JP2001122640A - 封着用組成物 - Google Patents
封着用組成物Info
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- JP2001122640A JP2001122640A JP2000234788A JP2000234788A JP2001122640A JP 2001122640 A JP2001122640 A JP 2001122640A JP 2000234788 A JP2000234788 A JP 2000234788A JP 2000234788 A JP2000234788 A JP 2000234788A JP 2001122640 A JP2001122640 A JP 2001122640A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】封着物の強度を高くできる封着用組成物を得
る。 【解決手段】質量百分率表示で、８０％以上９８．９９
％未満のＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系結晶性低
融点ガラス粉末、０．０１〜５％のジルコン粉末、１％
超１９．９９％以下のα−アルミナ粉末、０〜１０％の
フィラーからなる組成物に、α−４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3結晶
粉末とＰｂ3Ｏ4粉末が合量で０．０００１〜３％外掛け
添加された封着用組成物。
る。 【解決手段】質量百分率表示で、８０％以上９８．９９
％未満のＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系結晶性低
融点ガラス粉末、０．０１〜５％のジルコン粉末、１％
超１９．９９％以下のα−アルミナ粉末、０〜１０％の
フィラーからなる組成物に、α−４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3結晶
粉末とＰｂ3Ｏ4粉末が合量で０．０００１〜３％外掛け
添加された封着用組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーブラウン管
のパネルとファンネルとの封着に好適な封着用組成物に
関する。
のパネルとファンネルとの封着に好適な封着用組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】カラーブラウン管のパネルとファンネル
とは、従来、ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系低融
点ガラスを含有する封着用組成物を用いて封着されてい
た。すなわち、前記封着用組成物をペースト化して封着
部に塗布し、これを４４０〜４７０℃に３０〜４０分程
度保持することによりパネルとファンネルとは封着され
る。封着されたパネルとファンネル（カラーブラウン管
バルブ）の内部は、その後３００〜３８０℃の高温下に
おいて、１０-6Ｔｏｒｒ以下の高真空に排気される。
とは、従来、ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系低融
点ガラスを含有する封着用組成物を用いて封着されてい
た。すなわち、前記封着用組成物をペースト化して封着
部に塗布し、これを４４０〜４７０℃に３０〜４０分程
度保持することによりパネルとファンネルとは封着され
る。封着されたパネルとファンネル（カラーブラウン管
バルブ）の内部は、その後３００〜３８０℃の高温下に
おいて、１０-6Ｔｏｒｒ以下の高真空に排気される。
【０００３】特開平８−２２５３４１にはそのような封
着用組成物として、たとえば、ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3
−ＳｉＯ2系低融点ガラスおよび４重量％のアルミナ粉
末を含有する封着用組成物が開示されている。
着用組成物として、たとえば、ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3
−ＳｉＯ2系低融点ガラスおよび４重量％のアルミナ粉
末を含有する封着用組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年カラーブラウン管
の大型化およびパネル面フラット化が進行し、それにと
もないカラーブラウン管バルブの重量が増加している
（パネル面フラット化にともなうカラーブラウン管バル
ブの強度低下を防止するために、さらにガラス厚さを増
加させる必要があり、前記重量が一層増加する傾向にあ
る。）。このためカラーブラウン管バルブの軽量化が求
められている。
の大型化およびパネル面フラット化が進行し、それにと
もないカラーブラウン管バルブの重量が増加している
（パネル面フラット化にともなうカラーブラウン管バル
ブの強度低下を防止するために、さらにガラス厚さを増
加させる必要があり、前記重量が一層増加する傾向にあ
る。）。このためカラーブラウン管バルブの軽量化が求
められている。
【０００５】大型のカラーブラウン管バルブを軽量化す
るためには、パネル、ファンネルのガラス厚さを小さく
する必要がある。しかしガラス厚さを小さくするとパネ
ルとファンネルの封着部の強度が低下する問題があっ
た。本発明は、以上の課題を解決し、封着された物（カ
ラーブラウン管バルブ等）の強度を高くできる封着用組
成物の提供を目的とする。
るためには、パネル、ファンネルのガラス厚さを小さく
する必要がある。しかしガラス厚さを小さくするとパネ
ルとファンネルの封着部の強度が低下する問題があっ
た。本発明は、以上の課題を解決し、封着された物（カ
ラーブラウン管バルブ等）の強度を高くできる封着用組
成物の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、質量百分率表
示で、８０％以上かつ９８．９９％未満のＰｂＯ−Ｚｎ
Ｏ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系結晶性低融点ガラスの粉末、
０．０１〜５％のジルコン粉末、１％超かつ１９．９９
％以下のα−アルミナ粉末および０〜１０％の低膨張セ
