JP2001121512A - 銅系木材保存用組成物 - Google Patents
銅系木材保存用組成物Info
- Publication number
- JP2001121512A JP2001121512A JP30824699A JP30824699A JP2001121512A JP 2001121512 A JP2001121512 A JP 2001121512A JP 30824699 A JP30824699 A JP 30824699A JP 30824699 A JP30824699 A JP 30824699A JP 2001121512 A JP2001121512 A JP 2001121512A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- weight
- composition
- based wood
- wood
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】浸透性の悪い木材に安定した防腐性能及び防蟻
性能を付与する銅系木材保存用組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）無機銅化合物と、（Ｂ）ポリエチレ
ンイミン類、ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物
と、を含む銅系木材保存用組成物とする。前記無機銅化
合物は、好ましくは、酸化銅、水酸化銅、塩基性炭酸
銅、塩基性硫酸銅、塩基性隣酸銅及び塩基性硝酸銅から
選ばれる少なくとも１種の化合物である。前記ポリエチ
レンイミン類は、好ましくは、分子量３００〜７０００
０のポリエチレンイミン類である。前記ポリエチレンア
ミン類は、好ましくは、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン及びペンタメチル−ジエチレン−ト
リアミンから選ばれる少なくとも１種の化合物である。
そして、前記ポリエチレンイミン類、ポリエチレンアミ
ン類又はそれらの混合物の含有量は、好ましくは、無機
銅化合物中の銅の重量１に対して０．５以上の量であ
る。
性能を付与する銅系木材保存用組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）無機銅化合物と、（Ｂ）ポリエチレ
ンイミン類、ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物
と、を含む銅系木材保存用組成物とする。前記無機銅化
合物は、好ましくは、酸化銅、水酸化銅、塩基性炭酸
銅、塩基性硫酸銅、塩基性隣酸銅及び塩基性硝酸銅から
選ばれる少なくとも１種の化合物である。前記ポリエチ
レンイミン類は、好ましくは、分子量３００〜７０００
０のポリエチレンイミン類である。前記ポリエチレンア
ミン類は、好ましくは、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン及びペンタメチル−ジエチレン−ト
リアミンから選ばれる少なくとも１種の化合物である。
そして、前記ポリエチレンイミン類、ポリエチレンアミ
ン類又はそれらの混合物の含有量は、好ましくは、無機
銅化合物中の銅の重量１に対して０．５以上の量であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、木材の腐朽を防止
すると共にシロアリによる劣化を防止する銅系木材保存
用組成物に関し、さらに、詳しくは、銅系木材保存用組
成物を用いて塗布、浸漬、加圧注入等の手段によって木
材を処理する際に、木材への浸透性を良好にして、木材
に安定した防腐・防蟻性能を付与することができる銅系
木材保存用組成物に関する。
すると共にシロアリによる劣化を防止する銅系木材保存
用組成物に関し、さらに、詳しくは、銅系木材保存用組
成物を用いて塗布、浸漬、加圧注入等の手段によって木
材を処理する際に、木材への浸透性を良好にして、木材
に安定した防腐・防蟻性能を付与することができる銅系
木材保存用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】木材は、建材、家具、工業用材料、土木
用材料などとして種々の用途に使用されているが、それ
らを野外で使用する場合には、木材腐朽菌による腐朽が
生じたり、また、シロアリによる劣化が生じることがあ
るので、その長期の使用が困難とされている。そこで、
木材を木材腐朽菌やシロアリから保護するために、水溶
性の銅系木材保存用組成物が提案されている。水溶性の
銅系木材保存用組成物に含有される無機銅化合物として
は、酸化銅、水酸化銅、塩基性炭酸銅、塩基性硫酸銅、
塩基性隣酸銅、塩基性硝酸銅等が知られている。このよ
うな水溶性の銅系木材保存用組成物は、塗布、浸漬、加
圧注入等の手段によって木材に適用されている。
用材料などとして種々の用途に使用されているが、それ
らを野外で使用する場合には、木材腐朽菌による腐朽が
生じたり、また、シロアリによる劣化が生じることがあ
るので、その長期の使用が困難とされている。そこで、
木材を木材腐朽菌やシロアリから保護するために、水溶
性の銅系木材保存用組成物が提案されている。水溶性の
銅系木材保存用組成物に含有される無機銅化合物として
は、酸化銅、水酸化銅、塩基性炭酸銅、塩基性硫酸銅、
塩基性隣酸銅、塩基性硝酸銅等が知られている。このよ
うな水溶性の銅系木材保存用組成物は、塗布、浸漬、加
圧注入等の手段によって木材に適用されている。
【０００３】このような水溶性の銅系木材保存用組成物
は、他の金属又は有機系の木材保存用組成物に比べて、
安価であること、杭などの接地条件で使用する木材に適
用できること、長期の防腐性及び防蟻性を有すること、
水で容易に希釈できること、等の優れた利点を有してい
る。
は、他の金属又は有機系の木材保存用組成物に比べて、
安価であること、杭などの接地条件で使用する木材に適
用できること、長期の防腐性及び防蟻性を有すること、
水で容易に希釈できること、等の優れた利点を有してい
る。
【０００４】無機銅化合物は、例えば、アンモニア、モ
ノエタノールアミン等のアルカノールアミン、及び、エ
チレンジアミン等のアルキルジアミン、と錯体を形成し
て水溶性とすることができる。これらの水溶性銅錯体を
含有する水溶性の銅系木材保存用組成物を、例えば、Ｊ
ＩＳ Ａ９００２（加圧式防腐処理方法）に規定されて
いる方法で木材中に含浸させようとする場合、スギの辺
材等のように注入性状が非常に容易な木材には、水溶性
の銅系木材保存用組成物を木材中に深く浸透させること
が可能である。
ノエタノールアミン等のアルカノールアミン、及び、エ
チレンジアミン等のアルキルジアミン、と錯体を形成し
て水溶性とすることができる。これらの水溶性銅錯体を
含有する水溶性の銅系木材保存用組成物を、例えば、Ｊ
ＩＳ Ａ９００２（加圧式防腐処理方法）に規定されて
いる方法で木材中に含浸させようとする場合、スギの辺
材等のように注入性状が非常に容易な木材には、水溶性
の銅系木材保存用組成物を木材中に深く浸透させること
が可能である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】水溶性の銅系木材保存
用組成物は、前述のとおり優れた利点を有しているもの
であるが、現在、建築材で最も多く使用されているベイ
ツガ等の浸透性の悪い木材では、木材中に浸透される距
離はスギ材ほど長くはないので、ベイツガ等の浸透性の
悪い木材に適用した場合に満足すべき薬剤注入量及び浸
潤度が得られず、そのために、ベイツガ等の浸透性の悪
い木材に安定した防腐性能及び防蟻性能を付与すること
ができないという問題があった。
用組成物は、前述のとおり優れた利点を有しているもの
