JP2001102266A - Electrolytic capacitor - Google Patents

Electrolytic capacitor

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JP2001102266A
JP2001102266A JP28044199A JP28044199A JP2001102266A JP 2001102266 A JP2001102266 A JP 2001102266A JP 28044199 A JP28044199 A JP 28044199A JP 28044199 A JP28044199 A JP 28044199A JP 2001102266 A JP2001102266 A JP 2001102266A
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JP
Japan
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electrolytic capacitor
cathode
electrode foil
nitride
round bar
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JP28044199A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsunori Tsuji
達紀 辻
Tadashi Ozawa
正 小澤
Kenji Tamamitsu
賢次 玉光
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Nippon Chemi Con Corp
Original Assignee
Nippon Chemi Con Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrolytic capacitor which has low impedance characteristic can be used in 100V specification, and high reliability at 125 deg.C. SOLUTION: An electrolyte where a quaternary cyclic amidium salt of benzoic acid is dissolved in a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol, and colloidal silica, alkyl phosphoric acid having a 3-8C alkyl group and oxidizing agent are added is used as electrolyte of an electrolytic capacitor. A coating film composed of metal nitride or metal is formed on the surface of a cathode electrode foil, and an insulating film constituted of an anodic oxidation coating film layer is formed on the surface of a cathode lead-out means, so that an electrolytic capacitor which has low impedance characteristic, stability of breakdown voltage characteristic or the like at 125 deg.C and satisfactory liquid leakage characteristic and can be used in 100V specification can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は電解コンデンサ、特に
低インピーダンス特性を有し、100V仕様が可能で、
さらに、125℃での高信頼性を有する電解コンデンサ
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrolytic capacitor, in particular, having a low impedance characteristic and capable of 100V specification.
Further, the present invention relates to an electrolytic capacitor having high reliability at 125 ° C.

【0002】[0002]

【従来の技術】電解コンデンサは、一般的には図1に示
すような構造からなる。すなわち、帯状の高純度のアル
ミニウム箔に、化学的あるいは電気化学的にエッチング
処理を施して、アルミニウム箔表面を拡大させるととも
に、このアルミニウム箔をホウ酸アンモニウム水溶液等
の化成液中にて化成処理して表面に酸化皮膜層を形成さ
せた陽極電極箔2と、エッチング処理のみを施した高純
度のアルミニウム箔からなる陰極電極箔3とを、マニラ
紙等からなるセパレータ11を介して巻回してコンデン
サ素子1を形成する。そして、このコンデンサ素子1
は、電解コンデンサ駆動用の電解液を含浸した後、アル
ミニウム等からなる有底筒状の外装ケース10に収納す
る。外装ケース10の開口部には弾性ゴムからなる封口
体9を装着し、絞り加工により外装ケース10を密封し
ている。
2. Description of the Related Art An electrolytic capacitor generally has a structure as shown in FIG. That is, the strip-like high-purity aluminum foil is chemically or electrochemically etched to enlarge the aluminum foil surface, and the aluminum foil is subjected to a chemical conversion treatment in a chemical conversion solution such as an ammonium borate aqueous solution. An anode electrode foil 2 having an oxide film layer formed on the surface thereof and a cathode electrode foil 3 made of a high-purity aluminum foil subjected to only an etching treatment are wound through a separator 11 made of manila paper or the like to form a capacitor. An element 1 is formed. And this capacitor element 1
Is impregnated with an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor, and then stored in a bottomed cylindrical outer case 10 made of aluminum or the like. A sealing body 9 made of elastic rubber is attached to the opening of the outer case 10, and the outer case 10 is sealed by drawing.

【0003】陽極電極箔2、陰極電極箔3には、図2に
示すように、それぞれ両極の電極を外部に引き出すため
の電極引出し手段であるリード線4、5がステッチ、超
音波溶接等の手段により接続されている。それぞれの電
極引出し手段であるリード線4、5は、アルミニウムか
らなる丸棒部6と、両極電極箔2、3に当接する接続部
7からなり、さらに丸棒部6の先端には、半田付け可能
な金属からなる外部接続部8が溶接等の手段で固着され
ている。
As shown in FIG. 2, lead wires 4 and 5 serving as electrode lead-out means for pulling out electrodes of both electrodes are provided on the anode electrode foil 2 and the cathode electrode foil 3 by stitching, ultrasonic welding or the like. Connected by means. Each of the lead wires 4 and 5 as the electrode lead-out means comprises a round bar portion 6 made of aluminum and a connecting portion 7 in contact with the bipolar electrode foils 2 and 3. An external connection portion 8 made of a possible metal is fixed by means such as welding.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】近年、車載、交換機の
分野での電解コンデンサの使用要求が高まっている。車
載分野では高温仕様、交換機分野では長寿命仕様であ
り、いずれも125℃での高信頼性が要求され、さら
に、この分野では、低インピーダンス特性、100V仕
様を満たさなければならない。
In recent years, there has been an increasing demand for the use of electrolytic capacitors in the fields of vehicles and exchanges. In the on-vehicle field, it is a high-temperature specification, and in the exchange field, it is a long-life specification. In both cases, high reliability at 125 ° C. is required. In this field, low impedance characteristics and 100 V specification must be satisfied.

【0005】従来より、100V、125℃仕様の電解
液として、エチレングリコールを溶媒とし、安息香酸ア
ンモニウムを溶質とした電解液が用いられているが、こ
の種の用途としては、インピーダンスが高く、使用に耐
えない。また、従来の低インピーダンス特性を有する電
解コンデンサ用電解液としては、γ−ブチロラクトンを
溶媒とし、四級化環状アミジニウムのフタル酸塩又はマ
レイン酸塩を溶質とした電解液が用いられているが、耐
電圧が低く、100V仕様を満たすことができない。そ
こで、γ−ブチロラクトンを主溶媒として、安息香酸の
四級化環状アミジニウム塩を溶質として用い、さらに、
耐電圧向上効果が知られている、シリカ粒子やリン酸化
合物を添加することによって、100Vの耐電圧特性を
得ることができる。しかしながら、この電解液は、寿命
試験中での耐電圧の低下や、漏液の発生という問題があ
り、125℃での高信頼性を満たすことができない。特
に、四級化環状アミジニウム塩を用いた電解液におい
て、漏液が発生するという問題があるが、γ−ブチロラ
クトンを溶媒とし、安息香酸の四級化環状アミジニウム
塩を溶質とする電解液では、この漏液特性が悪化する傾
向にある。以上のように、前述の要求を満たすことので
きる電解コンデンサを得るまでには至っていないのが実
状である。
Conventionally, as an electrolytic solution of 100 V and 125 ° C. specification, an electrolytic solution using ethylene glycol as a solvent and ammonium benzoate as a solute has been used. I do not endure. In addition, as the conventional electrolytic solution for electrolytic capacitors having low impedance characteristics, γ-butyrolactone is used as a solvent, and an electrolytic solution using a phthalate or maleate of a quaternized cyclic amidinium as a solute is used. Withstand voltage is low and cannot meet 100V specification. Therefore, using γ-butyrolactone as a main solvent and using a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid as a solute,
By adding silica particles or a phosphoric acid compound, which is known to have a withstand voltage improving effect, a withstand voltage characteristic of 100 V can be obtained. However, this electrolyte has problems such as a decrease in withstand voltage during a life test and the occurrence of leakage, and cannot satisfy high reliability at 125 ° C. In particular, in the electrolytic solution using a quaternized cyclic amidinium salt, there is a problem that leakage occurs, but with an electrolyte using γ-butyrolactone as a solvent and a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid as a solute, This liquid leakage characteristic tends to deteriorate. As described above, in reality, it has not been possible to obtain an electrolytic capacitor that can satisfy the above-mentioned requirements.