ラミックスフィラーから実質的になる組成物に、α−４
ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3結晶粉末とＰｂ3Ｏ4粉末との少なくとも
１種が合量で０．０００１〜３％外掛けで添加されてい
る封着用組成物を提供する。
示で、８０％以上かつ９８．９９％未満のＰｂＯ−Ｚｎ
Ｏ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系結晶性低融点ガラスの粉末、
０．０１〜５％のジルコン粉末、１％超かつ１９．９９
％以下のα−アルミナ粉末および０〜１０％の低膨張セ
ラミックスフィラーから実質的になる組成物に、α−４
ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3結晶粉末とＰｂ3Ｏ4粉末との少なくとも
１種が合量で０．０００１〜３％外掛けで添加されてい
る封着用組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の封着用組成物は、通常は
ビヒクルと混合してペーストとされる。ビヒクルとして
は、酢酸イソアミルにニトロセルロースを溶解した溶液
が例示される。前記ペーストは、たとえばカラーブラウ
ン管のパネルとファンネルの封着する部分に塗布後焼成
される。この場合、焼成は、たとえば４００〜４５０℃
に３０〜４０分保持することにより行われる。
ビヒクルと混合してペーストとされる。ビヒクルとして
は、酢酸イソアミルにニトロセルロースを溶解した溶液
が例示される。前記ペーストは、たとえばカラーブラウ
ン管のパネルとファンネルの封着する部分に塗布後焼成
される。この場合、焼成は、たとえば４００〜４５０℃
に３０〜４０分保持することにより行われる。
【０００８】本発明における結晶性ガラスとは、１０℃
／分で昇温し３５０〜５００℃に２時間保持する示差熱
分析において発熱ピークが生ずるガラスである。すなわ
ち前記条件において結晶化するガラスである。好ましく
は１０℃／分で昇温し４００〜４５０℃に２時間保持す
る示差熱分析において発熱ピークが生ずるガラスであ
る。本発明における低融点ガラスとは、軟化点が６００
℃以下のガラスである。
／分で昇温し３５０〜５００℃に２時間保持する示差熱
分析において発熱ピークが生ずるガラスである。すなわ
ち前記条件において結晶化するガラスである。好ましく
は１０℃／分で昇温し４００〜４５０℃に２時間保持す
る示差熱分析において発熱ピークが生ずるガラスであ
る。本発明における低融点ガラスとは、軟化点が６００
℃以下のガラスである。
【０００９】本発明におけるＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−
ＳｉＯ2系結晶性低融点ガラスとは、ＰｂＯ、ＺｎＯ、
Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2を含有し、３５０〜５００℃に保
持すると、時間経過とともに第１結晶（２ＰｂＯ・Ｚｎ
Ｏ・Ｂ2Ｏ3）が出現し、次いで第２結晶（α−４ＰｂＯ
・Ｂ2Ｏ3）が析出する結晶性ガラスである。好ましく
は、４００〜４５０℃に保持したときに前述のように第
１結晶、第２結晶を析出するガラスである。
ＳｉＯ2系結晶性低融点ガラスとは、ＰｂＯ、ＺｎＯ、
Ｂ2Ｏ3およびＳｉＯ2を含有し、３５０〜５００℃に保
持すると、時間経過とともに第１結晶（２ＰｂＯ・Ｚｎ
Ｏ・Ｂ2Ｏ3）が出現し、次いで第２結晶（α−４ＰｂＯ
・Ｂ2Ｏ3）が析出する結晶性ガラスである。好ましく
は、４００〜４５０℃に保持したときに前述のように第
１結晶、第２結晶を析出するガラスである。
【００１０】本発明における低膨張セラミックスフィラ
ーとは、室温〜３００℃における平均線膨張係数（以下
単に膨張係数という。）が７０×１０-7／℃以下である
セラミック粉末である。ただし、ジルコン粉末およびα
−アルミナ粉末を除く。本発明の封着用組成物において
は、低膨張セラミックスフィラーは取り扱いやすさの点
から、コーディエライト、ムライト、チタン酸鉛、シリ
カ、β−ユークリプタイト、β−スポジュメンおよびβ
−石英固溶体からなる群から選ばれた１種以上からなる
ことが好ましい。
ーとは、室温〜３００℃における平均線膨張係数（以下
単に膨張係数という。）が７０×１０-7／℃以下である
セラミック粉末である。ただし、ジルコン粉末およびα
−アルミナ粉末を除く。本発明の封着用組成物において
は、低膨張セラミックスフィラーは取り扱いやすさの点
から、コーディエライト、ムライト、チタン酸鉛、シリ
カ、β−ユークリプタイト、β−スポジュメンおよびβ
−石英固溶体からなる群から選ばれた１種以上からなる
ことが好ましい。
【００１１】本発明の封着用組成物を用いて封着された
カラーブラウン管のパネルとファンネルの内部は、通
常、３００〜３８０℃の高温下において１０-6Ｔｏｒｒ
以下の高真空に排気される。この際、焼成された本発明
の封着用組成物は、流動したり発泡したりすることはな
い。
カラーブラウン管のパネルとファンネルの内部は、通
常、３００〜３８０℃の高温下において１０-6Ｔｏｒｒ
以下の高真空に排気される。この際、焼成された本発明
の封着用組成物は、流動したり発泡したりすることはな
い。
【００１２】焼成された本発明の封着用組成物（以下焼
成体という。）の膨張係数は、カラーブラウン管のパネ
ル、ファンネルの膨張係数と整合させるために、７０×
１０ -7〜１１０×１０-7／℃であることが好ましい。よ
り好ましくは８０×１０-7〜１１０×１０-7／℃、特に
好ましくは８５×１０-7〜１０５×１０-7／℃、最も好
ましくは９０×１０-7〜１００×１０-7／℃である。
成体という。）の膨張係数は、カラーブラウン管のパネ
ル、ファンネルの膨張係数と整合させるために、７０×
１０ -7〜１１０×１０-7／℃であることが好ましい。よ
り好ましくは８０×１０-7〜１１０×１０-7／℃、特に
好ましくは８５×１０-7〜１０５×１０-7／℃、最も好
ましくは９０×１０-7〜１００×１０-7／℃である。
【００１３】次に、本発明の封着用組成物の組成につい
て、質量百分率表示を用いて以下に説明する。ＰｂＯ−
ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系結晶性低融点ガラス粉末は