であるが、現在、建築材で最も多く使用されているベイ
ツガ等の浸透性の悪い木材では、木材中に浸透される距
離はスギ材ほど長くはないので、ベイツガ等の浸透性の
悪い木材に適用した場合に満足すべき薬剤注入量及び浸
潤度が得られず、そのために、ベイツガ等の浸透性の悪
い木材に安定した防腐性能及び防蟻性能を付与すること
ができないという問題があった。
【０００６】本発明は、かかる問題を解決することを目
的としている。即ち、本発明は、浸透性の悪い木材に安
定した防腐性能及び防蟻性能を付与する銅系木材保存用
組成物を提供することを目的としている。
的としている。即ち、本発明は、浸透性の悪い木材に安
定した防腐性能及び防蟻性能を付与する銅系木材保存用
組成物を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる目的
を達成するために、銅を水溶化する多くのアミンについ
て実験によりそれらの性質を鋭意調べたところ、無機銅
化合物と、ポリエチレンイミン類、ポリエチレンアミン
類又はそれらの混合物と、を組み合わせた銅系木材保存
用組成物が、ベイツガ等の浸透性の悪い木材に深く浸透
して、薬剤注入量を増加させると共に浸潤度を向上さ
せ、そのために、浸透性の悪い木材に安定した防腐性及
び防蟻性能を付与できることを見出して本発明を完成す
るに至った。
を達成するために、銅を水溶化する多くのアミンについ
て実験によりそれらの性質を鋭意調べたところ、無機銅
化合物と、ポリエチレンイミン類、ポリエチレンアミン
類又はそれらの混合物と、を組み合わせた銅系木材保存
用組成物が、ベイツガ等の浸透性の悪い木材に深く浸透
して、薬剤注入量を増加させると共に浸潤度を向上さ
せ、そのために、浸透性の悪い木材に安定した防腐性及
び防蟻性能を付与できることを見出して本発明を完成す
るに至った。
【０００８】即ち、請求項１に記載された発明は、
（Ａ）無機銅化合物と、（Ｂ）ポリエチレンイミン類、
ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物と、を含むこ
とを特徴とする銅系木材保存用組成物である。
（Ａ）無機銅化合物と、（Ｂ）ポリエチレンイミン類、
ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物と、を含むこ
とを特徴とする銅系木材保存用組成物である。
【０００９】請求項２に記載された発明は、請求項１に
記載された発明において、無機銅化合物が、酸化銅、水
酸化銅、塩基性炭酸銅、塩基性硫酸銅、塩基性隣酸銅及
び塩基性硝酸銅から選ばれる少なくとも１種の化合物で
あることを特徴とするものである。
記載された発明において、無機銅化合物が、酸化銅、水
酸化銅、塩基性炭酸銅、塩基性硫酸銅、塩基性隣酸銅及
び塩基性硝酸銅から選ばれる少なくとも１種の化合物で
あることを特徴とするものである。
【００１０】請求項３に記載された発明は、請求項１又
は２に記載された発明において、ポリエチレンイミン類
が、分子量３００〜７００００のポリエチレンイミン類
であることを特徴とするものである。
は２に記載された発明において、ポリエチレンイミン類
が、分子量３００〜７００００のポリエチレンイミン類
であることを特徴とするものである。
【００１１】請求項４に記載された発明は、請求項１な
いし３のいずれかに記載された発明において、ポリエチ
レンアミン類が、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン及びペンタメチル−ジエチレン−トリアミ
ンから選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特
徴とするものである。
いし３のいずれかに記載された発明において、ポリエチ
レンアミン類が、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン及びペンタメチル−ジエチレン−トリアミ
ンから選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特
徴とするものである。
【００１２】請求項５に記載された発明は、請求項１な
いし４のいずれかに記載された発明において、ポリエチ
レンイミン類、ポリエチレンアミン類又はそれらの混合
物の含有量が、無機銅化合物中の銅の重量１に対して
０．５以上の量であることを特徴とするものである。
いし４のいずれかに記載された発明において、ポリエチ
レンイミン類、ポリエチレンアミン類又はそれらの混合
物の含有量が、無機銅化合物中の銅の重量１に対して
０．５以上の量であることを特徴とするものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の銅系木材保存用組成物
は、（Ａ）無機銅化合物と、（Ｂ）ポリエチレンイミン
類、ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物と、を含
んでいる。
は、（Ａ）無機銅化合物と、（Ｂ）ポリエチレンイミン
類、ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物と、を含
んでいる。
【００１４】本発明における銅化合物は、好ましくは、
酸化銅、水酸化銅、塩基性炭酸銅、塩基性硫酸銅、塩基
性隣酸銅及び塩基性硝酸銅から選ばれる少なくとも１種
の化合物であるが、本発明の目的に反しないかぎり、前
記好ましいと例示した銅化合物以外の銅化合物であって
もかまわない。本発明におけるポリエチレンイミン類
か、好ましくは、分子量３００〜７００００のポリエチ
レンイミン類である。本発明におけるポリエチレンアミ
ン類は、好ましくは、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン及びペンタメチル−ジエチレン−トリ
アミンから選ばれる少なくとも１種の化合物であるが、
本発明の目的に反しないかぎり、前記好ましいと例示し
たポリエチレンアミン類以外のポリエチレンンアミン類
であってもかまわない。
酸化銅、水酸化銅、塩基性炭酸銅、塩基性硫酸銅、塩基
性隣酸銅及び塩基性硝酸銅から選ばれる少なくとも１種
の化合物であるが、本発明の目的に反しないかぎり、前
記好ましいと例示した銅化合物以外の銅化合物であって
もかまわない。本発明におけるポリエチレンイミン類
か、好ましくは、分子量３００〜７００００のポリエチ
レンイミン類である。本発明におけるポリエチレンアミ
ン類は、好ましくは、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン及びペンタメチル−ジエチレン−トリ
アミンから選ばれる少なくとも１種の化合物であるが、
本発明の目的に反しないかぎり、前記好ましいと例示し
たポリエチレンアミン類以外のポリエチレンンアミン類
であってもかまわない。
【００１５】本発明における、ポリエチレンイミン類、
ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物の含有量は、
好ましくは、無機銅化合物中の銅の重量１に対して０．
５以上の量である。ポリエチレンイミン類、ポリエチレ
ンアミン類又はそれらの混合物の含有量が無機銅化合物
中の銅の重量１に対して０．５以下である場合には、銅
系木材保存用組成物に期待できるような防腐性及び防蟻
性を付与することができないので、ポリエチレンイミン
類、ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物の含有量
は、好ましくは、無機銅化合物中の銅の重量１に対して
０．５以上の量である。
ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物の含有量は、
好ましくは、無機銅化合物中の銅の重量１に対して０．
