JP2001114611A - 工業用殺菌組成物及び殺菌方法 - Google Patents
工業用殺菌組成物及び殺菌方法Info
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Abstract
澱粉スラリー、糊化液、ラテックス等は各種の微生物に
汚染されやすく、腐敗による成分変化で製品の品質が大
きく低下するおそれがあるため、循環用水系や殺菌防腐
対象物に生息する細菌、酵母、糸状菌等の生菌をある一
定のレベル以下で制御しておく必要があり、広い殺菌ス
ペクトラムを有する殺菌防腐成分の使用が望まれてい
る。 【解決手段】 2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピ
オンアミドとテトラハロゲン化イソフタロニトリル化合
物とハロゲン化酢酸エステル化合物とから構成される有
効成分を所定の比率の組合せで使用する。 【効果】 本発明の有効成分を所定の比率の組合せで使
用する事により、単剤や2者配合剤では到底達成し得な
い極めて強力な相乗的殺菌効果を達成できるとともに、
細菌から酵母や糸状菌までの広い殺菌スペクトラムを有
せしめることができる。
Description
で発生する微生物障害の防止、また工業用製品の除菌に
使用する工業用殺菌組成物、及び殺菌方法に関する。
般の工業用冷却水などの循環用水系では用水に混入して
いる有機物を栄養源として細菌、酵母、糸状菌等の種々
の微生物が増殖する。微生物管理が十分でなければ、こ
れら微生物が分泌する粘性物質に系内の微小な繊維、浮
遊物が取り込まれ、流速が緩やかになった個所にスライ
ム層が徐々に形成されていく。
の浸透が非常に緩慢となりこの中に存在する微生物の殺
菌が不充分となり、結果として耐性菌の出現や、さらに
はこのスライム層が汚染源となって用水系全体がひどく
汚染される事になる。
配管の目詰まりであり、冷却水ならば冷却効率が低下
し、さらにはスライム層の剥離−循環用水系への混入で
製品の品質低下や操業停止が引き起こされる。また用水
系にもよるが不快臭の発生で間接的に作業環境の悪化な
どのトラブルも発生する場合もある。
液等の加工原料として使用される澱粉スラリー、糊化
液、ラテックス等は各種の微生物に汚染されやすく腐敗
臭の発生や、腐敗による成分変化でその製品のみならず
最終製品の品質までもが大きく低下する。この様な被害
を最小限に抑えるためには、循環用水系や殺菌防腐対象
物に生息する細菌、酵母、糸状菌等の生菌をある一定の
レベル以下で制御しておく必要があり、この様な用途に
は広い殺菌スペクトラムを有する殺菌防腐成分の使用が
望ましい。
分が使用されている。本発明の工業用殺菌組成物に使用
される2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミ
ド、テトラハロゲン化イソフタロニトリル化合物、ハロ
ゲン化酢酸エステル化合物は特公昭42−10386
号、特公昭41−11358号、特公昭52−1224
7号で単剤としての抗微生物物質として既に公知であ
る。
用することが可能であるが、最近では2剤を混合/或い
は同時添加する方法で殺菌スペクトラムの広域化や相乗
効果を意図した製剤や殺菌方法をとる場合がある。例え
ば、特公平5−3841号、特公平6−682号には
2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドとテ
トラハロゲン化イソフタロニトリル化合物との混合製
剤、特公昭52−46285号には2,2−ジブロモ−
3−ニトリロプロピオンアミドとハロゲン化酢酸エステ
ル化合物との混合製剤が開示されている。
プロピオンアミドの生物特性として、主に細菌への卓越
した速効的な殺菌力が挙げられ、テトラハロゲン化イソ
フタロニトリル化合物とハロゲン化酢酸エステル化合物
の生物特性としては、糸状菌への卓越した殺菌効力が挙
げられる。前述の特公平5−3841号、特公平6−6
82号及び特公昭52−46285号はこれらの組合せ
により、細菌から糸状菌までの広い殺菌スペクトラムと
速効的な効果が期待でき、用水系におけるスライム抑制
に好適な組合せである。
テトラハロゲン化イソフタロニトリル化合物とハロゲン
化酢酸エステル化合物との組合せは、各薬剤の生物特性
から糸状菌に対する殺菌効果は期待できるものの、細菌
に対する速効的な殺菌効果は全く期待できない。つまり
細菌と糸状菌が混在している用水系では効力が不充分で
あり、このような用水系でのスライム抑制に適する組合
せとは言えない。
ド化に伴う用水の高温化、製品に高機能を具備させるた
めに使用される各種の添加物による高栄養化、製紙白水
の場合には還元性物質の高濃縮や中性抄造への移行は、
用水系内における細菌、酵母、糸状菌等、種々の微生物