流動性を与える成分であり、必須である。９８．９９％
以上では焼成体の膨張係数が大きくなりすぎ、封着部が
割れるおそれがある。好ましくは９８％以下である。８
０％未満では流動性が低下し、封着部の気密性が低下す
るおそれがある。好ましくは８５％以上、より好ましく
は９０％以上である。
て、質量百分率表示を用いて以下に説明する。ＰｂＯ−
ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系結晶性低融点ガラス粉末は
流動性を与える成分であり、必須である。９８．９９％
以上では焼成体の膨張係数が大きくなりすぎ、封着部が
割れるおそれがある。好ましくは９８％以下である。８
０％未満では流動性が低下し、封着部の気密性が低下す
るおそれがある。好ましくは８５％以上、より好ましく
は９０％以上である。
【００１４】ジルコン粉末は、結晶化を促進して焼成時
間を短くし、また焼成体の膨張係数を低下させて所定の
値にするための成分であり、必須である。５％超では流
動性が低下しすぎる。好ましくは１％以下、より好まし
くは０．５％以下である。０．０１％未満では効果が小
さすぎる。好ましくは０．０５％以上である。
間を短くし、また焼成体の膨張係数を低下させて所定の
値にするための成分であり、必須である。５％超では流
動性が低下しすぎる。好ましくは１％以下、より好まし
くは０．５％以下である。０．０１％未満では効果が小
さすぎる。好ましくは０．０５％以上である。
【００１５】α−アルミナ粉末は、強度を高くし、また
焼成体の膨張係数を低下させて所定の値にするための成
分であり、必須である。１９．９９％超では流動性が低
下しすぎる。好ましくは１５％以下、より好ましくは１
０％以下である。１％以下では効果が小さすぎる。好ま
しくは１．５％以上、より好ましくは２％超、特に好ま
しくは２．５％以上、最も好ましくは４％超である。
焼成体の膨張係数を低下させて所定の値にするための成
分であり、必須である。１９．９９％超では流動性が低
下しすぎる。好ましくは１５％以下、より好ましくは１
０％以下である。１％以下では効果が小さすぎる。好ま
しくは１．５％以上、より好ましくは２％超、特に好ま
しくは２．５％以上、最も好ましくは４％超である。
【００１６】低膨張セラミックスフィラーは焼成体の膨
張係数を低下させて所定の値にするための成分であり、
１０％まで含有してもよい。１０％超では流動性が低下
するおそれがある。より好ましくは７％以下、特に好ま
しくは５％以下、最も好ましくは２％以下である。
張係数を低下させて所定の値にするための成分であり、
１０％まで含有してもよい。１０％超では流動性が低下
するおそれがある。より好ましくは７％以下、特に好ま
しくは５％以下、最も好ましくは２％以下である。
【００１７】α−４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3結晶粉末およびＰｂ
3Ｏ4粉末は結晶性低融点ガラス粉末の結晶化のための種
結晶であり、第２結晶（α−４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3）の析出
を促進する。少なくともいずれか一方の成分を含有する
ことが必須である。前記第２結晶の析出によりＰｂＯ結
晶の析出が抑制される。なお、前記ＰｂＯ結晶の析出は
パネルとファンネルの封着部の電気絶縁性を低下させ
る。前記電気絶縁性は、前記封着部の外部と内部に電圧
（３００００Ｖ）を印加し前記封着部の外部と内部との
間に流れる電流（リーク電流）により評価される。リー
ク電流は３０ｎＡ以下であることが好ましい。ここでい
う封着部の内部とは、パネルとファンネルが封着された
カラーブラウン管バルブの内部の側の封着部の面であ
り、封着部の外部とは、前記カラーブラウン管バルブの
外部の側の封着部の面である。
3Ｏ4粉末は結晶性低融点ガラス粉末の結晶化のための種
結晶であり、第２結晶（α−４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3）の析出
を促進する。少なくともいずれか一方の成分を含有する
ことが必須である。前記第２結晶の析出によりＰｂＯ結
晶の析出が抑制される。なお、前記ＰｂＯ結晶の析出は
パネルとファンネルの封着部の電気絶縁性を低下させ
る。前記電気絶縁性は、前記封着部の外部と内部に電圧
（３００００Ｖ）を印加し前記封着部の外部と内部との
間に流れる電流（リーク電流）により評価される。リー
ク電流は３０ｎＡ以下であることが好ましい。ここでい
う封着部の内部とは、パネルとファンネルが封着された
カラーブラウン管バルブの内部の側の封着部の面であ
り、封着部の外部とは、前記カラーブラウン管バルブの
外部の側の封着部の面である。
【００１８】上記４成分（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−Ｓ
ｉＯ2系結晶性低融点ガラス粉末、ジルコン粉末、α−
アルミナ粉末、低膨張セラミックスフィラー）の含有量
の合計を１００質量部として質量部表示で表わしたα−
４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3結晶粉末およびＰｂ3Ｏ4粉末の含有量
の合計、すなわち質量百分率表示の外掛けの添加量の合
計が３％超では焼結性が低下する。好ましくは１％以
下、より好ましくは０．３％以下である。０．０００１
％未満では第２結晶の析出促進効果が小さい。好ましく
は０．０００２％以上、より好ましくは０．０００３％
以上、特に好ましくは０．００１％以上、最も好ましく
は０．０１％以上である。
ｉＯ2系結晶性低融点ガラス粉末、ジルコン粉末、α−
アルミナ粉末、低膨張セラミックスフィラー）の含有量
の合計を１００質量部として質量部表示で表わしたα−
４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3結晶粉末およびＰｂ3Ｏ4粉末の含有量
の合計、すなわち質量百分率表示の外掛けの添加量の合
計が３％超では焼結性が低下する。好ましくは１％以
下、より好ましくは０．３％以下である。０．０００１
％未満では第２結晶の析出促進効果が小さい。好ましく