５以上の量である。ポリエチレンイミン類、ポリエチレ
ンアミン類又はそれらの混合物の含有量が無機銅化合物
中の銅の重量１に対して０．５以下である場合には、銅
系木材保存用組成物に期待できるような防腐性及び防蟻
性を付与することができないので、ポリエチレンイミン
類、ポリエチレンアミン類又はそれらの混合物の含有量
は、好ましくは、無機銅化合物中の銅の重量１に対して
０．５以上の量である。
【００１６】本願発明の銅系木材保存用組成物は、例え
ば、そのまま、あるいは、水又は水を含む有機溶剤に溶
解して、木材の表面に塗布したり、木材を浸漬して含浸
させたり、木材中に加圧して注入したりする等の適宜の
手段を採用することにより、木材に適用することができ
る。
ば、そのまま、あるいは、水又は水を含む有機溶剤に溶
解して、木材の表面に塗布したり、木材を浸漬して含浸
させたり、木材中に加圧して注入したりする等の適宜の
手段を採用することにより、木材に適用することができ
る。
【００１７】
【実施例】（実施例１）モノエタノールアミン２８重量
％、分子量３００のポリエチレンイミン４．５重量％及
び水４９．５重量％をガラスビーカーに入れて混合液と
し、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持
した。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１８
重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を
投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌するこ
とにより均一な銅系木材保存用組成物とした。このよう
にして得られた銅系木材保存用組成物の銅とポリエチレ
ンイミンとの比率は、１：０．５であった。
％、分子量３００のポリエチレンイミン４．５重量％及
び水４９．５重量％をガラスビーカーに入れて混合液と
し、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持
した。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１８
重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を
投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌するこ
とにより均一な銅系木材保存用組成物とした。このよう
にして得られた銅系木材保存用組成物の銅とポリエチレ
ンイミンとの比率は、１：０．５であった。
【００１８】（実施例２）分子量３００のポリエチレン
イミン２７重量％及び水５５重量％をガラスビーカーに
入れて混合液とし、これら混合液を攪拌しながら加熱し
て７５℃に保持した。この混合液に銅含有率５０％の塩
基性炭酸銅１８重量％を攪拌下に投入し、そして、この
塩基性炭酸銅を投入した混合液を７５℃に保持して３０
分間攪拌することにより均一な銅系木材保存用組成物と
した。このようにして得られた銅系木材保存用組成物の
銅とポリエチレンイミンとの比率は、１：３．０であっ
た。
イミン２７重量％及び水５５重量％をガラスビーカーに
入れて混合液とし、これら混合液を攪拌しながら加熱し
て７５℃に保持した。この混合液に銅含有率５０％の塩
基性炭酸銅１８重量％を攪拌下に投入し、そして、この
塩基性炭酸銅を投入した混合液を７５℃に保持して３０
分間攪拌することにより均一な銅系木材保存用組成物と
した。このようにして得られた銅系木材保存用組成物の
銅とポリエチレンイミンとの比率は、１：３．０であっ
た。
【００１９】（実施例３）モノエタノールアミン１８重
量％、分子量１０００のポリエチレンイミン９重量％及
び水５５重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、
これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持し
た。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１８重
量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投
入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌すること
により均一な銅系木材保存用組成物とした。このように
して得られた銅系木材保存用組成物の銅とポリエチレン
イミンとの比率は、１：１．０であった。
量％、分子量１０００のポリエチレンイミン９重量％及
び水５５重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、
これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持し
た。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１８重
量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投
入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌すること
により均一な銅系木材保存用組成物とした。このように
して得られた銅系木材保存用組成物の銅とポリエチレン
イミンとの比率は、１：１．０であった。
【００２０】（実施例４）モノエタノールアミン１８重
量％、分子量３０００のポリエチレンイミン９重量％及
び水５５重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、
これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持し
た。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１８重
量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投
入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌すること
により均一な銅系木材保存用組成物とした。このように
して得られた銅系木材保存用組成物の銅とポリエチレン
イミンとの比率は、１：１．０であった。
量％、分子量３０００のポリエチレンイミン９重量％及
び水５５重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、
これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持し
た。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１８重
量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投
入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌すること
により均一な銅系木材保存用組成物とした。このように
して得られた銅系木材保存用組成物の銅とポリエチレン
イミンとの比率は、１：１．０であった。
【００２１】（実施例５）モノエタノールアミン１５重
量％、ジエチレントリアミン４．６重量％及び水６７．
４重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、これら
混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。この
混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１８重量％を攪拌下
