JP2001122978A - セルローストリアセテートフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性の改善されたセルローストリアセテート
フィルムを提供する。 【解決手段】ＡＴＲ赤外吸光法で測定した表面の１４９
０ｃｍ ^-1 と１３７０ｃｍ ^-1 の吸収の比が両面の平均で
０．２０以下であることを特徴とするセルローストリア
セテートフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真フィルム用ベ
ース、製図用トレーシングフィルム、電気絶縁材料及び
液晶デイスプレーの偏光板用保護フィルムに利用される
セルローストリアセテートフィルム（以下、ＴＡＣフィ
ルム）に関する。特に、パーソナルコンピューター、ワ
ードプロセッサーおよびテレビなどに使用される偏光板
用保護フィルムに利用されるＴＡＣフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】溶液製膜法で製膜されるＴＡＣフィルム
はその卓越した透明性及び優れた物理性、機械的性質、
温湿度変化に対する寸度変化の小ささのために、従来か
ら写真フィルム用ベース、製図用トレーシングフィルム
及び絶縁材料などとして広く産業界で使用されて来た。
特に、最近ではパーソナルコンピューターなどの液晶デ
イスプレーの偏光板保護フィルムとしての利用が増加し
ている。ＴＡＣフィルムのこれらの目的からは、フィル
ムの透明性が最も重要で他の光学的性質、物理的性質な
どの劣化をともなうことなく、さらに透明性を良化する
事が強く望まれていた。特開平７―１１０５５にはＴＡ
Ｃフィルムに表面にメチル基を有する微粒子を添加する
ことにより、光透過性に優れ、かつ滑り性も向上したＴ
ＡＣフィルムが開示されている。特開平７−２０３１７
にはＴＡＣ表面の近傍の可塑剤量を規定することによ
り、高温高湿下での劣化防止技術が開示されている。し
かしながらこれらの先行技術においてもＴＡＣフィルム
の透明性をさらに改良するには不十分であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、光透過性がさらに改善されたＴＡＣフィルムを提供
することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は下記
（１）〜（５）のＴＡＣフィルムにより達成された。 （１）ＡＴＲ赤外吸光法で測定した表面の１４９０ｃｍ
^-1と１３７０ｃｍ^-1の吸収の比が両面の平均で０．２０
以下であることを特徴とするＴＡＣフィルム。 （２）ＡＴＲ赤外吸光法で測定した表面の１４９０ｃｍ
^-1と１３７０ｃｍ^-1の吸収の比が両面とも０．２０以下
であることを特徴とするＴＡＣフィルム。 （３）可塑剤としてフェニル基を含む燐酸エステル系化
合物を含有することを特徴とする上記（１）または
（２）に記載のＴＡＣフィルム。 （４）可塑剤としてフタル酸エステル系化合物を含有す
ることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のＴ
ＡＣフィルム。 （５）ＡＴＲ赤外吸光法で測定した表面の１４９０ｃｍ
^-1と１３７０ｃｍ^-1の吸収の比が両 面とも０．
１６以下であることを特徴とする上記（２）〜（４）の
いずれかに記載の ＴＡＣフィルム。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のＴＡＣフィルムのＴＡＣ
としては、公知のものを好ましく用いることが出来る
が、その酢化度としては５０〜７０％が好ましく、特に
５５〜６５％が好ましい。ＴＡＣの重量平均分子量とし
ては、７００００〜１２００００が好ましく、特に８０
０００〜１０００００が好ましい。 本発明のＴＡＣと
しては、酢酸のみでなく、上記の酢化度を満足する限
り、その一部がプロピオン酸、酪酸などの脂肪酸でエス
テル化されていてもよい。本発明のＴＡＣフィルムの厚
みとしては、５０〜１２０μｍ、特に６０〜１００μｍ
であることが好ましい。