の繁殖を容易にさせており、極めてスライムが発生し易
い状況であると言える。
菌スペクトラムの広域化や相乗効果は、単剤と比較すれ
ば性能の向上が認められるものの、昨今のユーザー側か
ら求められている環境負荷の低減、低コスト化、即ち薬
剤使用量の低減化に十分対応しているとは言い難い。
た結果、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンア
ミド、テトラハロゲン化イソフタロニトリル化合物、ハ
ロゲン化酢酸エステル化合物の3種の殺菌成分を所定の
配合比で組合せて使用する殺菌組成物及び殺菌方法は各
殺菌成分単独での効力はもとより、前述した2者配合の
混合剤では到底達成し得ない極めて強力な相乗的殺菌効
果を示すことを見出し、この知見に基づき本発明を成す
に至った。
ドと1種類以上のテトラハロゲン化イソフタロニトリル
化合物と1種類以上のハロゲン化酢酸エステル化合物と
を有効成分として含有して成る工業用殺菌組成物。
ロピオンアミドと5−クロロ−2,4,6−トリフルオ
ロイソフタロニトリル、2,4,5,6−テトラフルオ
ロイソフタロニトリルから選択される1種類以上のテト
ラハロゲン化イソフタロニトリル化合物と1,4−ビス
(ブロモアセトキシ)−2−ブテン、1,2−ビス(ブ
ロモアセトキシ)エタンから選択される1種類以上のハ
ロゲン化酢酸エステル化合物とを有効成分として含有し
て成る工業用殺菌組成物。
ロピオンアミド1重量部に対して、テトラハロゲン化イ
ソフタロニトリル化合物0.02〜20重量部、ハロゲ
ン化酢酸エステル化合物0.05〜40重量部を有効成
分として含有して成る工業用殺菌組成物。
ロピオンアミド1重量部に対して、5−クロロ−2,
4,6−トリフルオロイソフタロニトリル0.1〜10
重量部、1,4−ビス(ブロモアセトキシ)−2−ブテ
ン、又は1,2−ビス(ブロモアセトキシ)エタン0.
1〜10重量部を有効成分として含有して成る工業用殺
菌組成物。
−3−ニトリロプロピオンアミド1重量部に対して、テ
トラハロゲン化イソフタロニトリル化合物0.02〜2
0重量部、ハロゲン化酢酸エステル化合物0.05〜4
0重量部の割合で同時に及び/又は別々に添加して対象
系を殺菌、防腐する方法。
−3−ニトリロプロピオンアミド1重量部に対して、5
−クロロ−2,4,6−トリフルオロイソフタロニトリ
ル0.1〜10重量部、1,4−ビス(ブロモアセトキ
シ)−2−ブテン、又は1,2−ビス(ブロモアセトキ
シ)エタン0.1〜10重量部の割合で同時に及び/又
は別々に添加して対象系を殺菌、防腐する方法である。
ニトリロプロピオンアミドと1種類以上のテトラハロゲ
ン化イソフタロニトリル化合物と1種類以上のハロゲン
化酢酸エステル化合物とを配合させた組成物、或いはこ
れらの有効成分を同時に及び/又は別々に添加して対象
系を殺菌、防腐する方法である。
プロピオンアミド1重量部に対し、テトラハロゲン化イ
ソフタロニトリル化合物0.02〜20重量部、ハロゲ
ン化酢酸エステル化合物0.05〜40重量部の配合か
ら構成され、好ましくは2,2−ジブロモ−3−ニトリ
ロプロピオンアミド1重量部に対し、テトラハロゲン化
イソフタロニトリル化合物0.1〜10重量部、ハロゲ
ン化酢酸エステル化合物0.1〜10重量部、さらに
2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド1重
量部に対し、テトラハロゲン化イソフタロニトリル化合
物0.2〜5重量部、ハロゲン化酢酸エステル化合物
0.2〜5重量部がより好ましい配合である。
リル化合物は、5−クロロ−2,4,6−トリフルオロ
イソフタロニトリル、2,4,5,6−テトラフルオロ
イソフタロニトリル、2,4,5,6−テトラクロロイ
ソフタロニトリルから選択される1種類以上が挙げら
れ、特に5−クロロ−2,4,6−トリフルオロイソフ
タロニトリルの適用が効力と一液剤とした時の製剤安定
性、さらには環境への配慮の点で好ましい。
物は、1,4−ビス(ブロモアセトキシ)−2−ブテ
ン、1,2−ビス(ブロモアセトキシ)エタン、1,2
−ビス(ブロモアセトキシ)プロパンから選択される1
種類以上が挙げられ、特に1,2−ビス(ブロモアセト
キシ)エタンの適用が効力と一液剤とした時の製剤安定
性の点で好ましい。
活性剤、増粘剤、防錆剤、その他の補助剤を添加して水
溶性液剤、乳化性液剤、フロアブル剤、粒剤、水和剤と
することが出来る。水溶性液剤として製剤する場合には
各有効成分を十分に溶解できる溶剤を選択し、必要に応
じて界面活性剤を配合することで水への分散性を向上さ
せる事が出来る。