に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混合液
を７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均一な
銅系木材保存用組成物とした。このようにして得られた
銅系木材保存用組成物の銅とジエチレントリアミンとの
比率は、１：０．５であった。
量％、ジエチレントリアミン４．６重量％及び水６７．
４重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、これら
混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。この
混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１８重量％を攪拌下
に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混合液
を７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均一な
銅系木材保存用組成物とした。このようにして得られた
銅系木材保存用組成物の銅とジエチレントリアミンとの
比率は、１：０．５であった。
【００２２】（実施例６）モノエタノールアミン１８重
量％、ジエチレントリアミン１２重量％及び水５６重量
％をガラスビーカーに入れて混合液とし、これら混合液
を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。この混合液
に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪拌下に投入
し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混合液を７５
℃に保持して３０分間攪拌することにより均一な銅系木
材保存用組成物とした。このようにして得られた銅系木
材保存用組成物の銅とジエチレントリアミンとの比率
は、１：１．３２であった。
量％、ジエチレントリアミン１２重量％及び水５６重量
％をガラスビーカーに入れて混合液とし、これら混合液
を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。この混合液
に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪拌下に投入
し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混合液を７５
℃に保持して３０分間攪拌することにより均一な銅系木
材保存用組成物とした。このようにして得られた銅系木
材保存用組成物の銅とジエチレントリアミンとの比率
は、１：１．３２であった。
【００２３】（実施例７）ジエチレントリアミン２７．
３重量％及び水５９．７重量％をガラスビーカーに入れ
て混合液とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７
５℃に保持した。この混合液に銅含有率７０％の水酸化
銅１３重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭
酸銅を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌
することにより均一な銅系木材保存用組成物とした。こ
のようにして得られた銅系木材保存用組成物の銅とジエ
チレントリアミンとの比率は、１：３．００であった。
３重量％及び水５９．７重量％をガラスビーカーに入れ
て混合液とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７
５℃に保持した。この混合液に銅含有率７０％の水酸化
銅１３重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭
酸銅を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌
することにより均一な銅系木材保存用組成物とした。こ
のようにして得られた銅系木材保存用組成物の銅とジエ
チレントリアミンとの比率は、１：３．００であった。
【００２４】（実施例８）モノエタノールアミン１８重
量％、トリエチレンテトラミン１０．８重量％及び水５
８．２重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、こ
れら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。
この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪
拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混
合液を７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均
一な銅系木材保存用組成物とした。このようにして得ら
れた銅系木材保存用組成物の銅とトリエチレンテトラミ
ンとの比率は、１：１．２であった。
量％、トリエチレンテトラミン１０．８重量％及び水５
８．２重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、こ
れら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。
この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪
拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混
合液を７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均
一な銅系木材保存用組成物とした。このようにして得ら
れた銅系木材保存用組成物の銅とトリエチレンテトラミ
ンとの比率は、１：１．２であった。
【００２５】（実施例９）モノエタノールアミン２６重
量％、テトラエチレンペンタミン１０重量％及び水５１
重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、これら混
合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。この混
合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪拌下に
投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混合液を
７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均一な銅
系木材保存用組成物とした。このようにして得られた銅
系木材保存用組成物の銅とテトラエチレンペンタミンと
の比率は、１：１．１であった。
量％、テトラエチレンペンタミン１０重量％及び水５１
重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、これら混
合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。この混
合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪拌下に
投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混合液を
７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均一な銅