【0006】そこで、本発明はこの欠点を改善するもの
で、低インピーダンス特性を有し、100V仕様が可能
で、さらに、125℃での耐電圧特性等の安定性、良好
な漏液特性などの高信頼性特性を有する、電解コンデン
サを提供することを目的とする。
Therefore, the present invention is intended to improve this drawback, has a low impedance characteristic, is capable of 100 V specification, and has a stability such as a withstand voltage characteristic at 125 ° C. and a good liquid leakage characteristic. An object of the present invention is to provide an electrolytic capacitor having high reliability characteristics.

【0007】[0007]

【課題を解決しようとする手段】本発明の電解コンデン
サは、陽極引出し手段を備えた陽極電極箔と、表面の一
部又は全部に絶縁層を形成した陰極引出し手段を備える
とともに表面の一部又は全部に金属窒化物又は金属から
なる皮膜を形成した陰極電極箔とを、セパレータを介し
て巻回してコンデンサ素子を形成し、このコンデンサ素
子にγ−ブチロラクトンとエチレングリコールとの混合
溶媒に安息香酸の四級化環状アミジニウム塩を溶解し、
コロイダルシリカと(化2)で示されるアルキルリン酸
と酸化剤とを添加してなる電解液を含浸して、外装ケー
スに収納したことを特徴としている。
An electrolytic capacitor according to the present invention comprises an anode electrode foil provided with an anode lead-out means, and a cathode lead-out means provided with an insulating layer on a part or all of the surface, and a part of the surface. A cathode electrode foil, on which a film made of metal nitride or metal is entirely formed, is wound through a separator to form a capacitor element, and a benzoic acid mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol is formed on the capacitor element. Dissolving the quaternized cyclic amidinium salt,
It is characterized in that it is impregnated with an electrolytic solution obtained by adding colloidal silica, an alkyl phosphoric acid represented by the following chemical formula (2), and an oxidizing agent and stored in an outer case.

【化2】 Embedded image

【0008】また、陰極引出し手段の表面の一部又は全
部に形成される絶縁層は、酸化アルミニウムからなる陽
極酸化皮膜層からなり、陰極電極箔の表面の一部又は全
部を被覆する金属窒化物としては、窒化チタン、窒化ジ
ルコニウム、窒化タンタル、窒化ニオブを、金属として
はチタン、ジルコニウム、タンタル、ニオブを例示する
ことができる。また電解液に添加する酸化剤としては、
ニトロ化合物を用いることができる。更に、陰極引出し
手段は、アルミニウムからなる丸棒部と平板状の接続部
とを含むとともに、前記絶縁層が少なくとも丸棒部の表
面のほぼ全部を覆っていることを特徴としている。 ま
た、陽極引出し手段が、アルミニウムからなる丸棒部と
平板状の接続部とを含むとともに、酸化アルミニウムか
らなる絶縁層が少なくとも丸棒部の表面のほぼ全部を覆
っていると、さらに好適である。
The insulating layer formed on part or all of the surface of the cathode lead-out means is formed of an anodic oxide film layer made of aluminum oxide, and is a metal nitride covering part or all of the surface of the cathode electrode foil. Examples of the metal include titanium nitride, zirconium nitride, tantalum nitride, and niobium nitride, and examples of the metal include titanium, zirconium, tantalum, and niobium. As the oxidizing agent added to the electrolyte,
Nitro compounds can be used. Further, the cathode extraction means includes a round bar portion made of aluminum and a flat connection portion, and the insulating layer covers at least substantially the entire surface of the round bar portion. It is further preferable that the anode extraction means includes a round bar portion made of aluminum and a flat connection portion, and the insulating layer made of aluminum oxide covers at least substantially the entire surface of the round bar portion. .

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】アルミニウム電解コンデンサの構
造は図1、図2に示すように、従来と同じ構造をとって
いる。コンデンサ素子1は陽極電極箔2と、陰極電極箔
3をセパレータ8を介して巻回して形成する。また図2
に示すように陽極電極箔2、陰極電極箔3には陽極引出
し手段及び陰極引出し手段である、リード線4、リード
線5がそれぞれ接続されている。これらのリード線4、
リード線5は、それぞれの箔と接続する接続部7と接続
部7と連続した丸棒部6、及び丸棒部6に溶接された外
部接続部8より構成されている。なお、それぞれの箔と
リード線はステッチ法や超音波溶接等により機械的に接
続されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The structure of an aluminum electrolytic capacitor has the same structure as that of the prior art, as shown in FIGS. The capacitor element 1 is formed by winding an anode electrode foil 2 and a cathode electrode foil 3 with a separator 8 interposed therebetween. FIG. 2
As shown in FIG. 3, lead wires 4 and 5, which are an anode extracting means and a cathode extracting means, are connected to the anode electrode foil 2 and the cathode electrode foil 3, respectively. These leads 4,
The lead wire 5 includes a connecting portion 7 connected to each foil, a round bar portion 6 continuous with the connecting portion 7, and an external connecting portion 8 welded to the round bar portion 6. The respective foils and lead wires are mechanically connected by a stitch method, ultrasonic welding, or the like.

【0010】陽極電極箔2は、純度99%以上のアルミ
ニウム箔を酸性溶液中で化学的あるいは電気化学的にエ
ッチングして拡面処理した後、ホウ酸アンモニウムある
いはアジピン酸アンモニウム等の水溶液中で化成処理を
行い、その表面に陽極酸化皮膜層を形成したものを用い
る。
The anode electrode foil 2 is formed by chemically or electrochemically etching an aluminum foil having a purity of 99% or more in an acidic solution and expanding the surface thereof, and then forming the aluminum foil in an aqueous solution of ammonium borate or ammonium adipate. After the treatment, an anodic oxide film layer is formed on the surface.