【０００６】本発明において、ＴＡＣフィルムの表面を
ＡＴＲ赤外吸光度を測定した時に１４９０ｃｍ^-1と１３
７０ｃｍ^-1の吸収の比（１４９０ｃｍ^-1／１３７０ｃｍ
^-1）をその両面での平均値が０．２０以下であることが
重要であるが、好ましくは、両方の表面での該比がおの
おの、０．２０以下、特に０．０５〜０．２０、さらに
０．０８〜０．１６であることが好ましい。本発明にお
いて、ＴＡＣフィルムの表面をＡＴＲ赤外吸光度を測定
した時に１４９０ｃｍ^-1と１３７０ｃｍ^-1の吸収の比を
０．２０以下にする具体的な方法としては、例えば以下
の方法を挙げることが出来る。 １）ＴＡＣを流延し、バンドから剥ぎ取り、乾燥した後
で熱処理をする。この熱処理条件とし ては、１４０
〜１６０℃で５〜４０分、好ましくは１０〜３０分であ
る。 ２）ＴＡＣドープ中の可塑剤の含有量を減らす。 １）ＴＡＣドープ中の可塑剤の一部又は全部を燐酸エス
テル系化合物以外の可塑剤、例えばフ タル酸エステ
ル系化合物を用いる。 ２）ＴＡＣドープをバンド上に流延したのちのドープ中
に揮発性物質が多く残存する段階（例 えば、６０重
量％以上残存する段階）で早めに剥ぎ取りを実施する。
なお、ＡＴＲ赤外吸光法での測定方法に関しては、例え
ば、泉美治他監修、機器分析の手引き（１）化学同人刊
１９８０年の第８頁の記載を参考にすることができ
る。

【０００７】本発明のＴＡＣフィルムはいわゆる溶液流
延法で製造されるが、使用される有機溶剤としては特に
制限はなく、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、イソオクタン及びシクロヘキサンなどの脂肪族炭化
水素；ベンゼン、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭
化水素；塩化メチル、メチレンクロライド、四塩化炭素
及びトリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのア
ルコール；そして蟻酸メチル、蟻酸エチルなどのエステ
ル類を好ましく用いることが出来る。通常はメチレンク
ロライドとメタノールとの混合溶剤が使用されるが、セ
ルロースエステルを析出させない限り、他の溶剤、例え
ば、イソプロピルアルコールやｎ−ブチルアルコールを
使用してもよい。ドープ中のセルロースエステルと溶剤
の割合は、重量比で１０：９０〜３０：７０の範囲が好
ましい。本発明においてはＴＡＣドープ中に可塑剤を含
有せしめることが好ましい。可塑剤としてはトリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ−ト、クレ
ジルフォスフェート等のリン酸エステル類、ジエチルフ
タレート、ジメトキシエチルフタレート、ッジメチルフ
タレートなどのフタル酸エステルを挙げることが出来、
いずれの可塑剤を使用するかは、ＴＡＣフィルムの製法
により、適宜選択しうる。

【０００８】本発明においては、ＴＡＣドープ中にその
他に種々の添加剤を含有せしめることが出来る。例え
ば、特開平７―２０３１７号に記載の微粒子、特に表面
にメチル基を有する微粒子の他に二酸化チタン、二酸化
珪素、酸化アルミニウムなどの微粒子、２、２‘−ヒド
ロキシ−４、４’メトキシベンゾフェノンなどの紫外線
吸収剤、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂
の如き樹脂を好ましく含有させることが出来る。

【０００９】本発明におけるＴＡＣフィルムの製法につ
いて説明する。 a)溶剤、ＴＡＣ及び可塑剤をドープ用ミキシングタンク
に投入し、攪拌して、必要により加熱下に加圧しながら
ＴＡＣを溶解させてドープを調製する。 b)紫外線吸収剤など他の添加剤を使用する場合は、溶剤
及び添加剤を別のミキシングタンクに投入し、攪拌して
該添加剤を溶解する。 c)上記ＴＡＣドープ又は上記ＴＡＣドープと添加剤含有
溶液の混合液を、適宜ドープフィルターを介して流延口
に送り、流延口からドープ（混合液）をドラム（バン
ド）上に流延する。 d)流延口からドープ（混合液）がドラム上に流延された
後は、ドラムが１回転する間に流延された層が自己支持
性を有する程度に乾燥され、次いでドラムから剥離され
て充分に乾燥（８０〜１３０℃）された後、巻き取られ
る。 e)本発明に於いては、巻き取った後でさらに上記１）の
如き条件で熱処理することが好ましい。 又は上記４）の如く、早めにドラムから剥ぎ取る方法も
採用することが出来る。

【００１０】

【実施例】以下に、本発明を具体例により詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ １―１）ドープの調製 下記の組成のＴＡＣドープ原料をミキシングタンクに投
入して攪拌することにより、ＴＡＣドープを調製した。 ＴＡＣ １６．０重量部 トリフェニルフォスフェート １．３重量部 ビフェニルジフェニルフォスフェート ０．７重量部 塩化メチレン ７６．０重量部 メタノール ６．０重量部 合計 １００．０重量部

