブチル１ステアリン酸１メチルエチルケトン７０トルエン７０シクロヘキサノン２８（計６００）磁性塗料（Ｃ）合金３（強磁性合金粉末）１００ＢＥＴ５０ｍ²／ｇ、Ｈｃ１４５ｋＡ／ｍ σｓ１３０Ａｍ²／ｋｇ、ＳＦＤ０．４９Ｃｏ／Ｆｅ＝３０ａｔ％長軸０.１０μｍ、結晶子径１７ｎｍ分散剤（リン酸エステル）３［東邦化学（株）製ＲＥ−６１０］カーボンブラック０．２平均粒径８４ｎｍ、ＢＥＴ２８ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量８４ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ７.０ α−アルミナ１２平均粒径１３０ｎｍ、ＢＥＴ２１ｍ²／ｇ［住友化学工業（株）製ＨＩＴ−８０］塩化ビニル系樹脂１０［日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０］ポリエステルポリウレタン樹脂［ＮＶ３０％］２０［東洋紡（株）製ＵＲ−８３００］メチルエチルケトン７０トルエン７０シクロヘキサノン７０（小計３５５）以上の組成物を混練後、横型サンドグラインダーミル
（周速８ｍ／ｓ）にて分散した後、下記の組成物を添加
してさらに分散して磁性塗料（Ｃ）を作成した。

【0078】ステアリン酸ブチル１ステアリン酸１メチルエチルケトン９５トルエン９５シクロヘキサノン２６０（計８０７）塗布直前、磁性塗料（Ｃ）に、架橋剤として日本ポリウ
レタン工業（株）製コロネートＬ（固形分７５％）を、
塗料中の樹脂分に対し３３重量％加えた。

【0079】厚み６．５μｍのポリエステル（ＰＥＴ）フィ
ルム（磁性面側Ｒａ６．９ｎｍ、裏面Ｒａ１３．３ｎ
ｍ、ヤング率ＭＤ／ＴＤ＝６．４／４．４ＧＰａ）上に
塗布スピード１５０ｍ／ｍｉｎにて中間層塗料（ａ）を
エクストルージョン式ダイノズルコーターにより塗布
し、乾燥後、カレンダーにて加工し、窒素ガス雰囲気中
で電子線を照射し硬化させた中間層上に、９９．９％濾
過精度０．５μｍのフィルターを用い滞留時間磁性塗料
１５分にて濾過した磁性塗料（Ｂ）に超音波分散を施し
たものをエクストルージョン式ダイノズルコーターによ
り塗布し、乾燥炉内にて０．７Ｔの永久磁石にて配向処
理し、乾燥し磁性層を設け、原反をカレンダーにて加工
処理した。さらに、裏面にバックコート塗料を塗布、乾
燥させ巻き取った。こうして磁性層厚０．２３μｍおよ
び中間層厚２．０μｍ、バックコート層０.５μｍを
フィルムに形成した。このロールを２４時間以上放置後
６０℃環境にて２４時間以上放置し、放冷後１２．６５
ｍｍ（１／２インチ）幅にスリットし、テープサンプル
を得た。

【0080】電子線照射条件：エレクトロカーテンタイプ電
子線加速装置加速電圧２００ｋｅＶ電極電流４０ｍＡ吸収線量４Ｍｒａｄ加工条件：スチール・エラスティックロールの７ニップ
カレンダーロール温度８５ ℃ 線圧３４３０Ｎ／ｃｍスピード１５０ｍ／ｍｉｎこのサンプルを実施例３−１とした。

【0081】また、厚み６．５μｍのポリエステル（ＰＥ
Ｎ）フィルム（磁性面側Ｒａ／Ｒｐ＝６．４／６８．８
ｎｍ、裏面Ｒａ／Ｒｐ＝６．９／９４．１ｎｍ、ヤング
率ＭＤ／ＴＤ＝１３．７／６．３ＧＰａ）のベースフ
ィルムを用いた以外は実施例３−１と同様に行い実施例
３−２とした。

【0082】また中間層塗料の分散において、分散メディア
を中心粒径１．３ｍｍのガラスビーズに変え、周速を６
ｍ／ｓとした中間層を設けたサンプルを比較例３−１と
して作成した。

【0083】

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

【発明の効果】表１〜４に示す評価結果から、各実施例
に代表される本発明の磁気記録媒体は、比較例の磁気記
録媒体に比べて、信頼性は同等以上、電磁変換特性に優
れ、全体的にバランスの優れた磁気記録媒体であること
が理解されよう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 BA081 CA011 CA021 CA131 CC021 CD041 CE021 CE071 CG011 CG141 CG161 DA011 DA041 DB001 DB201 DD001 DD021 DF001 DF061 DG001 DH001 DJ021 FA231 FA251 FA261 FA271 FA281 FA291 GA01 GA06 GA08 GA12 GA13 GA14 HA026 HA066 HA216 KA08 MA02 MA14 NA01 NA22 PA17 PB11 5D006 BA01 BA05 BA06 BA08 BA19 CA01 CA04 CB07 EA01 FA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項1】非磁性支持体上の少なくとも片面に平均厚
みが０．５〜２．０μｍである非磁性の中間層を有し、
その中間層の上に強磁性粉と結合剤とを主体として含む
磁性層を有する磁気記録媒体において、非磁性支持体の
磁性層を有する側の表面粗度Ｒａが１〜１０ｎｍであ
り、前記磁性層の厚み平均値（ｔ）が０．０５〜０．３
μｍであり、また前記磁性層の厚みの標準偏差σが「σ
／ｔ≦０．１」であり、かつ前記磁性層と前記中間層の
界面における厚み変動の平均値Δｔが「Δｔ≦０．４×
ｔ」の関係にあり、さらに前記磁性層の表面粗度Ｒａが
１〜５ｎｍであることを特徴とする、磁気記録媒体。
【請求項2】前記中間層が、少なくとも電子線官能基を
含有する樹脂を含むことを特徴とする、請求項１の磁気
記録媒体。
【請求項3】前記中間層がカーボンブラックを含み、そ
の平均一次粒径が１０〜４０ｎｍであることを特徴とす
る、請求項１〜２の磁気記録媒体。
【請求項4】前記磁性層中の強磁性粉が針状比３〜７の
強磁性合金粉末であり、そのＸ線回折法による結晶子径
の平均値が１０〜２０ｎｍであることを特徴とする、請
求項１〜３の磁気記録媒体。
【請求項5】前記磁性層中の強磁性粉が板状比２〜７の
六方晶形酸化鉄粉であり、その平均一次板径が１０〜５
０ｎｍであることを特徴とする、請求項１〜３の磁気記
録媒体。
【請求項6】前記中間層において、該中間層塗料の分散
に際し、中心粒径０．３〜１．０ｍｍ、およびジルコニ
アまたはチタニアを主成分とするセラミックビーズを分
散メディアとして用いた中間層塗料からなる中間層を有
する、請求項１〜５の磁気記録媒体。