系木材保存用組成物とした。このようにして得られた銅
系木材保存用組成物の銅とテトラエチレンペンタミンと
の比率は、１：１．１であった。
【００２６】（実施例１０）モノエタノールアミン１８
重量％、ペンタエチレンヘキサミン１１．８重量％及び
水５７．２重量％をガラスビーカーに入れて混合液と
し、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持
した。この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量
％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入
した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌することに
より均一な銅系木材保存用組成物とした。このようにし
て得られた銅系木材保存用組成物の銅とペンタエチレン
ヘキサミンとの比率は、１：１．３であった。
重量％、ペンタエチレンヘキサミン１１．８重量％及び
水５７．２重量％をガラスビーカーに入れて混合液と
し、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持
した。この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量
％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入
した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌することに
より均一な銅系木材保存用組成物とした。このようにし
て得られた銅系木材保存用組成物の銅とペンタエチレン
ヘキサミンとの比率は、１：１．３であった。
【００２７】（実施例１１）ペンタエチレンヘキサミン
２６重量％及び水３６重量％をガラスビーカーに入れて
混合液とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５
℃に保持した。この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅
１３重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸
銅を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌す
ることにより均一な銅系木材保存用組成物とした。この
ようにして得られた銅系木材保存用組成物の銅とペンタ
エチレンヘキサミンとの比率は、１：２．８６であっ
た。
２６重量％及び水３６重量％をガラスビーカーに入れて
混合液とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５
℃に保持した。この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅
１３重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸
銅を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌す
ることにより均一な銅系木材保存用組成物とした。この
ようにして得られた銅系木材保存用組成物の銅とペンタ
エチレンヘキサミンとの比率は、１：２．８６であっ
た。
【００２８】（実施例１２）モノエタノールアミン１８
重量％、ペンタメチル−ジエチレンートリアミン１０重
量％及び水５９重量％をガラスビーカーに入れて混合液
とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保
持した。この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重
量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投
入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌すること
により均一な銅系木材保存用組成物とした。このように
して得られた銅系木材保存用組成物の銅とペンタメチル
−ジエチレンートリアミンとの比率は、１：１．１であ
った。
重量％、ペンタメチル−ジエチレンートリアミン１０重
量％及び水５９重量％をガラスビーカーに入れて混合液
とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保
持した。この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重
量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投
入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌すること
により均一な銅系木材保存用組成物とした。このように
して得られた銅系木材保存用組成物の銅とペンタメチル
−ジエチレンートリアミンとの比率は、１：１．１であ
った。
【００２９】（比較例１）モノエタノールアミン３６重
量％及び水４６重量％をガラスビーカーに入れて混合液
とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保
持した。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１
８重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅
を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌する
ことにより均一な銅系木材保存用組成物とした。
量％及び水４６重量％をガラスビーカーに入れて混合液
とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保
持した。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１
８重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅
を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌する
ことにより均一な銅系木材保存用組成物とした。
【００３０】（比較例２）モノエタノールアミン２６重
量％及び水６１重量％をガラスビーカーに入れて混合液
とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保
持した。この混合液に銅含有率７０％の塩基性炭酸銅１
３重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅
を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌する
ことにより均一な銅系木材保存用組成物とした。
量％及び水６１重量％をガラスビーカーに入れて混合液
とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保
持した。この混合液に銅含有率７０％の塩基性炭酸銅１
３重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅
を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌する
ことにより均一な銅系木材保存用組成物とした。
【００３１】（比較例３）モノエタノールアミン３３．
１重量％、分子量３００のポリエチレンイミン２．７重