【００１１】１―２）製膜及び評価 上記で調製したＴＡＣドープを平面支持体上に流延し、
剥離可能になるまで乾燥してから剥ぎ取った後、１２０
℃で３０分間熱乾燥して厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム
を作成した。かくして作成したＴＡＣフィルムを１４０
℃で熱処理をして試料１〜４を作成した。各試料の熱処
理条件は表１に記載した。各試料についてＡＴＲ赤外吸
光法で表面赤外吸収を測定し、さらに、分光光度計で各
試料の透明度を測定した。測定結果を表１に示した。 （表１） 試料番号 熱処理時間 ＡＴＲ赤外吸光法測定値 透明度（％） （１４９０cm^-1／１３７０cm^-1） 支持体面 反支持体面 平均 １（本発明） １０分 ０．１４９ ０．１６１ ０．１５５ ９２．６２ ２（本発明） ２０分 ０．１４８ ０．１５８ ０．１５３ ９２．６３ ３（本発明） ３０分 ０．１３６ ０．１５４ ０．１４５ ９２．６５ ４（比較） ０分 ０．２０２ ０．２３７ ０．２２０ ９２．４０

【００１２】なお、ＡＴＲ赤外吸光法での測定条件及び
分光光度計での測定条件は以下のごとくであった。 （ＡＴＲ赤外吸光法） 装置 ：Ｎｉｃｌｅｔ社 ＭＡＧＮＡ−Ｒ ５６０ プリズム ：ＫＲＳ−５ ４５度 ２ｍｍ厚 アタッチメント：S.T.JAPAN Inc.製 MODEL ATR-117 測定条件 ： 積算回数 ５０回、 分解能 ４ｃｍ （分光光度計） 装置 ：日立製作所製分光光度計 Ｕ−３４００ 測定波長 ：６２０ｎｍ

【００１３】表１から明らかな如く、ＡＴＲ赤外吸光法
測定値が本発明の範囲内である試料１、２及び３ではそ
の透明度が比較試料４に比べて良好であることが判る。
表１での透明度の値はＴＡＣフィルム１枚での測定値で
あるが、実際にはＴＡＣフィルムは４枚とかの多数枚数
を重ねて使用するケースが多い（例えば、液晶のバック
ライト光源の消費電力にＴＡＣフィルムの透明度が直接
影響する）のでＴＡＣフィルムの透明度の改善は重要で
ある。