【0011】また、陰極電極箔3は、陽極電極箔2と同
様に純度99%以上のアルミニウム箔をエッチングした
ものを用いる。そして、この陰極電極箔3には表面の一
部又は全部に金属窒化物又は金属からなる皮膜を形成し
ている。この金属窒化物としては、窒化チタン、窒化ジ
ルコニウム、窒化タンタル、窒化ニオブ等が、金属とし
ては、チタン、ジルコニウム、タンタル、ニオブ等が挙
げられる。さらに、リード線5の表面の一部又は全部に
絶縁層を形成している。この絶縁層としては、ホウ酸ア
ンモニウム水溶液、リン酸アンモニウム水溶液あるいは
アジピン酸アンモニウム水溶液等による化成処理によっ
て得られる、酸化アルミニウムからなる陽極酸化皮膜等
を挙げることができる。さらに、少なくともリード線5
の丸棒部6の表面のほぼ全部を覆っていると好適であ
る。また、リード線4が、リード線5と同様な絶縁層を
備えているとさらに好適である。
Further, as the cathode electrode foil 3, an aluminum foil having a purity of 99% or more is etched similarly to the anode electrode foil 2. Then, a film made of metal nitride or metal is formed on part or all of the surface of the cathode electrode foil 3. Examples of the metal nitride include titanium nitride, zirconium nitride, tantalum nitride, and niobium nitride. Examples of the metal include titanium, zirconium, tantalum, and niobium. Further, an insulating layer is formed on part or all of the surface of the lead wire 5. Examples of the insulating layer include an anodic oxide film made of aluminum oxide obtained by a chemical conversion treatment using an aqueous solution of ammonium borate, an aqueous solution of ammonium phosphate, or an aqueous solution of ammonium adipate. Furthermore, at least the lead wire 5
It is preferable that almost the entire surface of the round bar portion 6 is covered. It is more preferable that the lead wire 4 includes an insulating layer similar to the lead wire 5.

【0012】上記のように構成したコンデンサ素子1
に、電解コンデンサの駆動用の電解液を含浸する。電解
液として、γ−ブチロラクトンとエチレングリコールの
混合溶媒を用い、安息香酸の四級化環状アミジニウム塩
を溶解し、コロイダルシリカと(化2)で示されるアル
キルリン酸と酸化剤を添加した電解液を用いる。
The capacitor element 1 configured as described above
Is impregnated with an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor. An electrolytic solution obtained by using a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol as an electrolytic solution, dissolving a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid, and adding colloidal silica, an alkyl phosphoric acid represented by Chemical Formula 2, and an oxidizing agent Is used.

【0013】γ−ブチロラクトンを溶媒として用いる低
インピーダンス用電解液としては高圧である100V仕
様を得るために、エチレングリコールを副溶媒として用
い、電解液の化成性を向上させる。混合溶媒中のエチレ
ングリコールの含有率は、5〜50wt%、好ましく
は、10〜20wt%、この範囲未満では電解コンデン
サの漏れ電流特性が低下し、この範囲越えるとインピー
ダンス特性が低下する。
As a low-impedance electrolyte using γ-butyrolactone as a solvent, ethylene glycol is used as a secondary solvent in order to obtain a high-pressure specification of 100 V, and the chemical conversion of the electrolyte is improved. The content of ethylene glycol in the mixed solvent is 5 to 50 wt%, preferably 10 to 20 wt%. If the content is less than this range, the leakage current characteristics of the electrolytic capacitor will be reduced, and if it exceeds this range, the impedance characteristics will be reduced.

【0014】この混合溶媒に、安息香酸の四級化環状ア
ミジニウム塩を溶質として溶解する。安息香酸の四級化
環状アミジニウム塩の電解液中の含有率は、5〜30w
t%、好ましくは10〜20wt%、この範囲未満では
インピーダンス特性が低下し、この範囲を越えると耐電
圧特性が低下する。
In this mixed solvent, a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is dissolved as a solute. The content of the quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid in the electrolyte is 5 to 30 watts.
When the amount is less than t%, preferably 10 to 20% by weight, the impedance characteristic is deteriorated. When the amount exceeds this range, the withstand voltage characteristic is deteriorated.

【0015】また、カチオン成分となる四級化環状アミ
ジニウムイオンは、N,N,N’−置換アミジン基をも
つ環状化合物を四級化したカチオンであり、N,N,
N’−置換アミジン基をもつ環状化合物としては、以下
の化合物が挙げられる。イミダゾール単環化合物(1−
メチルイミダゾール、1−フェニルイミダゾール、1,
2−ジメチルイミダゾール、1−エチル−2−メチルイ
ミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、1,2,
4−トリメチルイミダゾール、1−エチル−2,3−ジ
メチルイミダゾール、1,2,3,4−テトラメチルイ
ミダゾール等のイミダゾール同族体、、1−メチル−2
−オキシメチルイミダゾール、1−メチル−2−オキシ
エチルイミダゾール等のオキシアルキル誘導体、1−メ
チル−4(5)−ニトロイミダゾール等のニトロ誘導
体、1,2−ジメチル−5(4)−アミノイミダゾール
等のアミノ誘導体等)、ベンゾイミダゾール化合物(1
−メチルベンゾイミダゾール、1−メチル−2−ベンゾ
イミダゾール、1−メチル−5(6)−ニトロベンゾイ
ミダゾール等)、2−イミダゾリン環を有する化合物
(1−メチルイミダゾリン、1,2−ジメチルイミダゾ
リン、1,2,4−トリメチルイミダゾリン、1−メチ
ル−2−フェニルイミダゾリン、1−エチル−2−メチ
ル−イミダゾリン、1,4−ジメチル−2−エチルイミ
ダゾリン、1−メチル−2−エトキシメチルイミダゾリ
ン等)、テトラヒドロピリミジン環を有する化合物(1
−メチル−1,4,5,6−テトラヒドロピリミジン、
1,2−ジメチル−1,4,5,6−テトラヒドロピリ
ミジン、1,5−ジアザビシクロ〔4,3,0〕ノネン
−5等)等である。なかでも、1−エチル−2,3−ジ
メチルイミダゾール、1,2,3,4−テトラメチルイ
ミダゾールの四級化アミジニウムが好ましい。
The quaternized cyclic amidinium ion serving as the cation component is a cation obtained by quaternizing a cyclic compound having an N, N, N'-substituted amidine group.
Examples of the cyclic compound having an N′-substituted amidine group include the following compounds. Imidazole monocyclic compound (1-
Methylimidazole, 1-phenylimidazole, 1,
2-dimethylimidazole, 1-ethyl-2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1,2,2
Imidazole homologs such as 4-trimethylimidazole, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazole, 1,2,3,4-tetramethylimidazole, 1-methyl-2
Oxyalkyl derivatives such as -oxymethylimidazole and 1-methyl-2-oxyethylimidazole, nitro derivatives such as 1-methyl-4 (5) -nitroimidazole, 1,2-dimethyl-5 (4) -aminoimidazole and the like Aminoderivatives), benzimidazole compounds (1
-Methylbenzimidazole, 1-methyl-2-benzimidazole, 1-methyl-5 (6) -nitrobenzimidazole, etc., compounds having a 2-imidazoline ring (1-methylimidazoline, 1,2-dimethylimidazoline, 1 , 2,4-trimethylimidazoline, 1-methyl-2-phenylimidazoline, 1-ethyl-2-methyl-imidazoline, 1,4-dimethyl-2-ethylimidazoline, 1-methyl-2-ethoxymethylimidazoline, etc.), Compound having a tetrahydropyrimidine ring (1
-Methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine,
1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, 1,5-diazabicyclo [4,3,0] nonene-5, and the like. Among them, quaternized amidinium such as 1-ethyl-2,3-dimethylimidazole and 1,2,3,4-tetramethylimidazole is preferred.