は０．０００２％以上、より好ましくは０．０００３％
以上、特に好ましくは０．００１％以上、最も好ましく
は０．０１％以上である。
【００１９】α−４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3結晶粉末は、たとえ
ば次のようにして作製される。すなわちＰｂＯ：Ｂ2Ｏ3
＝４モル：１モルとなるように調合した原料を９００℃
で１時間溶解し、フレーク化し、次いで４４０℃で１時
間熱処理したものをボールミルで所定時間粉砕して粉末
化する。Ｐｂ3Ｏ4粉末は、たとえば市販のものを使用で
きる。
ば次のようにして作製される。すなわちＰｂＯ：Ｂ2Ｏ3
＝４モル：１モルとなるように調合した原料を９００℃
で１時間溶解し、フレーク化し、次いで４４０℃で１時
間熱処理したものをボールミルで所定時間粉砕して粉末
化する。Ｐｂ3Ｏ4粉末は、たとえば市販のものを使用で
きる。
【００２０】本発明の封着用組成物は実質的に上記成分
からなるが、この他に本発明の目的を損なわない範囲で
他の成分を外掛けの添加量として合量で５％まで添加し
てもよい。前記他の成分としては黒色耐熱顔料等の顔料
が例示される。
からなるが、この他に本発明の目的を損なわない範囲で
他の成分を外掛けの添加量として合量で５％まで添加し
てもよい。前記他の成分としては黒色耐熱顔料等の顔料
が例示される。
【００２１】ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系結晶
性低融点ガラス粉末は実質的に質量百分率表示で、 ＰｂＯ ７１〜８４％、 ＺｎＯ ８〜１６％、 Ｂ2Ｏ3 ７〜１０％、 ＳｉＯ2 １〜３％、 ＢａＯ ０〜３％、 ＣａＯ ０〜３％、 ＳｒＯ ０〜３％、 Ｌｉ2Ｏ ０〜３％、 Ｎａ2Ｏ ０〜３％、 Ｋ2Ｏ ０〜３％、 Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、 Ｂｉ2Ｏ3 ０〜１０％、 からなることが好ましい。
性低融点ガラス粉末は実質的に質量百分率表示で、 ＰｂＯ ７１〜８４％、 ＺｎＯ ８〜１６％、 Ｂ2Ｏ3 ７〜１０％、 ＳｉＯ2 １〜３％、 ＢａＯ ０〜３％、 ＣａＯ ０〜３％、 ＳｒＯ ０〜３％、 Ｌｉ2Ｏ ０〜３％、 Ｎａ2Ｏ ０〜３％、 Ｋ2Ｏ ０〜３％、 Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、 Ｂｉ2Ｏ3 ０〜１０％、 からなることが好ましい。
【００２２】質量百分率表示で、実質的に、 ＰｂＯ ７１．５〜７８％、 ＺｎＯ １０．５〜１４．５％、 Ｂ2Ｏ3 ７〜１０％、 ＳｉＯ2 １．６５〜３％、 ＢａＯ ０．１〜１．８５％、 ＣａＯ ０〜１．５％、 ＳｒＯ ０〜１．５％、 Ｌｉ2Ｏ ０〜３％、 Ｎａ2Ｏ ０〜３％、 Ｋ2Ｏ ０〜３％、 Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、 Ｂｉ2Ｏ3 ０〜１０％、 からなり、ＢａＯ、ＣａＯおよびＳｒＯの含有量の合計
が０．１〜１．８５％であって、質量百分率表示のＺｎ
Ｏ含有量と同表示のＰｂＯ含有量の比ＺｎＯ／ＰｂＯが
０．１４〜０．２０の範囲にあることがより好ましい。
が０．１〜１．８５％であって、質量百分率表示のＺｎ
Ｏ含有量と同表示のＰｂＯ含有量の比ＺｎＯ／ＰｂＯが
０．１４〜０．２０の範囲にあることがより好ましい。
【００２３】上記組成について、質量百分率表示を用い
て以下に説明する。
て以下に説明する。
【００２４】ＰｂＯの含有量が７１％未満では、軟化点
が高くなりすぎて流動性が低下し、強度の低下および／
または封着部の気密性の低下が起るおそれがある。好ま
しくは７１．５％以上、より好ましくは７４．５％以上
である。８４％超では、軟化点が低くなりすぎ、排気の
際の昇温速度を充分に大きくできなくなるおそれがあ
る。好ましくは７８％以下、より好ましくは７７％以
下、特に好ましくは７６％以下である。
が高くなりすぎて流動性が低下し、強度の低下および／
または封着部の気密性の低下が起るおそれがある。好ま
しくは７１．５％以上、より好ましくは７４．５％以上
である。８４％超では、軟化点が低くなりすぎ、排気の
際の昇温速度を充分に大きくできなくなるおそれがあ
る。好ましくは７８％以下、より好ましくは７７％以
下、特に好ましくは７６％以下である。
【００２５】ＺｎＯの含有量が８％未満では、軟化点が
高くなりすぎ、結晶化しにくくなる。好ましくは９％以
上、より好ましくは１０．５％以上、特に好ましくは１
１．５％以上、最も好ましくは１２．１％以上である。
１６％超では、ガラスの溶解中に失透が生成しやすくな
る。好ましくは１４．５％以下、より好ましくは１３．
５％以下である。
高くなりすぎ、結晶化しにくくなる。好ましくは９％以
上、より好ましくは１０．５％以上、特に好ましくは１
１．５％以上、最も好ましくは１２．１％以上である。
１６％超では、ガラスの溶解中に失透が生成しやすくな
る。好ましくは１４．５％以下、より好ましくは１３．
５％以下である。
【００２６】ＺｎＯの含有量とＰｂＯの含有量の比Ｚｎ
Ｏ／ＰｂＯは、短時間での封着と排気の際の高い昇温速
度とを両立させるパラメータであり、０．１４〜０．２
０の範囲にあることが好ましい。０．１４未満では、排
気の際の昇温速度を充分には大きくできないおそれがあ
る。より好ましくは０．１５以上である。０．２０超で
は、流動性が低下して強度が低下するおそれがあり、ま
た、結晶化しにくくなって短時間での封着が困難になる
おそれがある。より好ましくは０．１８以下である。
Ｏ／ＰｂＯは、短時間での封着と排気の際の高い昇温速
度とを両立させるパラメータであり、０．１４〜０．２
０の範囲にあることが好ましい。０．１４未満では、排
気の際の昇温速度を充分には大きくできないおそれがあ
る。より好ましくは０．１５以上である。０．２０超で
は、流動性が低下して強度が低下するおそれがあり、ま
た、結晶化しにくくなって短時間での封着が困難になる
おそれがある。より好ましくは０．１８以下である。
【００２７】Ｂ2Ｏ3の含有量が７％未満では、軟化点が
高くなりすぎ、流動性が低下する。好ましくは８％以上
である。１０％超では、化学的耐久性が悪くなる。好ま
しくは９．５％以下である。