量％及び水４６重量％をガラスビーカーに入れて混合液
とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保
持した。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１
８重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅
を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌する
ことにより均一な銅系木材保存用組成物とした。このよ
うにして得られた銅系木材保存用組成物の銅とポリエチ
レンイミンとの比率は、１：０．３であった。
１重量％、分子量３００のポリエチレンイミン２．７重
量％及び水４６重量％をガラスビーカーに入れて混合液
とし、これら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保
持した。この混合液に銅含有率５０％の塩基性炭酸銅１
８重量％を攪拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅
を投入した混合液を７５℃に保持して３０分間攪拌する
ことにより均一な銅系木材保存用組成物とした。このよ
うにして得られた銅系木材保存用組成物の銅とポリエチ
レンイミンとの比率は、１：０．３であった。
【００３２】（比較例４）モノエタノールアミン３３．
３重量％、ジエチレントリアミン２．７重量％及び水５
１重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、これら
混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。この
混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪拌下
に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混合液
を７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均一な
銅系木材保存用組成物とした。このようにして得られた
銅系木材保存用組成物の銅とジエチレントリアミンとの
比率は、１：０．３であった。
３重量％、ジエチレントリアミン２．７重量％及び水５
１重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、これら
混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。この
混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪拌下
に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混合液
を７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均一な
銅系木材保存用組成物とした。このようにして得られた
銅系木材保存用組成物の銅とジエチレントリアミンとの
比率は、１：０．３であった。
【００３３】（比較例５）モノエタノールアミン３３．
３重量％、ペンタエチレンヘキサミン２．７重量％及び
水５１重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、こ
れら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。
この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪
拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混
合液を７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均
一な銅系木材保存用組成物とした。このようにして得ら
れた銅系木材保存用組成物の銅とペンタエチレンヘキサ
ミンとの比率は、１：０．３であった。
３重量％、ペンタエチレンヘキサミン２．７重量％及び
水５１重量％をガラスビーカーに入れて混合液とし、こ
れら混合液を攪拌しながら加熱して７５℃に保持した。
この混合液に銅含有率７０％の水酸化銅１３重量％を攪
拌下に投入し、そして、この塩基性炭酸銅を投入した混
合液を７５℃に保持して３０分間攪拌することにより均
一な銅系木材保存用組成物とした。このようにして得ら
れた銅系木材保存用組成物の銅とペンタエチレンヘキサ
ミンとの比率は、１：０．３であった。
【００３４】（試験例）前記実施例１〜１２及び比較例
１〜５により調合した木材保存用組成物を用いて次ぎに
示す浸透性の試験を行った。
１〜５により調合した木材保存用組成物を用いて次ぎに
示す浸透性の試験を行った。
【００３５】浸透性の試験 （Ａ）試験材 含水量を約１５％に調整した縦２．５ｃｍ、横２．５ｃ
ｍ及び長さ４．５ｃｍのベイツガ（Tsuga heterophyll
a) の両木口を透明シリコン樹脂でシールして試験材と
し、これらの試験片を１試験薬剤につき３０個を準備し
た。
ｍ及び長さ４．５ｃｍのベイツガ（Tsuga heterophyll
a) の両木口を透明シリコン樹脂でシールして試験材と
し、これらの試験片を１試験薬剤につき３０個を準備し
た。
【００３６】（Ｂ）試験薬剤処理 (1) 試験薬剤の調整 実施例１〜１２及び比較例１〜５により調合した木材保
存用組成物を水道水で４５倍（重量／重量）に希釈して
試験薬剤とした。 (2) 試験薬剤による試験片の処理 容量１０リットルの小型耐圧容器に３０個の試験材を入
れ、そして、これらの試験材が試験薬剤の浮力で浮かな
いように、試験材に重石を載せた。この小型耐圧容器に
蓋を閉め、容器内を７５０ｍｍＨｇの状態で１時間減圧
した後、前記したように調整した試験薬剤４リットルを
吸引導入し、そして、容器内を大気圧に戻した。これら
の試験片が十分に試験薬剤に浸漬しているのを確認し、
次ぎに、小型耐圧容器に蓋をして５ｋｇｆ／ｃｍ2 で３
時間の加圧を行った後、容器内を大気圧に戻し蓋を開け
て試験材を取り出した。このように取り出した試験片の
重量を測定した。
存用組成物を水道水で４５倍（重量／重量）に希釈して
試験薬剤とした。 (2) 試験薬剤による試験片の処理 容量１０リットルの小型耐圧容器に３０個の試験材を入
れ、そして、これらの試験材が試験薬剤の浮力で浮かな
いように、試験材に重石を載せた。この小型耐圧容器に
蓋を閉め、容器内を７５０ｍｍＨｇの状態で１時間減圧
した後、前記したように調整した試験薬剤４リットルを
吸引導入し、そして、容器内を大気圧に戻した。これら
の試験片が十分に試験薬剤に浸漬しているのを確認し、
次ぎに、小型耐圧容器に蓋をして５ｋｇｆ／ｃｍ2 で３
時間の加圧を行った後、容器内を大気圧に戻し蓋を開け
て試験材を取り出した。このように取り出した試験片の
重量を測定した。
【００３７】（Ｃ）浸透性の評価 次の式 に示される式によって試験薬剤の注入量（Ｋｇ／ｍ3 ）
を測定した。さらに、試験薬剤の浸潤度を測定するため
に、これらの試験片を５日乾燥した後、それらの中央部
分を切断し、クロマズロールＳ・酢酸ナトリウム混合水
溶液を試験片の切断面に吹き付けて、試験薬剤が試験片
に浸潤している部分を濃緑色に発色させた。このように
試験薬剤が試験片に浸潤している部分の面積を画像解析
装置で測定し、次の式 で求めた。
を測定した。さらに、試験薬剤の浸潤度を測定するため
に、これらの試験片を５日乾燥した後、それらの中央部
分を切断し、クロマズロールＳ・酢酸ナトリウム混合水
溶液を試験片の切断面に吹き付けて、試験薬剤が試験片
に浸潤している部分を濃緑色に発色させた。このように