【0016】そして、コロイダルシリカ及び(化2)で
示されるアルキルリン酸を添加する。以上の構成の電解
液は、電導度が高く、100Vの耐電圧特性を有してい
る。ここで、コロイダルシリカは分散溶媒中で分散さ
せ、コロイド溶液として添加する。そして、(化2)で
示されるアルキルリン酸のアルキル基、R1 、R2 の炭
素数は3〜8である。3未満では高温下ではアルキルリ
ン酸が加水分解して、耐電圧特性が低下し、8を越える
とインピーダンス特性が低下する。したがって、リン酸
ジエチル等、アルキル基の炭素数が3未満のアルキルリ
ン酸では、125℃での高信頼性を得ることはできな
い。
Then, colloidal silica and an alkyl phosphoric acid represented by the formula (2) are added. The electrolytic solution having the above configuration has a high conductivity and a withstand voltage characteristic of 100 V. Here, the colloidal silica is dispersed in a dispersion solvent and added as a colloid solution. The alkyl group of the alkyl phosphoric acid represented by Chemical Formula 2 , R 1 and R 2 have 3 to 8 carbon atoms. If it is less than 3, the alkylphosphoric acid is hydrolyzed at high temperatures, and the withstand voltage characteristic is reduced. If it exceeds 8, the impedance characteristic is reduced. Therefore, high reliability at 125 ° C. cannot be obtained with an alkyl phosphoric acid having an alkyl group having less than 3 carbon atoms, such as diethyl phosphate.

【0017】コロイダルシリカの電解液中の含有率は、
2〜12wt%、好ましくは、4〜8wt%、この範囲
未満では耐電圧が低下し、この範囲を越えるとインピー
ダンス特性が低下する。アルキルリン酸の電解液中の含
有率は、1〜10wt%、好ましくは、2〜6wt%、
この範囲未満では耐電圧が低下し、この範囲を越える
と、インピーダンス特性、耐電圧特性共に低下する。
The content of colloidal silica in the electrolyte is as follows:
2 to 12 wt%, preferably 4 to 8 wt%, if less than this range, the withstand voltage decreases, and if it exceeds this range, the impedance characteristics deteriorate. The content of the alkyl phosphoric acid in the electrolyte is 1 to 10 wt%, preferably 2 to 6 wt%,
Below this range, the withstand voltage decreases, and beyond this range, both the impedance characteristics and the withstand voltage characteristics decrease.

【0018】また、酸化剤としては、ニトロ安息香酸
類、ニトロアニソール類、ニトロフェノール類、ニトロ
ナフトール類等のニトロ化合物等を用いる。酸化剤の電
解液中の含有率は、0.2〜5wt%、好ましくは、
0.5〜4wt%、この範囲未満では漏液特性が低下
し、この範囲を越えるとインピーダンス特性が低下す
る。
As the oxidizing agent, nitro compounds such as nitrobenzoic acids, nitroanisole, nitrophenol and nitronaphthol are used. The content of the oxidizing agent in the electrolyte is 0.2 to 5 wt%, preferably,
When the content is 0.5 to 4 wt%, less than this range, the liquid leakage characteristics deteriorate, and when it exceeds this range, the impedance characteristics deteriorate.

【0019】以上のような電解液を含浸したコンデンサ
素子1を、有底筒状のアルミニウムよりなる外装ケース
10に収納し、外装ケース10の開口端部に、リード線
6、7を導出する貫通孔を有するブチルゴム製の封口体
9を挿入し、さらに外装ケース10の端部を加締めるこ
とにより電解コンデンサの封口を行う。
The capacitor element 1 impregnated with the electrolytic solution as described above is housed in an outer case 10 made of aluminum having a bottomed cylindrical shape, and lead wires 6 and 7 are led out to the open end of the outer case 10. The sealing of the electrolytic capacitor is performed by inserting a sealing member 9 made of butyl rubber having a hole and crimping the end of the outer case 10.

【0020】以上の本発明の電解コンデンサは、低イン
ピーダンス特性を有し、100V仕様が可能で、125
℃での耐電圧特性等の安定性及び漏液特性が良好であ
る。
The above electrolytic capacitor of the present invention has a low impedance characteristic, is capable of 100 V specification,
Good stability such as withstand voltage characteristics at ℃ and good liquid leakage characteristics.

【0021】ここで、本発明において漏液特性が良好で
ある理由は以下のようであると考えられる。一般に、四
級化環状アミジニウム塩を溶解した電解液が、陰極リー
ド部より漏液するメカニズムについては次のように考え
られる。すなわち、従来の電解コンデンサにおいては、
陰極リード線5の自然浸漬電位の方が陰極電極箔3の自
然浸漬電位よりも貴な電位を示すので、無負荷で放置し
た場合、陰極リード線と陰極電極箔で局部電池が構成さ
れ、陰極リード線にカソード電流が流れることになり、
また、直流負荷状態においては、陰極リード線に陰極電
極箔よりも多くのカソード電流が流れることになる。こ
のように、負荷、無負荷、双方の場合において、陰極リ
ード線にカソード電流が流れることになり、その結果、
陰極リード線側で溶存酸素又は水素イオンの還元反応が
起こり、陰極リード線の丸棒部6と接続部7の電解液界
面部分で水酸イオンが生成する。
Here, the reason why the liquid leakage property is good in the present invention is considered as follows. In general, the mechanism by which the electrolyte in which the quaternized cyclic amidinium salt is dissolved leaks from the cathode lead portion is considered as follows. That is, in the conventional electrolytic capacitor,
Since the spontaneous immersion potential of the cathode lead 5 shows a more noble potential than the spontaneous immersion potential of the cathode electrode foil 3, when left unloaded, a local battery is constituted by the cathode lead and the cathode electrode foil, The cathode current will flow through the lead wire,
In a DC load state, more cathode current flows through the cathode lead wire than the cathode electrode foil. In this way, in both cases of load and no load, a cathode current flows through the cathode lead wire, and as a result,
A reduction reaction of dissolved oxygen or hydrogen ions occurs on the cathode lead wire side, and hydroxyl ions are generated at the electrolyte interface between the round bar portion 6 and the connection portion 7 of the cathode lead wire.