高くなりすぎ、流動性が低下する。好ましくは８％以上
である。１０％超では、化学的耐久性が悪くなる。好ま
しくは９．５％以下である。
【００２８】ＳｉＯ2の含有量は、排気の際の昇温速度
を上げうるようにするための重要なパラメータである。
１％未満では、結晶化速度が大きくなりすぎ、排気の際
の昇温速度を充分には大きくできない。好ましくは１．
６５％以上、より好ましくは１．７％以上である。許容
含有範囲の上限付近では下限付近ほど特性がドラスチッ
クには変化しないが、３％超では、軟化点が高くなりす
ぎ、流動性が低下する。好ましくは２．５％以下であ
る。
を上げうるようにするための重要なパラメータである。
１％未満では、結晶化速度が大きくなりすぎ、排気の際
の昇温速度を充分には大きくできない。好ましくは１．
６５％以上、より好ましくは１．７％以上である。許容
含有範囲の上限付近では下限付近ほど特性がドラスチッ
クには変化しないが、３％超では、軟化点が高くなりす
ぎ、流動性が低下する。好ましくは２．５％以下であ
る。
【００２９】ＢａＯは必須ではないが、短時間での封着
と排気の際の高い昇温速度とを両立させるために３％ま
で含有してもよい。３％超では、結晶化速度が小さくな
りすぎ、封着が短時間で行えなくなる。より好ましくは
１．８５％以下、特に好ましくは１．８０％以下であ
る。排気の際の昇温速度をより大きくしたい場合はＢａ
Ｏを０．１％以上含有することが好ましい。より好まし
くは０．６％以上である。
と排気の際の高い昇温速度とを両立させるために３％ま
で含有してもよい。３％超では、結晶化速度が小さくな
りすぎ、封着が短時間で行えなくなる。より好ましくは
１．８５％以下、特に好ましくは１．８０％以下であ
る。排気の際の昇温速度をより大きくしたい場合はＢａ
Ｏを０．１％以上含有することが好ましい。より好まし
くは０．６％以上である。
【００３０】ＣａＯおよびＳｒＯは必須ではないが、ガ
ラスの溶解性を向上させるためにそれぞれ３％まで含有
してもよい。３％超では結晶化速度が小さくなりすぎる
おそれがある。より好ましくはそれぞれ１．５％以下で
ある。
ラスの溶解性を向上させるためにそれぞれ３％まで含有
してもよい。３％超では結晶化速度が小さくなりすぎる
おそれがある。より好ましくはそれぞれ１．５％以下で
ある。
【００３１】ＢａＯ、ＣａＯおよびＳｒＯの合量は、接
着性向上のために、０．１〜１．８５％であることが好
ましい。０．１％未満では接着性が向上しないおそれが
ある。好ましくは０．５％以上である。１．８５％超で
は結晶化速度が小さくなりすぎるおそれがある。より好
ましくは１．８％以下である。
着性向上のために、０．１〜１．８５％であることが好
ましい。０．１％未満では接着性が向上しないおそれが
ある。好ましくは０．５％以上である。１．８５％超で
は結晶化速度が小さくなりすぎるおそれがある。より好
ましくは１．８％以下である。
【００３２】Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏは必須では
ないが、ガラスの溶解性を向上させるためにそれぞれ３
％まで含有してもよい。３％超では電気絶縁性が低下す
るおそれがある。Ａｌ2Ｏ3は必須ではないが、化学的耐
久性を向上させるために５％まで含有してもよい。５％
超では流動性が低下するおそれがある。Ｂｉ2Ｏ3は必須
ではないが、流動性を高くするために１０％まで含有し
てもよい。１０％超では結晶化しにくくなるおそれがあ
る。
ないが、ガラスの溶解性を向上させるためにそれぞれ３
％まで含有してもよい。３％超では電気絶縁性が低下す
るおそれがある。Ａｌ2Ｏ3は必須ではないが、化学的耐
久性を向上させるために５％まで含有してもよい。５％
超では流動性が低下するおそれがある。Ｂｉ2Ｏ3は必須
ではないが、流動性を高くするために１０％まで含有し
てもよい。１０％超では結晶化しにくくなるおそれがあ
る。
【００３３】ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系結晶
性低融点ガラス粉末は実質的に上記成分からなることが
好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で上記成分
以外の成分を合量で３％まで含有してもよい。Ｆｅ2Ｏ3
等の着色剤が例示される。なお、ハロゲン、特にＦは含
有しないことが好ましい。ハロゲン、特にＦはカラーブ
ラウン管使用中にガス化しカラーブラウン管の電子銃の
特性を劣化させる（エミッションスランプ現象）おそれ
があるからである。
性低融点ガラス粉末は実質的に上記成分からなることが
好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で上記成分
以外の成分を合量で３％まで含有してもよい。Ｆｅ2Ｏ3
等の着色剤が例示される。なお、ハロゲン、特にＦは含
有しないことが好ましい。ハロゲン、特にＦはカラーブ
ラウン管使用中にガス化しカラーブラウン管の電子銃の
特性を劣化させる（エミッションスランプ現象）おそれ
があるからである。
【００３４】次に、本発明の封着用組成物によって封着
されたカラーブラウン管バルブ（以下単に本バルブとい
う。）について説明する。本バルブは、本発明の封着用
組成物をビヒクルと混合してペーストとし、このペース
トをパネルとファンネルの封着する部分に塗布後焼成す
ることにより製造される。本バルブに使用されるパネル
とファンネルの０℃〜３００℃における平均線膨張係数
（以下ＪＩＳ膨張係数という。）はＪＩＳ Ｒ３１０２
の規定に従って測定されるものであり、９７×１０-7〜
９９×１０-7／℃の範囲にあることが好ましい。
されたカラーブラウン管バルブ（以下単に本バルブとい
う。）について説明する。本バルブは、本発明の封着用
組成物をビヒクルと混合してペーストとし、このペース
トをパネルとファンネルの封着する部分に塗布後焼成す
ることにより製造される。本バルブに使用されるパネル
とファンネルの０℃〜３００℃における平均線膨張係数
（以下ＪＩＳ膨張係数という。）はＪＩＳ Ｒ３１０２
の規定に従って測定されるものであり、９７×１０-7〜
９９×１０-7／℃の範囲にあることが好ましい。
【００３５】本バルブにおいて、パネルとファンネルが
封着された部分の強度（封着強度）は以下に述べる４点