【００１４】

【発明の効果】本発明により、透明度の極めて高いＴＡ
Ｃフィルムを製造することが可能になった。

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【手続補正書】

【提出日】平成１１年１１月２５日（１９９９．１１．
２５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のＴＡＣフィルムのＴＡＣ
としては、公知のものを好ましく用いることが出来る
が、その酢化度としては５０〜６２．５％が好ましく、
特に５５〜６２．５％が好ましい。ＴＡＣの重量平均分
子量としては、７００００〜１２００００が好ましく、
特に８００００〜１０００００が好ましい。 本発明の
ＴＡＣとしては、酢酸のみでなく、上記の酢化度を満足
する限り、その一部がプロピオン酸、酪酸などの脂肪酸
でエステル化されていてもよい。本発明のＴＡＣフィル
ムの厚みとしては、３０〜１２０μｍ、特に４０〜１０
０μｍであることが好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】本発明において、ＴＡＣフィルムの表面を
ＡＴＲ赤外吸光度を測定した時に１４９０ｃｍ^-1と１３
７０ｃｍ^-1の吸収の比（１４９０ｃｍ^-1／１３７０ｃｍ
^-1）をその両面での平均値が０．２０以下であることが
重要であるが、好ましくは、両方の表面での該比がおの
おの、０．２０以下、特に０．０５〜０．２０、さらに
０．０８〜０．１６であることが好ましい。なお、ここ
で述べる「吸収」とは該波数のピ−クに対してベ−スラ
イン補正を行なったピ−ク高さを示す。具体的には「１
４９０ｃｍ^-1の吸収」とは吸光度曲線の１４７０ｃｍ^-1
付近と１５２０ｃｍ^-1付近に直線ベ−スラインを引いて
補正した吸光度のピ−ク高さを示す。また「１３７０ｃ
ｍ^-1の吸収」とは吸光度曲線の１３４０ｃｍ^-1付近と１
４１０ｃｍ^-1付近に直線ベ−スラインを引いて補正した
吸光度のピ−ク高さを示す。本発明において、ＴＡＣフ
ィルムの表面をＡＴＲ赤外吸光度を測定した時に１４９
０ｃｍ^-1と１３７０ｃｍ^-1の吸収の比を０．２０以下に
する具体的な方法としては、例えば以下の方法を挙げる
ことが出来る。 １）ＴＡＣを流延し、バンドから剥ぎ取り、乾燥した後
で熱処理をする。この熱処理条件としては、１４０〜１
６０℃で５〜４０分、好ましくは１０〜３０分である。 ２）ＴＡＣドープ中の可塑剤の含有量を減らす。 １）ＴＡＣドープ中の可塑剤の一部又は全部を燐酸エス
テル系化合物以外の可塑剤、例えばフタル酸エステル系
化合物を用いる。 ２）ＴＡＣドープをバンド上に流延したのちのドープ中
に揮発性物質が多く残存する段階（例えば、６０重量％
以上残存する段階）で早めに剥ぎ取りを実施する。 なお、ＡＴＲ赤外吸光法での測定方法に関しては、例え
ば、泉美治他監修、機器分析の手引き（１）化学同人刊
１９８０年の第８頁の記載を参考にすることができ
る。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】本発明のＴＡＣフィルムはいわゆる溶液流
延法で製造されるが、使用される有機溶剤としては特に
制限はなく、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、イソオクタン及びシクロヘキサンなどの脂肪族炭化
水素；ベンゼン、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭
化水素；塩化メチル、メチレンクロライド、四塩化炭素
及びトリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのア
ルコール；そして蟻酸メチル、蟻酸エチルなどのエステ
ル類を好ましく用いることが出来る。通常はメチレンク
ロライドとメタノールとの混合溶剤が使用されるが、セ
ルロースエステルを析出させない限り、他の溶剤、例え
ば、イソプロピルアルコールやｎ−ブチルアルコールを
使用してもよい。ドープ中のセルロースエステルと溶剤
の割合は、重量比で１０：９０〜３０：７０の範囲が好
ましい。本発明においてはＴＡＣドープ中に可塑剤を含
有せしめることが好ましい。可塑剤としてはトリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、クレ
ジルフォスフェート等のリン酸エステル類、ジエチルフ
タレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタ
レートなどのフタル酸エステル類を挙げることが出来、
いずれの可塑剤を使用するかは、ＴＡＣフィルムの製法
により、適宜選択しうる。勿論可塑剤として、リン酸エ
ステル類とフタル酸エステル類を併用することもでき
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】なお、ＡＴＲ赤外吸光法での測定条件及び
分光光度計での測定条件は以下のごとくであった。 （ＡＴＲ赤外吸光法） 装置 ：Ｎｉｃｏｌｅｔ社 ＭＡＧＮＡ−ＩＲ ５６０ プリズム ：ＫＲＳ−５ ４５度 ２ｍｍ厚 アタッチメント：S.T.JAPAN Inc.製 MODEL ATR-117 測定条件 ： 積算回数 ５０回、 分解能 ４ｃｍ ^-1 （分光光度計） 装置 ：日立製作所製分光光度計 Ｕ−３４００ 測定波長 ：６２０ｎｍ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H023 FA01 FA12 2H048 BB37 4F071 AA09 AC10 AC15 AE04 AH12 BA02 BB02 BC01 4F073 AA14 BA03 BA42 BB01 GA01 HA04 HA14

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】セルローストリアセテートフィルムにおい
   て、ＡＴＲ赤外吸光法で測定した表面の１４９０ｃｍ^-1
   と１３７０ｃｍ^-1の吸収の比が両面の平均で０．２０以
   下であることを特徴とするセルローストリアセテートフ
   ィルム。
2. 【請求項２】ＡＴＲ赤外吸光法で測定した表面の１４９
   ０ｃｍ^-1と１３７０ｃｍ^-1の吸収の比が両面とも０．２
   ０以下であることを特徴とするセルローストリアセテー
   トフィルム。
3. 【請求項３】可塑剤としてフェニル基を含む燐酸エステ
   ル系化合物を含有することを特徴とする請求項１または
   ２に記載のセルローストリアセテートフィルム。
4. 【請求項４】可塑剤としてフタル酸エステル系化合物を
   含有することを特徴とする請求項１または２に記載のセ
   ルローストリアセテートフィルム。
5. 【請求項５】ＡＴＲ赤外吸光法で測定した表面の１４９
   ０ｃｍ^-1と１３７０ｃｍ^-1の吸収の比が両面とも０．１
   ６以下であることを特徴とする請求項２〜４のいずれか
   に記載のセルローストリアセテートフィルム。