【0022】そして、このように水酸イオンが生成する
と、四級化環状アミジニウムは加水分解反応によって、
水酸イオンと結合し、その結果、二級アミンとなる。ま
た、水酸イオンが発生して、pH=7以上の塩基性にな
ると、溶媒であるγ−ブチロラクトンが、加水分解反応
によって、水酸イオンと結合し、γ−ヒドロキシ酪酸と
なる。このことによって、水酸イオンが減少し、塩基性
度が低下する。このように、塩基性度が低下すると、四
級化環状アミジニウムの加水分解反応によって生成され
た二級アミンが、再び四級化環状アミジニウムとなり、
この四級化環状アミジニウムには揮発性はなく、吸湿性
も高いので、陰極リード線の丸棒部と封口体の間に再生
成した四級化環状アミジニウムは、吸湿して、漏液状態
となる。以上のことは、漏液が大部分の水と四級化環状
アミジニウムから成っているという分析結果から推測さ
れる。
Then, when the hydroxyl ions are generated in this manner, the quaternized cyclic amidinium is hydrolyzed,
Combines with hydroxyl ions, resulting in secondary amines. Further, when hydroxyl ions are generated and become basic at pH = 7 or more, γ-butyrolactone as a solvent is combined with hydroxyl ions by a hydrolysis reaction to form γ-hydroxybutyric acid. This reduces the hydroxyl ions and the basicity. Thus, when the basicity decreases, the secondary amine generated by the hydrolysis reaction of the quaternized cyclic amidinium becomes the quaternized cyclic amidinium again,
This quaternized cyclic amidinium has no volatility and is highly hygroscopic, so the quaternized cyclic amidinium regenerated between the round bar portion of the cathode lead wire and the sealing member absorbs moisture and becomes a liquid leakage state. Become. The above is inferred from the results of analysis that the liquid leakage is composed of most of water and quaternized cyclic amidinium.

【0023】そして、γ−ブチロラクトンと安息香酸の
四級化アミジニウム塩による電解液においても、上述し
たような反応によって、漏液状態となる。さらに、この
電解液においては、電導度を高くするためにはpHを高
めなければならず、したがって、電解液の水酸イオン濃
度が高くなり、全体として再生成される四級化環状アミ
ジニウムの量が多くなって、漏液状態が悪化しているも
のと思われる。
In the case of an electrolytic solution using a quaternized amidinium salt of γ-butyrolactone and benzoic acid, the electrolyte leaks due to the above-mentioned reaction. Further, in this electrolyte, the pH must be increased in order to increase the electric conductivity, and therefore, the concentration of hydroxide ions in the electrolyte is increased, and the amount of the quaternized cyclic amidinium regenerated as a whole is increased. It seems that the leaked state became worse and the liquid leakage state became worse.

【0024】しかしながら、本発明では、陰極電極箔の
表面に金属窒化物からなる皮膜を形成するとともに、陰
極引出し手段の表面に陽極酸化皮膜層からなる絶縁層を
形成したことにより、直流負荷時には最初に陰極電極箔
に電流が流れ、陰極電極箔上で溶存酸素又は水素イオン
の還元反応が発生するようになり、さらに、電解液に添
加された酸化剤がこの還元反応を促進する。しかも、陰
極電極箔はエッチングして拡面処理してあるために、活
表面積が大きい。そして、陰極引出し手段の表面に形成
された絶縁層が陰極引出し手段に流れる電流をさらに抑
制する。従って、カソード電流のほとんどは、陰極電極
箔に流れ、陰極引出し手段には電流が流れないか、もし
くは、陰極引出し手段に流れる電流は従来に比べはるか
に小さい。無負荷の場合も同様に、カソード電流は陰極
電極箔に流れるようになる。
However, according to the present invention, a film made of metal nitride is formed on the surface of the cathode electrode foil, and an insulating layer made of an anodic oxide film is formed on the surface of the cathode lead-out means. Then, a current flows through the cathode electrode foil to cause a reduction reaction of dissolved oxygen or hydrogen ions on the cathode electrode foil, and an oxidizing agent added to the electrolyte accelerates the reduction reaction. Moreover, the cathode electrode foil has a large active surface area because it has been etched and expanded. Then, the insulating layer formed on the surface of the cathode extraction means further suppresses the current flowing through the cathode extraction means. Therefore, most of the cathode current flows through the cathode electrode foil, and no current flows through the cathode extraction means, or the current flowing through the cathode extraction means is much smaller than in the past. Similarly, when there is no load, the cathode current flows to the cathode electrode foil.

【0025】以上のように、本願発明の構成によると陰
極引出し手段への電流の流れが抑制されるようになり、
陰極引出し手段近傍での水酸イオンが発生が抑制され
る。従って、上述のような反応による陰極引出し手段近
傍での四級化環状アミジニウムの再生成が抑制され、漏
液状態が抑制される。
As described above, according to the configuration of the present invention, the flow of current to the cathode extracting means is suppressed,
The generation of hydroxyl ions near the cathode extraction means is suppressed. Therefore, regeneration of the quaternized cyclic amidinium in the vicinity of the cathode extraction means due to the above-described reaction is suppressed, and the liquid leakage state is suppressed.