曲げ強度試験法によって測定される。なお、８回測定を
行い、その平均値を封着強度とする。
封着された部分の強度（封着強度）は以下に述べる４点
曲げ強度試験法によって測定される。なお、８回測定を
行い、その平均値を封着強度とする。
【００３６】（１）パネルおよびファンネルからそれぞ
れ６０ｍｍ×３０ｍｍ×９ｍｍの試験片を切り出し、６
０ｍｍ×９ｍｍの面を鏡面研磨する。一方、封着用組成
物をビヒクルと混練してペーストとする。ビヒクルとし
て酢酸イソアミルにニトロセルロースを質量百分率表示
で１．２％溶解したものを用いる。 （２）ファンネル試験片の鏡面研磨面にペーストを塗布
し、そのペースト塗布面に鏡面研磨面を合せるようにパ
ネル試験片を載置し、これを電気炉内で焼成してパネル
試験片とファンネル試験片を接合する。
れ６０ｍｍ×３０ｍｍ×９ｍｍの試験片を切り出し、６
０ｍｍ×９ｍｍの面を鏡面研磨する。一方、封着用組成
物をビヒクルと混練してペーストとする。ビヒクルとし
て酢酸イソアミルにニトロセルロースを質量百分率表示
で１．２％溶解したものを用いる。 （２）ファンネル試験片の鏡面研磨面にペーストを塗布
し、そのペースト塗布面に鏡面研磨面を合せるようにパ
ネル試験片を載置し、これを電気炉内で焼成してパネル
試験片とファンネル試験片を接合する。
【００３７】（３）前記接合試験片の接合面に対して直
角方向に幅５ｍｍの試験片（５ｍｍ×６０ｍｍ×９ｍ
ｍ）を切り出し、強度試験片とする。 （４）前記強度試験片を用いて４点曲げ強度試験（上ス
パン：２０ｍｍ、下スパン：５０ｍｍ、クロスヘッドス
ピード：０．１ｍｍ／分）を行い強度を算出する。
角方向に幅５ｍｍの試験片（５ｍｍ×６０ｍｍ×９ｍ
ｍ）を切り出し、強度試験片とする。 （４）前記強度試験片を用いて４点曲げ強度試験（上ス
パン：２０ｍｍ、下スパン：５０ｍｍ、クロスヘッドス
ピード：０．１ｍｍ／分）を行い強度を算出する。
【００３８】封着強度が５００ｋｇｆ／ｃｍ2未満すな
わち５００×０．０９８ＭＰａ未満ではカラーブラウン
管バルブの軽量化が困難である。好ましくは５２０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2以上すなわち５２０×０．０９８ＭＰａ以上
である。本バルブにおけるパネルとファンネルの封着部
の外部と内部に３００００Ｖを印加したときに前記外部
と前記内部との間に流れる電流（リーク電流）が３０ｎ
Ａ超では、該封着部が絶縁破壊するおそれがある。
わち５００×０．０９８ＭＰａ未満ではカラーブラウン
管バルブの軽量化が困難である。好ましくは５２０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2以上すなわち５２０×０．０９８ＭＰａ以上
である。本バルブにおけるパネルとファンネルの封着部
の外部と内部に３００００Ｖを印加したときに前記外部
と前記内部との間に流れる電流（リーク電流）が３０ｎ
Ａ超では、該封着部が絶縁破壊するおそれがある。
【００３９】
【実施例】常法にしたがって原料を調合、混合し、１０
００〜１２００℃で熔融し、ガラス化した。次いでこれ
を水砕またはローラに通すことによりフレーク状とし
た。次いでこれをボールミルにて所定時間粉砕し、表の
ＰｂＯからＢａＯまでの欄に質量百分率表示で示された
組成のガラスの粉末を製造した。表のＺｎＯ／ＰｂＯの
欄にＺｎＯとＰｂＯの含有量の質量比を示す。これらの
ガラスの軟化点は、表に℃表示で示すとおりいずれも６
００℃以下である。また、これらのガラス粉末を４００
〜４５０℃に保持すると、時間経過とともに第１結晶
（２ＰｂＯ・ＺｎＯ・Ｂ2Ｏ3）が出現し、次いで第２結
晶（α−４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3）が析出した。
００〜１２００℃で熔融し、ガラス化した。次いでこれ
を水砕またはローラに通すことによりフレーク状とし
た。次いでこれをボールミルにて所定時間粉砕し、表の
ＰｂＯからＢａＯまでの欄に質量百分率表示で示された
組成のガラスの粉末を製造した。表のＺｎＯ／ＰｂＯの
欄にＺｎＯとＰｂＯの含有量の質量比を示す。これらの
ガラスの軟化点は、表に℃表示で示すとおりいずれも６
００℃以下である。また、これらのガラス粉末を４００
〜４５０℃に保持すると、時間経過とともに第１結晶
（２ＰｂＯ・ＺｎＯ・Ｂ2Ｏ3）が出現し、次いで第２結
晶（α−４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3）が析出した。
【００４０】次に、このガラス粉末、ジルコン粉末、α
−アルミナ粉末、低膨張セラミックスフィラー、Ｐｂ3
Ｏ4粉末を、表のガラスからＰｂ3Ｏ4までの欄に示す質
量割合で混合し、封着用組成物を調製した。例１〜例５
は実施例、例６〜例８は比較例である。なお、表中のβ
−ｅｕｃｒ、β−ｓｐｏｄ、β−石英はそれぞれβ−ユ
ークリプタイト、β−スポジュメン、β−石英固溶体、
を略して表わしたものである。
−アルミナ粉末、低膨張セラミックスフィラー、Ｐｂ3
Ｏ4粉末を、表のガラスからＰｂ3Ｏ4までの欄に示す質
量割合で混合し、封着用組成物を調製した。例１〜例５
は実施例、例６〜例８は比較例である。なお、表中のβ
−ｅｕｃｒ、β−ｓｐｏｄ、β−石英はそれぞれβ−ユ
ークリプタイト、β−スポジュメン、β−石英固溶体、
を略して表わしたものである。
【００４１】この封着用組成物について、フローボタン
径（単位：ｍｍ）、接着残留歪（単位：ｎｍ／ｃｍ）、
膨張係数（単位：１０-7／℃）を測定した。また、この
封着用組成物を、２５型または２９型のカラーブラウン
管のファンネル（ＪＩＳ膨張係数：９８×１０-7／℃）
とパネル（ＪＩＳ膨張係数：９８×１０-7／℃）の間に
介在させ、表に記載した焼成温度（単位：℃）に３５分
間保持してファンネルとパネルを封着しバルブを製造し
た。このバルブについて、耐水圧強度（単位：ｋｇｆ／
ｃｍ2すなわち０．０９８ＭＰａ）、耐熱強度（単位：
℃）、限界排気昇温速度（単位：℃／分）、封着強度
（単位：ｋｇｆ／ｃｍ2すなわち０．０９８ＭＰａ）、
電気絶縁性を測定・評価した。測定・評価の結果を表に
示す。それぞれの測定・評価法は次のとおりである。
径（単位：ｍｍ）、接着残留歪（単位：ｎｍ／ｃｍ）、