試験薬剤が試験片に浸潤している部分の面積を画像解析
装置で測定し、次の式 で求めた。
【００３８】試験結果は、次の表１に示される。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１より、実施例の木材保存用組成物は、
いずれも、比較例の木材保存用組成物に比べて、薬剤注
入量及び浸潤度が著しく改善されていることが判る。
いずれも、比較例の木材保存用組成物に比べて、薬剤注
入量及び浸潤度が著しく改善されていることが判る。
【００４１】以上、本発明によれば、次の利点がある。
即ち、本発明の木材保存用組成物は、（Ａ）無機銅化合
物と、（Ｂ）ポリエチレンイミン類、ポリエチレンアミ
ン類又はそれらの混合物と、を含んでいるので、浸透性
の悪い木材中に深く浸透して薬剤注入量を増加させると
共に浸潤度を向上させることができ、そのために、建築
材で最も多く使用されているベイツガ等の浸透性の悪い
木材に対して十分な防腐性能及び防蟻性能を付与するこ
とができる。
即ち、本発明の木材保存用組成物は、（Ａ）無機銅化合
物と、（Ｂ）ポリエチレンイミン類、ポリエチレンアミ
ン類又はそれらの混合物と、を含んでいるので、浸透性
の悪い木材中に深く浸透して薬剤注入量を増加させると
共に浸潤度を向上させることができ、そのために、建築
材で最も多く使用されているベイツガ等の浸透性の悪い
木材に対して十分な防腐性能及び防蟻性能を付与するこ
とができる。
【００４２】
【発明の効果】浸透性の悪い木材中に深く浸透して薬剤
注入量を増加させると共に浸潤度を向上させることによ
り、浸透性の悪い木材に安定した防腐性能及び防蟻性能
を付与することができる。
注入量を増加させると共に浸潤度を向上させることによ
り、浸透性の悪い木材に安定した防腐性能及び防蟻性能
を付与することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）無機銅化合物と、（Ｂ）ポリエチ
レンイミン類、ポリエチレンアミン類又はそれらの混合
物と、を含むことを特徴とする銅系木材保存用組成物。 - 【請求項２】 無機銅化合物が、酸化銅、水酸化銅、塩
基性炭酸銅、塩基性硫酸銅、塩基性隣酸銅及び塩基性硝
酸銅から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを
特徴とする請求項１記載の銅系木材保存用組成物。 - 【請求項３】 ポリエチレンイミン類が、分子量３００
〜７００００のポリエチレンイミン類であることを特徴
とする請求項１又は２記載の銅系木材保存用組成物。 - 【請求項４】 ポリエチレンアミン類が、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ペンタエチレンヘキサミン及びペンタメチル
−ジエチレン−トリアミンから選ばれる少なくとも１種
の化合物であることを特徴とする請求項１ないし３のい
ずれかに記載の銅系木材保存用組成物。 - 【請求項５】 ポリエチレンイミン類、ポリエチレンア
ミン類又はそれらの混合物の含有量が、無機銅化合物中
の銅の重量１に対して０．５以上の量であることを特徴
とする請求項１ないし４のいずれかに記載の銅系木材保
存用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30824699A JP2001121512A (ja) | 1999-10-29 | 1999-10-29 | 銅系木材保存用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30824699A JP2001121512A (ja) | 1999-10-29 | 1999-10-29 | 銅系木材保存用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001121512A true JP2001121512A (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=17978708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30824699A Pending JP2001121512A (ja) | 1999-10-29 | 1999-10-29 | 銅系木材保存用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001121512A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6843837B2 (en) * | 2002-07-26 | 2005-01-18 | Osmose, Inc. | Polymeric wood preservative compositions |
| CN100409003C (zh) * | 2001-10-10 | 2008-08-06 | 株式会社日立制作所 | 树脂的热阻抗测定方法及使用该方法的测定装置 |
| WO2009085211A3 (en) * | 2007-12-21 | 2010-06-24 | Osmose, Inc. | Wood preservative compositions |
| US8158208B2 (en) | 2004-05-17 | 2012-04-17 | Osmose, Inc. | Method of preserving wood by injecting particulate wood preservative slurry |
| US8409627B2 (en) | 2003-06-17 | 2013-04-02 | Osmose, Inc. | Particulate wood preservative and method for producing the same |
| US8460759B2 (en) | 2003-04-09 | 2013-06-11 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| US8637089B2 (en) | 2003-04-09 | 2014-01-28 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| US8747908B2 (en) | 2003-04-09 | 2014-06-10 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| US9775350B2 (en) | 2004-10-14 | 2017-10-03 | Koppers Performance Chemicals Inc. | Micronized wood preservative formulations in organic carriers |
| CN107953435A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-04-24 | 姜向军 | 一种木材防腐剂 |
-
1999
- 1999-10-29 JP JP30824699A patent/JP2001121512A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100409003C (zh) * | 2001-10-10 | 2008-08-06 | 株式会社日立制作所 | 树脂的热阻抗测定方法及使用该方法的测定装置 |
| US6843837B2 (en) * | 2002-07-26 | 2005-01-18 | Osmose, Inc. | Polymeric wood preservative compositions |