【0026】さらに、無負荷放置の際に、陽極側の外部
接続部と陰極側の外部接続部が接触した場合に、リード
線4に陰極電極箔よりも貴であるアルミニウム等を用い
ると、陽極側のリード線4と陰極電極箔で局部電池を構
成して、リード線4の近傍で溶存酸素又は水素イオンの
還元反応が発生することになる。その結果、陽極側にお
いて水酸化物イオンが生成され、封口精度の悪化を引き
起こしてしまう。したがって、リード線4は、アルミニ
ウムからなる丸棒部と平板状の接続部とを含むととも
に、酸化アルミニウムからなる絶縁層が少なくとも丸棒
部の表面のほぼ全部を覆うことによって、陰極電極箔よ
りも卑な状態にすることが好ましい。
Further, when the external connection portion on the anode side and the external connection portion on the cathode side come into contact with each other when no load is left, if the lead wire 4 is made of aluminum or the like which is more noble than the cathode electrode foil, the anode 4 A local battery is constituted by the lead wire 4 on the side and the cathode electrode foil, and a reduction reaction of dissolved oxygen or hydrogen ions occurs near the lead wire 4. As a result, hydroxide ions are generated on the anode side, causing deterioration in sealing accuracy. Therefore, the lead wire 4 includes a round bar portion made of aluminum and a flat connection portion, and the insulating layer made of aluminum oxide covers at least substantially the entire surface of the round bar portion, so that the lead wire 4 is smaller than the cathode electrode foil. It is preferable to be in a low state.

【0027】なお、陰極電極箔に窒化チタン等の金属窒
化物を蒸着等の手段により被覆させる技術は従来から提
案されている(例えば特開平2−117123号公報、
特開平4−61109号公報、特開平4−329620
号公報)。しかしながら、これらの提案は、陰極電極箔
側の表面積の拡大を目的としたものであり、本願発明の
ように陰極電極箔と陰極引出し手段の電位の逆転を目的
としたものではない。すなわち、本願発明においては表
面積の拡大を意図していないため、陰極電極箔表面の全
部に金属窒化物を被覆する必要はない。例えば一方の表
面にのみ窒化チタンを被覆し、あるいは一定の割合の面
積で窒化チタンを被覆すれば同様の効果が得られること
を確認している。また、表面に窒化チタンを被覆した陰
極電極箔のみを用いても、陰極側のリード線に流れる電
流を完全に抑制することはできず、結果として長時間の
直流電流の印加により液出してしまうことも確認してい
る。
A technique of coating a metal nitride such as titanium nitride on a cathode electrode foil by means such as vapor deposition has been proposed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-117123,
JP-A-4-61109, JP-A-4-329620
No.). However, these proposals aim at increasing the surface area on the cathode electrode foil side, and do not aim at reversing the potentials of the cathode electrode foil and the cathode extracting means as in the present invention. That is, since the present invention does not intend to increase the surface area, it is not necessary to cover the entire surface of the cathode electrode foil with the metal nitride. For example, it has been confirmed that the same effect can be obtained if only one surface is coated with titanium nitride, or if titanium nitride is coated in a certain ratio of area. In addition, even if only the cathode electrode foil coated with titanium nitride on the surface is used, the current flowing through the lead wire on the cathode side cannot be completely suppressed, and as a result, the liquid is discharged by applying a long-time DC current. I have confirmed that.

【0028】以上のような理由によって、本願発明にお
いては、γ−ブチロラクトンを溶媒とし、安息香酸の四
級化環状アミジニウム塩を溶質として用いた場合にも、
負荷、無負荷ともに、漏液が防止されているものと思わ
れる。
For the above reasons, in the present invention, even when γ-butyrolactone is used as a solvent and a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is used as a solute,
It is considered that liquid leakage was prevented under both load and no load.

【0029】以上のように、本発明のγ−ブチロラクト
ンとエチレングリコールの混合溶媒に、安息香酸の四級
化環状アミジニウム塩を溶解し、コロイダルシリカとア
ルキル基の炭素数が3〜8のアルキルリン酸と酸化剤を
添加した電解液と、本発明の陰極電極箔と陰極引出し手
段の相乗作用によって、低インピーダンス特性を有し、
100V仕様が可能で、さらに、125℃での耐電圧特
性等の安定性及び漏液特性が良好である電解コンデンサ
を実現している。
As described above, the quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is dissolved in the mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol of the present invention, and the colloidal silica and the alkylphosphorus having an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms are dissolved. The electrolytic solution to which an acid and an oxidizing agent are added, and the synergistic action of the cathode electrode foil and the cathode extraction means of the present invention, having low impedance characteristics,
An electrolytic capacitor capable of 100V specifications and having good stability such as withstand voltage characteristics at 125 ° C. and excellent liquid leakage characteristics is realized.

【0030】[0030]

【実施例】次にこの発明について実施例を示して説明す
る。電解コンデンサの構造は従来と同じ構造をとってい
るので、図1、図2を参照して説明する。コンデンサ素
子1は陽極電極箔2と陰極電極箔3をセパレータ11を
介して巻回して形成する。また図2に示すように陽極電
極箔2、陰極電極箔3には陽極引出し用のリード線4、
陰極引出し用のリード線5がそれぞれ接続されている。
Next, the present invention will be described with reference to embodiments. Since the structure of the electrolytic capacitor is the same as that of the related art, it will be described with reference to FIGS. The capacitor element 1 is formed by winding an anode electrode foil 2 and a cathode electrode foil 3 with a separator 11 interposed therebetween. As shown in FIG. 2, the anode electrode foil 2 and the cathode electrode foil 3 have a lead wire 4 for leading the anode,
Lead wires 5 for drawing out the cathode are connected to each other.

【0031】これらのリード線4、5は、電極箔に当接
する接続部7とこの接続部7と一体に形成した丸棒部
6、および丸棒部6の先端に固着した外部接続部8から
なる。また、接続部7および丸棒部6は99%のアルミ
ニウム、外部接続部8は銅メッキ鉄鋼線(以下CP線と
いう)からなる。このリード線4、5の、少なくとも丸
棒部6の表面には、リン酸アンモニウム水溶液による化
成処理により酸化アルミニウムからなる陽極酸化皮膜が
形成されている。このリード線4、5は、接続部7にお
いてそれぞれステッチや超音波溶接等の手段により両極
電極箔2、3に電気的に接続されている。
The lead wires 4, 5 are connected to a connecting portion 7 in contact with the electrode foil, a round bar portion 6 formed integrally with the connecting portion 7, and an external connecting portion 8 fixed to the tip of the round bar portion 6. Become. The connecting portion 7 and the round bar portion 6 are made of 99% aluminum, and the external connecting portion 8 is made of a copper-plated steel wire (hereinafter referred to as a CP wire). An anodic oxide film made of aluminum oxide is formed on at least the surface of the round bar portion 6 of the lead wires 4 and 5 by a chemical conversion treatment with an ammonium phosphate aqueous solution. The lead wires 4 and 5 are electrically connected to the bipolar electrode foils 2 and 3 at the connection portions 7 by means such as stitching and ultrasonic welding.