膨張係数（単位：１０-7／℃）を測定した。また、この
封着用組成物を、２５型または２９型のカラーブラウン
管のファンネル（ＪＩＳ膨張係数：９８×１０-7／℃）
とパネル（ＪＩＳ膨張係数：９８×１０-7／℃）の間に
介在させ、表に記載した焼成温度（単位：℃）に３５分
間保持してファンネルとパネルを封着しバルブを製造し
た。このバルブについて、耐水圧強度（単位：ｋｇｆ／
ｃｍ2すなわち０．０９８ＭＰａ）、耐熱強度（単位：
℃）、限界排気昇温速度（単位：℃／分）、封着強度
（単位：ｋｇｆ／ｃｍ2すなわち０．０９８ＭＰａ）、
電気絶縁性を測定・評価した。測定・評価の結果を表に
示す。それぞれの測定・評価法は次のとおりである。
【００４２】フローボタン径：封着時（焼成時）の流動
性を示す。封着用組成物の試料粉末１０ｇを直径１２．
７ｍｍの円柱状に加圧成形後、表記載の焼成温度（単
位：℃）に３５分間保持して得たほぼ円形の焼成体の直
径である。２６ｍｍ以上であることが好ましい。
性を示す。封着用組成物の試料粉末１０ｇを直径１２．
７ｍｍの円柱状に加圧成形後、表記載の焼成温度（単
位：℃）に３５分間保持して得たほぼ円形の焼成体の直
径である。２６ｍｍ以上であることが好ましい。
【００４３】接着残留歪：封着用組成物とビヒクル（酢
酸イソアミルにニトロセルロース１．２％を溶解した溶
液）とを質量比１１．５：１の割合で混合してペースト
とした。このペーストをファンネルガラス片の上に塗布
し、フローボタン径の場合と同条件で焼成後、ファンネ
ルガラス片と封着用組成物との間に発生した残留歪み
（圧縮歪み）をポーラリメータを用いて測定した。４０
０ｎｍ／ｃｍ以下であることが好ましい。
酸イソアミルにニトロセルロース１．２％を溶解した溶
液）とを質量比１１．５：１の割合で混合してペースト
とした。このペーストをファンネルガラス片の上に塗布
し、フローボタン径の場合と同条件で焼成後、ファンネ
ルガラス片と封着用組成物との間に発生した残留歪み
（圧縮歪み）をポーラリメータを用いて測定した。４０
０ｎｍ／ｃｍ以下であることが好ましい。
【００４４】膨張係数：封着用組成物をフローボタン径
の場合と同じ条件で焼成後、所定寸法に研磨して、熱膨
張測定装置により昇温速度１０℃／分の条件で伸びの量
を測定し、室温〜３００℃における平均線膨張係数を算
出した。７０×１０-7〜１１０×１０-7／℃の範囲にあ
ることが好ましい。
の場合と同じ条件で焼成後、所定寸法に研磨して、熱膨
張測定装置により昇温速度１０℃／分の条件で伸びの量
を測定し、室温〜３００℃における平均線膨張係数を算
出した。７０×１０-7〜１１０×１０-7／℃の範囲にあ
ることが好ましい。
【００４５】耐水圧強度：２５型バルブの内外に水によ
る圧力差を与え、破壊するときの圧力差を測定した。こ
の測定を５回行いその平均値を算出した。バルブとして
の強度を保証するためには、４．６ｋｇｆ／ｃｍ2以上
すなわち４．６×０．０９８ＭＰａ以上であることが好
ましく、４．７ｋｇｆ／ｃｍ2以上すなわち４．７×
０．０９８ＭＰａ以上であることがより好ましく、４．
８ｋｇｆ／ｃｍ2以上すなわち４．８×０．０９８ＭＰ
ａ以上であることが特に好ましい。
る圧力差を与え、破壊するときの圧力差を測定した。こ
の測定を５回行いその平均値を算出した。バルブとして
の強度を保証するためには、４．６ｋｇｆ／ｃｍ2以上
すなわち４．６×０．０９８ＭＰａ以上であることが好
ましく、４．７ｋｇｆ／ｃｍ2以上すなわち４．７×
０．０９８ＭＰａ以上であることがより好ましく、４．
８ｋｇｆ／ｃｍ2以上すなわち４．８×０．０９８ＭＰ
ａ以上であることが特に好ましい。
【００４６】耐熱強度：２５型バルブの内外に水と湯に
より温度差を与え、破壊するときの温度差を測定した。
この測定を５回行いその平均値を算出した。カラーブラ
ウン管を製造する際の熱処理工程で発生する熱応力を考
慮すると、４５℃以上であることが好ましい。
より温度差を与え、破壊するときの温度差を測定した。
この測定を５回行いその平均値を算出した。カラーブラ
ウン管を製造する際の熱処理工程で発生する熱応力を考
慮すると、４５℃以上であることが好ましい。
【００４７】限界排気昇温速度：２９型バルブの内部を
真空ポンプで排気しながら１０-6Ｔｏｒｒに維持しつつ
種々の昇温速度で昇温し、バルブが破壊しない限界の昇
温速度を求めた。バルブの排気工程における昇温速度の
上限値の指標である。１５℃／分以上であることが好ま
しい。
真空ポンプで排気しながら１０-6Ｔｏｒｒに維持しつつ
種々の昇温速度で昇温し、バルブが破壊しない限界の昇
温速度を求めた。バルブの排気工程における昇温速度の
上限値の指標である。１５℃／分以上であることが好ま
しい。
【００４８】封着強度：表に記載した焼成温度で焼成し
て作製した強度試験片を用いて４点曲げ強度試験法によ
り測定した。 電気絶縁性：封着部の内部と外部に３００００Ｖを印加
したときのリーク電流を測定した。３０ｎＡ以下のもの
を○で表示した。
て作製した強度試験片を用いて４点曲げ強度試験法によ
り測定した。 電気絶縁性：封着部の内部と外部に３００００Ｖを印加
したときのリーク電流を測定した。３０ｎＡ以下のもの
を○で表示した。
【００４９】例１〜例４の封着用組成物を用いて封着し
たバルブは、耐水圧強度および耐熱強度が高く、限界排
気昇温速度も充分に大きい。一方、例６〜例８の封着用
組成物を用いて封着したバルブは、耐水圧強度および耐
熱強度のいずれも低い。
たバルブは、耐水圧強度および耐熱強度が高く、限界排
気昇温速度も充分に大きい。一方、例６〜例８の封着用
組成物を用いて封着したバルブは、耐水圧強度および耐
熱強度のいずれも低い。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【発明の効果】本発明の封着用組成物を用いることによ
り、強度の高いカラーブラウン管バルブを提供でき、そ
の結果カラーブラウン管（パネル面フラット化のものを
含む。）の軽量化が可能になる。またバルブの排気工程
に要する時間を短くでき、製造費用を削減できる。
り、強度の高いカラーブラウン管バルブを提供でき、そ
の結果カラーブラウン管（パネル面フラット化のものを
含む。）の軽量化が可能になる。またバルブの排気工程