コール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル200、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、カルビトール類、セロソルブ類等の多価アルコー
ルとその誘導体、N,N−ジメチルアセトアミド、N,
N−ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリジ
ノン、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、フタル酸
ジメチル、マレイン酸ジメチル等の非プロトン性溶媒が
挙げられる。また耐寒性の向上や粘度調整を目的として
2種類以上の溶剤の混合使用も可能である。界面活性剤
はアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、或い
はこれらを併用することができ、使用する溶剤により選
択適用する。
ン、キシレン等の芳香族炭化水素やクロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素の溶剤を使用し、アニオン系界面活
性剤やノニオン系界面活性剤を配合する。フロアブル
剤、粒剤、水和剤として製剤する場合には、クレー、炭
酸カルシウム、ホワイトカーボン等の固体増量剤と界面
活性剤を配合した後に微粉砕し、それぞれの剤型に製剤
する。
として使用するのが最も簡便であるが、添加場所の制限
や長期の保存安定性の点で有効成分を個別に製剤した方
が良い場合もある。このように一液タイプではない場合
でも使用時において各有効成分を殺菌対象系で所定の割
合になるように添加すれば、一液タイプの混合剤と何ら
変わることのない効果が得られる。
は、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミ
ド、テトラハロゲン化イソフタロニトリル化合物から選
択される化合物、ハロゲン化酢酸エステル化合物から選
択される化合物から構成される有効成分を所定の比率の
組合せで使用する事により、単剤や2者配合剤では到底
達成し得ない極めて強力な相乗的殺菌効果を達成できる
とともに、細菌から酵母や糸状菌までの広い殺菌スペク
トラムを有せしめることができる。この優れた殺菌効果
は循環用水のスライム防除や水性の工業製品の防腐、特
に製紙白水や切削油、工業用冷却水のスライム防除の用
途に好適である。
する。下記の配合(重量%)により本発明の殺菌組成物
を得た。使用される有効成分の2,2−ジブロモ−3−
ニトリロプロピオンアミドはDBNPA、5−クロロ−
2,4,6−トリフルオロイソフタロニトリルはCFP
N、2,4,5,6−テトラフルオロイソフタロニトリ
ルはTFPN、1,4−ビス(ブロモアセトキシ)−2
−ブテンはBBAB、1,2−ビス(ブロモアセトキ
シ)エタンはBBAEと略号を用いて表記する。
試験例2で用いたDBNPA、CFPN、BBAB、B
BAEは容易に入手できる工業用グレード(純度90〜
98%)を利用し、ケイ・アイ化成株式会社でさらに精
製工程を経て純度を99.5%以上とした標品を使用し
た。またTFPNについてはケイ・アイ化成株式会社で
室内合成と精製を行い、純度を99.0%以上とした標
品を前述の各試験に使用した。
固定したプラスチック製の樋(L100cm×H4cm×W
5cm)、循環ポンプ、薬液添加用精密定量ポンプ、リザ
ーバーから構成される5連の用水循環装置を用いスライ
ム抑制試験を行った。樋には流速を抑える抵抗板を4枚
装着し、この樋に付着したスライム湿重量の多寡をもっ
てスライム抑制効果を判定した。
白水(パルプ50ppm、炭酸カルシウム200pp
m、PAM100ppm、ペプトン500ppmをそれ
ぞれ含有し、pH6〜7に調整した)とし、製紙工場白
水より単離した細菌2菌株(未同定)、酵母2菌株(未
同定)、糸状菌1菌株(未同定)を接種し試験を開始し
た。5連の循環ポンプはそれぞれ約10L/時で運転を
行い、オーバーフローは約2L/時、薬液の添加は8時
間ごとに0.5ml(系内濃度約25ppm)と設定し
た。
イムを全て掻き取り、12メッシュの網ふるいに広げ、
恒温恒湿槽に1時間静置して湿重量を計測、これを付着
スライム量とした。実施例のスライム抑制効果を表3〜
表5に示す。
水系におけるスライム抑制試験の結果から、本発明の実
施例は比較例より良好なスライム抑制効果を有すること
が示される。つまり比較例に示される2成分の相乗的殺
菌効果以上に、3成分が配合された実施例の強力な相乗
的殺菌効力で、このような種々の微生物で複合的に汚染
された循環用水系に対し効果的にスライムの発生を抑制
する。
AM0.01%を添加したpH7のリン酸クエン酸緩衝
液に細菌(Pseudomonas aeruginosa)、或いは糸状菌
(Geotrichum candidum)を接種し、104〜106CF
