JP2001102263A - Electrolytic capacitor - Google Patents

Electrolytic capacitor

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JP2001102263A
JP2001102263A JP28043799A JP28043799A JP2001102263A JP 2001102263 A JP2001102263 A JP 2001102263A JP 28043799 A JP28043799 A JP 28043799A JP 28043799 A JP28043799 A JP 28043799A JP 2001102263 A JP2001102263 A JP 2001102263A
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JP
Japan
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electrolytic capacitor
round bar
cathode
electrolytic
bar portion
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JP28043799A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsunori Tsuji
達紀 辻
Tadashi Ozawa
正 小澤
Hidehiko Ito
英彦 伊東
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Nippon Chemi Con Corp
Original Assignee
Nippon Chemi Con Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrolytic capacitor which has low impedance characteristic can be used in 100V specification, and high reliability at 125 deg.C. SOLUTION: An electrolyte where a quanternary cyclic amidium salt of benzoic acid is dissolved in a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol, and colloidal silica and alkyl phosphoric acid having a 3-8C alkyl group are added is used as electrolyte of an electrolytic capacitor. A ceramics coating layer is formed on a contact part with a sealing member of a cathode lead-out means, so that an electrolytic capacitor which has low impedance characteristic, stability of breakdown voltage characteristic or the like at 125 deg.C and satisfactory liquid leakage characteristic and can be used in 100V specification can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は電解コンデンサ、特に
低インピーダンス特性を有し、100V仕様が可能で、
さらに、125℃での高信頼性を有する電解コンデンサ
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrolytic capacitor, in particular, having a low impedance characteristic and capable of 100V specification.
Further, the present invention relates to an electrolytic capacitor having high reliability at 125 ° C.

【0002】[0002]

【従来の技術】電解コンデンサは、一般的には図1に示
すような構造からなる。すなわち、帯状の高純度のアル
ミニウム箔に、化学的あるいは電気化学的にエッチング
処理を施して、アルミニウム箔表面を拡大させるととも
に、このアルミニウム箔をホウ酸アンモニウム水溶液等
の化成液中にて化成処理して表面に酸化皮膜層を形成さ
せた陽極電極箔2と、エッチング処理のみを施した高純
度のアルミニウム箔からなる陰極電極箔3とを、マニラ
紙等からなるセパレータ11を介して巻回してコンデン
サ素子1を形成する。そして、このコンデンサ素子1
は、電解コンデンサ駆動用の電解液を含浸した後、アル
ミニウム等からなる有底筒状の外装ケース10に収納す
る。外装ケース10の開口部には弾性ゴムからなる封口
体9を装着し、絞り加工により外装ケース10を密封し
ている。
2. Description of the Related Art An electrolytic capacitor generally has a structure as shown in FIG. That is, the strip-like high-purity aluminum foil is chemically or electrochemically etched to enlarge the aluminum foil surface, and the aluminum foil is subjected to a chemical conversion treatment in a chemical conversion solution such as an ammonium borate aqueous solution. An anode electrode foil 2 having an oxide film layer formed on the surface thereof and a cathode electrode foil 3 made of a high-purity aluminum foil subjected to only an etching treatment are wound through a separator 11 made of manila paper or the like to form a capacitor. An element 1 is formed. And this capacitor element 1
Is impregnated with an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor, and then stored in a bottomed cylindrical outer case 10 made of aluminum or the like. A sealing body 9 made of elastic rubber is attached to the opening of the outer case 10, and the outer case 10 is sealed by drawing.

【0003】陽極電極箔2、陰極電極箔3には、図2に
示すように、それぞれ両極の電極を外部に引き出すため
の、陰極引出し手段であるリード線4、陽極引出し手段
であるリード線5が、ステッチ、超音波溶接等の手段に
より接続されている。それぞれのリード線4、5は、ア
ルミニウムからなる丸棒部6と、両極電極箔2、3に当
接する平坦部7、及び丸棒部6の先端に溶接等により固
着させた半田付け可能な金属からなる外部接続部8から
構成されている。
As shown in FIG. 2, a lead wire 4 serving as a cathode lead means and a lead wire 5 serving as an anode lead means are provided on an anode electrode foil 2 and a cathode electrode foil 3, respectively, for extracting both electrodes. Are connected by means such as stitching and ultrasonic welding. Each of the lead wires 4 and 5 has a round bar portion 6 made of aluminum, a flat portion 7 in contact with the bipolar electrode foils 2 and 3, and a solderable metal fixed to the tip of the round bar portion 6 by welding or the like. And an external connection unit 8 composed of

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】近年、車載、交換機の
分野での電解コンデンサの使用要求が高まっている。車
載分野では高温仕様、交換機分野では長寿命仕様であ
り、いずれも125℃での高信頼性が要求され、さら
に、この分野では、低インピーダンス特性、100V仕
様を満たさなければならない。
In recent years, there has been an increasing demand for the use of electrolytic capacitors in the fields of vehicles and exchanges. In the on-vehicle field, it is a high-temperature specification, and in the exchange field, it is a long-life specification. In both cases, high reliability at 125 ° C. is required. In this field, low impedance characteristics and 100 V specification must be satisfied.