| US9079328B2 (en) | 2003-04-09 | 2015-07-14 | Koppers Performance Chemicals Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| US8747908B2 (en) | 2003-04-09 | 2014-06-10 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| US8778407B2 (en) | 2003-04-09 | 2014-07-15 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| US8460759B2 (en) | 2003-04-09 | 2013-06-11 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| US8637089B2 (en) | 2003-04-09 | 2014-01-28 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| US8747909B2 (en) | 2003-04-09 | 2014-06-10 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| US8409627B2 (en) | 2003-06-17 | 2013-04-02 | Osmose, Inc. | Particulate wood preservative and method for producing the same |
| US8871277B2 (en) | 2003-06-17 | 2014-10-28 | Osmose, Inc. | Particulate wood preservative and method for producing the same |
| US8722198B2 (en) | 2004-05-17 | 2014-05-13 | Osmose, Inc. | Method of preserving wood by injecting particulate wood preservative slurry |
| US8158208B2 (en) | 2004-05-17 | 2012-04-17 | Osmose, Inc. | Method of preserving wood by injecting particulate wood preservative slurry |
| US9314030B2 (en) | 2004-05-17 | 2016-04-19 | Koppers Performance Chemicals Inc. | Particulate wood preservative and method for producing same |
| US9775350B2 (en) | 2004-10-14 | 2017-10-03 | Koppers Performance Chemicals Inc. | Micronized wood preservative formulations in organic carriers |
| WO2009085211A3 (en) * | 2007-12-21 | 2010-06-24 | Osmose, Inc. | Wood preservative compositions |
| CN107953435A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-04-24 | 姜向军 | 一种木材防腐剂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0482433B1 (de) | Polymere Stickstoffverbindungen und Metall fixierende Säuren enthaltende Holzschutzmittel | |
| US4857322A (en) | Wood preservative | |
| FI88124B (fi) | Traeskyddsmedel och foerfarande foer tryckimpregnering av trae | |
| DK171367B1 (da) | Fremgangsmåde til konservering af træ og træmaterialer samt anvendelse af et polymert, kvaternært ammoniumborat til midlertidig blåsplintbeskyttelse og til forebyggende træbeskyttelse | |
| JP2921981B2 (ja) | 水性撥水剤 | |
| JP2001121512A (ja) | 銅系木材保存用組成物 | |
| US5187194A (en) | Wood preservatives containing polymeric nitrogen compounds | |
| US4496613A (en) | Aqueous media for the treatment of wood and wooden materials and a process for such treatment | |
| JP2009522298A (ja) | 木材防腐剤としてのイブプロフェン錯体 | |
| NO141337B (no) | Fungicid til tre-beskyttelse paa basis av et tungmetallsalt av n-nitroso-n-cykloheksylhydroksylamin | |
| JP4142125B2 (ja) | 木材保存剤 | |
| CA2708388A1 (en) | Strategies for reducing leaching of water-soluble metal biocides from treated wood products | |
| JP3754492B2 (ja) | 木材防腐剤 | |
| JP2005511262A (ja) | 木材を処理するための方法および組成物 | |
| JP2001150404A (ja) | 銅系木材保存用組成物 | |
| JP4180272B2 (ja) | 木材保存薬剤及び木材処理方法 | |
| JPH02187302A (ja) | 木材の防腐剤組成物及びそれを使用した木材の処理方法 | |
| WO1996023635A1 (en) | Diffusible wood preservatives | |
| JPS5837881B2 (ja) | 木材の防腐処理方法 | |
| JPH1045518A (ja) | 木材保存剤組成物 | |
| JP3643436B2 (ja) | 木材の含浸処理方法 | |
| AU700524B2 (en) | Diffusible wood preservatives | |
| JP2005349625A (ja) | 浸透性を改善した水溶性木材保存剤 | |
| AU2251499A (en) | Diffusible wood preservatives | |
| JPS58188608A (ja) | 木材用の水性処理剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060519 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071211 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080408 |