U/mlの菌体懸濁液を調製した。これら菌体懸濁液に
ついてDBNPAとCFPNから構成されるA成分、D
BNPAとBBAE或いはBBABから構成されるB成
分のそれぞれを所定量添加し、30℃で30分間の振盪
培養を行った。30分後、寒天平板混釈法により菌体懸
濁液中の生菌数を計測した。
組成比は、縦軸のA成分(DBNPAとCFPN)とB
成分(DBNPAとBBAE或いはBBAB)を合計し
た成分の存在下における残存生菌数とその時の各成分の
組成比を示す。
BAE或いはBBABからなる組成物は一定範囲の配合
比において強力な相乗的殺菌効果を示している。これは
2成分から成る組成物以上の殺菌効果であり、また細菌
のみならず糸状菌においてもこの相乗的殺菌効果は認め
られる。この様な特性は種々の微生物により汚染されて
いる循環用水系、特に製紙白水、切削油、工業用冷却水
の殺菌やスライム防除の用途に好適であり、また各種の
水性工業製品の殺菌防腐の用途にも好適である。
Claims (6)
- 【請求項1】 2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピ
オンアミドと1種類以上のテトラハロゲン化イソフタロ
ニトリル化合物と1種類以上のハロゲン化酢酸エステル
化合物とを有効成分として含有して成る工業用殺菌組成
物。 - 【請求項2】 2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピ
オンアミドと5−クロロ−2,4,6−トリフルオロイ
ソフタロニトリル、2,4,5,6−テトラフルオロイ
ソフタロニトリルから選択される1種類以上のテトラハ
ロゲン化イソフタロニトリル化合物と1,4−ビス(ブ
ロモアセトキシ)−2−ブテン、1,2−ビス(ブロモ
アセトキシ)エタンから選択される1種類以上のハロゲ
ン化酢酸エステル化合物とを有効成分として含有して成
る工業用殺菌組成物。 - 【請求項3】 2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピ
オンアミド1重量部に対して、テトラハロゲン化イソフ
タロニトリル化合物0.02〜20重量部、ハロゲン化
酢酸エステル化合物0.05〜40重量部を有効成分と
して含有して成る工業用殺菌組成物。 - 【請求項4】 2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピ
オンアミド1重量部に対して、5−クロロ−2,4,6
−トリフルオロイソフタロニトリル0.1〜10重量
部、1,4−ビス(ブロモアセトキシ)−2−ブテン、
又は1,2−ビス(ブロモアセトキシ)エタン0.1〜
10重量部を有効成分として含有して成る工業用殺菌組
成物。 - 【請求項5】 殺菌防腐対象系に2,2−ジブロモ−3
−ニトリロプロピオンアミドとテトラハロゲン化イソフ
タロニトリル化合物とハロゲン化酢酸エステル化合物と
を請求項3の割合で同時に及び/又は別々に添加して対
象系を殺菌、防腐する方法。 - 【請求項6】 殺菌防腐対象系に2,2−ジブロモ−3
−ニトリロプロピオンアミドと5−クロロ−2,4,6
−トリフルオロイソフタロニトリルと、1,4−ビス
(ブロモアセトキシ)−2−ブテン、又は1,2−ビス
(ブロモアセトキシ)エタンとを請求項4の割合で同時
に及び/又は別々に添加して対象系を殺菌、防腐する方
法。
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JP2007145720A (ja) * | 2005-11-24 | 2007-06-14 | K I Chemical Industry Co Ltd | 工業用殺菌組成物 |
US7235169B2 (en) | 2001-12-28 | 2007-06-26 | Omega Co., Ltd. | Method and apparatus for purging and disinfecting water |
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CN105104420B (zh) * | 2015-08-04 | 2017-12-26 | 威海翔宇环保科技股份有限公司 | 一种复配型油田回注水杀菌剂及其制备方法 |
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- 1999-10-18 JP JP29537599A patent/JP4279956B2/ja not_active Expired - Fee Related
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