に要する時間を短くでき、製造費用を削減できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒木 有一 千葉県船橋市北本町１丁目10番１号 旭硝 子株式会社内 (72)発明者 市倉 栄治 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4G062 AA08 AA09 BB04 DA03 DB01 DB02 DB03 DC03 DD01 DE03 DE04 DF07 EA01 EA02 EA03 EB01 EB02 EB03 EC01 EC02 EC03 ED01 EE01 EE02 EE03 EF01 EF02 EF03 EG01 EG02 EG03 FA01 FA10 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA02 GA03 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM11 MM25 PP01 PP02 PP03 PP04 PP05 PP06 PP09
Claims (3)
- 【請求項１】質量百分率表示で、８０％以上かつ９８．
９９％未満のＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系結晶
性低融点ガラスの粉末、０．０１〜５％のジルコン粉
末、１％超かつ１９．９９％以下のα−アルミナ粉末お
よび０〜１０％の低膨張セラミックスフィラーから実質
的になる組成物に、α−４ＰｂＯ・Ｂ2Ｏ3結晶粉末とＰ
ｂ3Ｏ4粉末との少なくとも１種が合量で０．０００１〜
３％外掛けで添加されている封着用組成物。 - 【請求項２】結晶性低融点ガラスが実質的に質量百分率
表示で、 ＰｂＯ ７１〜８４％、 ＺｎＯ ８〜１６％、 Ｂ2Ｏ3 ７〜１０％、 ＳｉＯ2 １〜３％、 ＢａＯ ０〜３％、 ＣａＯ ０〜３％、 ＳｒＯ ０〜３％、 Ｌｉ2Ｏ ０〜３％、 Ｎａ2Ｏ ０〜３％、 Ｋ2Ｏ ０〜３％、 Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、 Ｂｉ2Ｏ3 ０〜１０％、 からなる請求項１に記載の封着用組成物。 - 【請求項３】低膨張セラミックスフィラーが、コーディ
エライト、ムライト、チタン酸鉛、シリカ、β−ユーク
リプタイト、β−スポジュメンおよびβ−石英固溶体か
らなる群から選ばれた１種以上からなる請求項１または
２に記載の封着用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000234788A JP2001122640A (ja) | 1999-08-13 | 2000-08-02 | 封着用組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22944399 | 1999-08-13 | ||
| JP11-229443 | 1999-08-13 | ||
| JP2000234788A JP2001122640A (ja) | 1999-08-13 | 2000-08-02 | 封着用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001122640A true JP2001122640A (ja) | 2001-05-08 |
| JP2001122640A5 JP2001122640A5 (ja) | 2007-04-12 |
Family
ID=26528799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000234788A Withdrawn JP2001122640A (ja) | 1999-08-13 | 2000-08-02 | 封着用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001122640A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002042232A1 (fr) * | 2000-11-22 | 2002-05-30 | Asahi Glass Company, Limited | Tube cathodique couleur et fritte de verre pour tube cathodique couleur |
| JP2011236076A (ja) * | 2010-05-10 | 2011-11-24 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 結晶性封着材料 |
-
2000
- 2000-08-02 JP JP2000234788A patent/JP2001122640A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002042232A1 (fr) * | 2000-11-22 | 2002-05-30 | Asahi Glass Company, Limited | Tube cathodique couleur et fritte de verre pour tube cathodique couleur |
| US6734615B2 (en) | 2000-11-22 | 2004-05-11 | Asahi Glass Company, Limited | Color cathode ray tube and glass frit for color cathode ray tubes |
| EP1277708A4 (en) * | 2000-11-22 | 2005-03-30 | Asahi Glass Co Ltd | COLOR CATHODE RAYS AND GALSSFRITTE FOR COLOR CATHODE RAY TUBES |
| JP2011236076A (ja) * | 2010-05-10 | 2011-11-24 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 結晶性封着材料 |
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