【0005】従来より、100V、125℃仕様の電解
液として、エチレングリコールを溶媒とし、安息香酸ア
ンモニウムを溶質とした電解液が用いられているが、こ
の種の用途としては、インピーダンスが高く、使用に耐
えない。また、従来の低インピーダンス特性を有する電
解コンデンサ用電解液としては、γ−ブチロラクトンを
溶媒とし、四級化環状アミジニウムのフタル酸塩又はマ
レイン酸塩を溶質とした電解液が用いられているが、耐
電圧が低く、100V仕様を満たすことができない。そ
こで、γ−ブチロラクトンを主溶媒として、安息香酸の
四級化環状アミジニウム塩を溶質として用い、さらに、
耐電圧向上効果が知られている、シリカ粒子やリン酸化
合物を添加することによって、100Vの耐電圧特性を
得ることができる。しかしながら、この電解液は、寿命
試験中での耐電圧の低下や、漏液の発生という問題があ
り、125℃での高信頼性を満たすことができない。特
に、四級化環状アミジニウム塩を用いた電解液におい
て、漏液が発生するという問題があるが、γ−ブチロラ
クトンを溶媒とし、安息香酸の四級化環状アミジニウム
塩を溶質とする電解液では、この漏液特性が悪化する傾
向にある。以上のように、前述の要求を満たすことので
きる電解コンデンサを得るまでには至っていないのが実
状である。
Conventionally, as an electrolytic solution of 100 V and 125 ° C. specification, an electrolytic solution using ethylene glycol as a solvent and ammonium benzoate as a solute has been used. I do not endure. In addition, as the conventional electrolytic solution for electrolytic capacitors having low impedance characteristics, γ-butyrolactone is used as a solvent, and an electrolytic solution using a phthalate or maleate of a quaternized cyclic amidinium as a solute is used. Withstand voltage is low and cannot meet 100V specification. Therefore, using γ-butyrolactone as a main solvent and using a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid as a solute,
By adding silica particles or a phosphoric acid compound, which is known to have a withstand voltage improving effect, a withstand voltage characteristic of 100 V can be obtained. However, this electrolyte has problems such as a decrease in withstand voltage during a life test and the occurrence of leakage, and cannot satisfy high reliability at 125 ° C. In particular, in the electrolytic solution using a quaternized cyclic amidinium salt, there is a problem that leakage occurs, but with an electrolyte using γ-butyrolactone as a solvent and a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid as a solute, This liquid leakage characteristic tends to deteriorate. As described above, in reality, it has not been possible to obtain an electrolytic capacitor that can satisfy the above-mentioned requirements.

【0006】そこで、本発明はこの欠点を改善するもの
で、低インピーダンス特性を有し、100V仕様が可能
で、さらに、125℃での耐電圧特性等の安定性、良好
な漏液特性などの高信頼性特性を有する、電解コンデン
サを提供することを目的とする。
Therefore, the present invention is intended to improve this drawback, has a low impedance characteristic, is capable of 100 V specification, and has a stability such as a withstand voltage characteristic at 125 ° C. and a good liquid leakage characteristic. An object of the present invention is to provide an electrolytic capacitor having high reliability characteristics.

【0007】[0007]

【課題を解決しようとする手段】陽極引出し手段を備え
た陽極電極箔と、陰極引出し手段を備えた陰極電極箔と
を、セパレータを介して巻回して形成したコンデンサ素
子に電解液を含浸し、該コンデンサ素子を有底筒状の外
装ケースに収納するとともに、該外装ケースの開口端部
を封口体で封口してなる電解コンデンサにおいて、前記
電解液としてγ−ブチロラクトンとエチレングリコール
との混合溶媒に安息香酸の四級化環状アミジニウム塩を
溶解し、コロイダルシリカと(化2)で示されるアルキ
ルリン酸を添加してなる電解液を用い、前記陰極引出し
手段の前記封口体との接触部分に、セラミックスコーテ
ィング層を形成することを特徴としている。
A capacitor element formed by winding an anode electrode foil provided with anode extraction means and a cathode electrode foil provided with cathode extraction means through a separator is impregnated with an electrolytic solution. In an electrolytic capacitor in which the capacitor element is housed in a bottomed cylindrical outer case and the open end of the outer case is sealed with a sealing body, the electrolytic solution is a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol. An electrolytic solution obtained by dissolving a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid and adding colloidal silica and an alkyl phosphoric acid represented by the following formula (2) is used. It is characterized by forming a ceramic coating layer.