【0032】陽極電極箔2は、純度99.9%のアルミ
ニウム箔を酸性溶液中で化学的あるいは電気化学的にエ
ッチングして拡面処理した後、アジピン酸アンモニウム
の水溶液中で化成処理を行い、その表面に陽極酸化皮膜
層を形成したものを用いる。
The anode electrode foil 2 is obtained by chemically or electrochemically etching an aluminum foil having a purity of 99.9% in an acidic solution to expand the surface, and then performing a chemical conversion treatment in an aqueous solution of ammonium adipate. An anodic oxide film layer is formed on the surface.

【0033】また、陰極電極箔3は、陽極電極箔2と同
様に純度99.9%のアルミニウム箔をエッチングした
ものを用いる。そして、この陰極電極箔3の表面の全部
に窒化チタン、又は窒化ジルコニウムを蒸着法により被
覆している。なお、この実施例において窒化チタン等の
金属窒化物からなる皮膜層は、陰極電極箔3の全面に被
覆しているが、必要に応じて陰極電極箔3の一部、例え
ば陰極電極箔3の一面のみに金属窒化物を被覆してもよ
い。ここで形成した金属窒化物の厚みは、0.04〜
0.5μmである。
The cathode electrode foil 3 is obtained by etching an aluminum foil having a purity of 99.9% similarly to the anode electrode foil 2. The entire surface of the cathode electrode foil 3 is coated with titanium nitride or zirconium nitride by a vapor deposition method. In this embodiment, the coating layer made of a metal nitride such as titanium nitride covers the entire surface of the cathode electrode foil 3, but if necessary, a part of the cathode electrode foil 3, for example, the cathode electrode foil 3. Only one surface may be coated with the metal nitride. The thickness of the metal nitride formed here is 0.04 to
0.5 μm.

【0034】上記のように構成したコンデンサ素子1
に、電解コンデンサの駆動用の電解液を含浸する。電解
液としてはγ−ブチロラクトン(61wt%)とエチレ
ングリコール(11wt%)の混合溶媒に、溶質として
安息香酸(1−エチル−2,3−ジメチルイミダゾリウ
ム)塩(20wt%)を溶解し、コロイダルシリカ(5
wt%)、リン酸ジオクチル(2wt%)、酸化剤(1
wt%)を添加したものを用いた。
The capacitor element 1 configured as described above
Is impregnated with an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor. As an electrolyte, benzoic acid (1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium) salt (20 wt%) was dissolved as a solute in a mixed solvent of γ-butyrolactone (61 wt%) and ethylene glycol (11 wt%), and colloidal. Silica (5
wt%), dioctyl phosphate (2 wt%), oxidizing agent (1
wt%) was used.

【0035】以上のような電解液を含浸したコンデンサ
素子1を、有底筒状のアルミニウムよりなる外装ケース
10に収納し、外装ケース10の開口部に封口体9を装
着するとともに、外装ケース10の端部に絞り加工を施
して外装ケース10を密封する。封口体9は、例えばブ
チルゴム等の弾性ゴムからなり、リード線4、5をそれ
ぞれ導出する貫通孔を備えている。
The capacitor element 1 impregnated with the electrolytic solution as described above is housed in an outer case 10 made of aluminum having a bottomed cylindrical shape, and a sealing body 9 is attached to the opening of the outer case 10. Is subjected to a drawing process to seal the outer case 10. The sealing body 9 is made of an elastic rubber such as butyl rubber, for example, and has through holes for leading the lead wires 4 and 5, respectively.

【0036】以上のように構成した本発明の実施例の電
解コンデンサと、従来例1、2及び比較例1〜4の電解
コンデンサについて、初期特性ならびに125℃、10
00時間での負荷、無負荷特性を調査した。ここで、従
来例1の電解液として、エチレングリコール(90wt
%)、安息香酸アンモニウム(10wt%)、従来例2
の電解液として、γ−ブチロラクトン(83wt%)、
マレイン酸(10wt%)、トリエチルアミン(7wt
%)を用いた。また、従来例、比較例の陰極電極箔に
は、アルミニウムが99.9%の純度のアルミニウム箔
を用いた。そして、電解コンデンサの定格は、100W
V−56μFである。これらの電解コンデンサの仕様と
初期特性を(表1)に、125℃負荷、無負荷試験の結
果を(表2)に示す。また、漏液特性を調査するため
に、100WV−4.7μF(6.3φ−11L)の電
解コンデンサを用い、漏液特性には厳しい条件である8
5℃/85%、3000時間の条件下で漏液状態を判定
した。その結果を(表3)に示す。
With respect to the electrolytic capacitors according to the embodiment of the present invention configured as described above, and the electrolytic capacitors according to Conventional Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4, the initial characteristics and the temperature at 125 ° C.
The load and no-load characteristics at 00 hours were investigated. Here, ethylene glycol (90 wt.
%), Ammonium benzoate (10 wt%), Conventional Example 2
Γ-butyrolactone (83 wt%),
Maleic acid (10 wt%), triethylamine (7 wt%)
%). In addition, aluminum foil having a purity of 99.9% was used for the cathode electrode foils of the conventional example and the comparative example. And the rating of the electrolytic capacitor is 100W
V-56 μF. The specifications and initial characteristics of these electrolytic capacitors are shown in (Table 1), and the results of 125 ° C. load and no-load tests are shown in (Table 2). Further, in order to investigate the leakage characteristics, a 100 WV-4.7 μF (6.3φ-11 L) electrolytic capacitor was used, and the leakage characteristics are severe conditions.
The state of liquid leakage was determined under conditions of 5 ° C./85% for 3000 hours. The results are shown in (Table 3).

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】(表1)から明らかなように、実施例にお
いては、tanδの低いコンデンサが得られている。ま
た、(表2)、(表3)から明らかなように、125℃
負荷、無負荷試験後の特性は安定しており、125℃で
の高信頼性を得ており、漏液特性も良好であることが分
かる。これに比べて、従来例1においては、初期のta
nδは高く、従来例2においては、125℃負荷、無負
荷試験の双方において、tanδの上昇が著しい。
As is clear from Table 1, in the embodiment, a capacitor having a low tan δ is obtained. In addition, as is clear from (Table 2) and (Table 3), 125 ° C.
It can be seen that the characteristics after the load and no-load tests are stable, high reliability at 125 ° C. is obtained, and the liquid leakage characteristics are also good. In contrast, in Conventional Example 1, the initial ta
n δ is high, and in Conventional Example 2, tan δ significantly increases in both the 125 ° C. load and no-load tests.

【0041】さらに、(表3)から明らかなように、負
荷、無負荷の両方において、陰極電極箔に金属窒化物か
らなる皮膜を形成した比較例3にみられるように、ある
程度液出は抑制できるものの、完全に抑制することは困
難である。また、本発明の、陰極電極箔に金属窒化物皮
膜を形成すること、電解液に酸化剤を添加すること、リ
ード線の丸棒部に絶縁層を形成することの三つの要素の
うち、二つの要素を組み合わせた比較例1、2、4にお
いても、液出を完全に防止することはできない。以上の
ように、本発明における電解液と陰極電極箔とリード線
の相乗作用によって、低インピーダンス特性、100V
仕様、さらに、125℃における耐電圧特性等の安定性
及び良好な漏液特性を実現していることが分かる。
Further, as is apparent from Table 3, the liquid bleeding was suppressed to some extent under both load and no load, as seen in Comparative Example 3 in which a film made of metal nitride was formed on the cathode electrode foil. Although possible, it is difficult to completely suppress them. Also, of the three elements of the present invention, forming a metal nitride film on the cathode electrode foil, adding an oxidizing agent to the electrolytic solution, and forming an insulating layer on the round bar portion of the lead wire, Also in Comparative Examples 1, 2, and 4 in which one element is combined, it is not possible to completely prevent the liquid from flowing out. As described above, the synergistic action of the electrolytic solution, the cathode electrode foil, and the lead wire according to the present invention allows low impedance characteristics and 100 V
It can be seen that the specifications, stability such as withstand voltage characteristics at 125 ° C., and good liquid leakage characteristics are realized.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明は、アルミニウム電解コンデンサ
において、電解液として、γ−ブチロラクトンとエチレ
ングリコールとの混合溶媒に安息香酸の四級化環状アミ
ジニウム塩を溶解し、コロイダルシリカと(化2)で示
されるアルキルリン酸と酸化剤を添加してなる電解液を
用い、陰極電極箔の表面に金属窒化物又は金属からなる
皮膜を形成するとともに、陰極引出し手段の表面に陽極
酸化皮膜層からなる絶縁層を形成したものである。以上
のような、本発明の電解液と陰極電極箔と陰極引出し手
段の相乗作用によって、低インピーダンス特性、100
V仕様、さらに、125℃における耐電圧特性等の安定
性及び良好な漏液特性を実現することができる。
According to the present invention, in an aluminum electrolytic capacitor, a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is dissolved in a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol as an electrolytic solution. Using an electrolytic solution obtained by adding the indicated alkyl phosphoric acid and an oxidizing agent, a film made of metal nitride or metal is formed on the surface of the cathode electrode foil, and an insulating film made of an anodic oxide film layer is formed on the surface of the cathode extraction means. A layer is formed. As described above, the synergistic action of the electrolytic solution of the present invention, the cathode electrode foil, and the cathode extraction means allows low impedance characteristics, 100
Stability such as V specification, withstand voltage characteristics at 125 ° C., and good liquid leakage characteristics can be realized.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】電解コンデンサの構造を示す内部断面図であ
る。
FIG. 1 is an internal sectional view showing a structure of an electrolytic capacitor.

【図2】コンデンサ素子の構造を示す分解斜視図であ
る。
FIG. 2 is an exploded perspective view showing the structure of the capacitor element.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 コンデンサ素子 2 陽極電極箔 3 陰極電極箔 4 陽極引出し用のリード線 5 陰極引出し用のリード線 6 丸棒部 7 接続部 8 外部接続部 9 封口体 10 外装ケース 11 セパレータ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Capacitor element 2 Anode electrode foil 3 Cathode electrode foil 4 Lead wire for anode drawing 5 Lead wire for cathode drawing 6 Round bar part 7 Connection part 8 External connection part 9 Sealing body 10 Exterior case 11 Separator

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 陽極引出し手段を備えた陽極電極箔と、
表面の一部又は全部に絶縁層を形成した陰極引出し手段
を備えるとともに表面の一部又は全部に金属窒化物又は
金属からなる皮膜を形成した陰極電極箔とを、セパレー
タを介して巻回してコンデンサ素子を形成し、このコン
デンサ素子にγ−ブチロラクトンとエチレングリコール
との混合溶媒に安息香酸の四級化環状アミジニウム塩を
溶解し、コロイダルシリカと(化1)で示されるアルキ
ルリン酸と酸化剤とを添加してなる電解液を含浸して、
外装ケースに収納した電解コンデンサ。 【化1】 (式中、R1 、R2 は、炭素数3〜8の同一または異な
ってよいアルキル基を表す。)
1. An anode electrode foil provided with anode extraction means,
A cathode electrode foil having a cathode extraction means having an insulating layer formed on part or all of the surface and a cathode electrode foil having a coating made of metal nitride or metal formed on part or all of the surface; An element is formed, and a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is dissolved in a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol in the capacitor element, and colloidal silica, an alkyl phosphoric acid represented by the formula (1), and an oxidizing agent Impregnated with the electrolyte solution
Electrolytic capacitor housed in an outer case. Embedded image (In the formula, R 1 and R 2 represent the same or different alkyl groups having 3 to 8 carbon atoms.)
【請求項2】 請求項1において、陰極引出し手段の表
面の一部又は全部に形成する絶縁層が、酸化アルミニウ
ムからなる陽極酸化皮膜層である電解コンデンサ。
2. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the insulating layer formed on part or all of the surface of the cathode extraction means is an anodic oxide film layer made of aluminum oxide.
【請求項3】 請求項1において、金属窒化物が、窒化
チタン、窒化ジルコニウム、窒化タンタル、窒化ニオブ
であり、金属がチタン、ジルコニウム、タンタル、ニオ
ブである電解コンデンサ。
3. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the metal nitride is titanium nitride, zirconium nitride, tantalum nitride, and niobium nitride, and the metal is titanium, zirconium, tantalum, and niobium.
【請求項4】 請求項1において、酸化剤が、ニトロ化
合物である電解コンデンサ。
4. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the oxidizing agent is a nitro compound.
【請求項5】 請求項1において、陰極引出し手段が、
アルミニウムからなる丸棒部と平板状の接続部とを含む
とともに、前記絶縁層が少なくとも丸棒部の表面のほぼ
全部を覆っている電解コンデンサ。
5. The method according to claim 1, wherein the cathode extracting means comprises:
An electrolytic capacitor including a round bar portion made of aluminum and a flat connecting portion, wherein the insulating layer covers at least substantially the entire surface of the round bar portion.
【請求項6】 請求項1において、陽極引出し手段が、
アルミニウムからなる丸棒部と平板状の接続部とを含む
とともに、酸化アルミニウムからなる絶縁層が少なくと
も丸棒部の表面のほぼ全部を覆っている電解コンデン
サ。
6. The anode drawing means according to claim 1,
An electrolytic capacitor including a round bar portion made of aluminum and a flat connection portion, wherein an insulating layer made of aluminum oxide covers at least substantially the entire surface of the round bar portion.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010045180A (en) * 2008-08-12 2010-02-25 Kaneka Corp Electrolytic capacitor

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