【化2】 Embedded image

【0008】また、前記陰極引出し手段は、丸棒部と平
坦部とからなるアルミニウム導体を含み、セラミックス
コーティング層は、前記丸棒部にコンデンサ製造工程の
前に予め形成することを特徴としている。
Further, the cathode extraction means includes an aluminum conductor having a round bar portion and a flat portion, and the ceramic coating layer is formed on the round bar portion in advance of a capacitor manufacturing process.

【0009】さらに、セラミックスコーティング層は、
Al2 3 、SiO2 、ZrO2 の中から選ばれた一種
又は二種以上を用いた金属アルコキシド系セラミックス
からなるコーティング剤を用いて、形成することを特徴
としている。
Further, the ceramic coating layer comprises:
It is characterized by being formed using a coating agent composed of a metal alkoxide-based ceramic using one or two or more selected from Al 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 .

【0010】また、陽極引出し手段が、アルミニウムか
らなる丸棒部と平板状の接続部を含むとともに、酸化ア
ルミニウムからなる絶縁層が少なくとも丸棒部の表面の
ほぼ全部を覆っていることを特徴としている。
The anode extracting means includes a round bar portion made of aluminum and a flat connection portion, and an insulating layer made of aluminum oxide covers at least substantially the entire surface of the round bar portion. I have.

【0011】さらに、前記電解液が酸化剤を含有するこ
とを特徴としている。
Further, the electrolyte solution contains an oxidizing agent.

【0012】そして、前記酸化剤が、ニトロ化合物であ
ることを特徴としている。
The oxidizing agent is a nitro compound.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】アルミニウム電解コンデンサの構
造は図1、図2に示すように、従来と同じ構造をとって
いる。コンデンサ素子1は陽極電極箔2と、陰極電極箔
3をセパレータ8を介して巻回して形成する。また図2
に示すように陽極電極箔2、陰極電極箔3にはリード線
4、5がそれぞれ接続されている。これらのリード線
4、5は、アルミニウムよりなり、それぞれの箔と接続
する平坦部7と平坦部7と連続した丸棒部6及び丸棒部
6に接続された外部接続部8から構成されている。な
お、それぞれの電極箔2、3と平坦部7はステッチ法や
超音波溶接等により機械的に接続されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The structure of an aluminum electrolytic capacitor has the same structure as that of the prior art, as shown in FIGS. The capacitor element 1 is formed by winding an anode electrode foil 2 and a cathode electrode foil 3 with a separator 8 interposed therebetween. FIG. 2
As shown in (1), lead wires 4 and 5 are connected to the anode electrode foil 2 and the cathode electrode foil 3, respectively. These lead wires 4 and 5 are made of aluminum and include a flat portion 7 connected to each foil, a round bar portion 6 continuous with the flat portion 7, and an external connection portion 8 connected to the round bar portion 6. I have. The electrode foils 2 and 3 and the flat portion 7 are mechanically connected by a stitch method, ultrasonic welding, or the like.

【0014】陽極電極箔2は、純度99%以上のアルミ
ニウム箔を酸性溶液中で化学的あるいは電気化学的にエ
ッチングして拡面処理した後、ホウ酸アンモニウムある
いはアジピン酸アンモニウム等の水溶液中で化成処理を
行い、その表面に陽極酸化皮膜層を形成したものを用い
る。
The anode electrode foil 2 is formed by chemically or electrochemically etching an aluminum foil having a purity of 99% or more in an acidic solution to expand the surface, and then forming the foil in an aqueous solution of ammonium borate or ammonium adipate. After the treatment, an anodic oxide film layer is formed on the surface.

【0015】また、陰極電極箔3は、陽極電極箔2と同
様に純度99%以上のアルミニウム箔をエッチングした
ものを用いる。ここで、陽極電極箔2と同様にして、1
〜2Vの化成処理を行ってもよい。
The cathode electrode foil 3 is obtained by etching an aluminum foil having a purity of 99% or more in the same manner as the anode electrode foil 2. Here, as in the case of the anode electrode foil 2, 1
A chemical conversion treatment of up to 2 V may be performed.

【0016】そして、本発明においては、電極引出し手
段を作成するに際し、まず、断続的にプレス加工したア
ルミニウム線材を、所定の寸法に裁断して形成した丸棒
部6および平坦部7からなるアルミニウム導体を作成
し、その後に化成処理を行って、表面に陽極酸化皮膜を
形成する。その後に、このアルミニウム導体の端面に、
CP線からなる外部接続部8を溶接して、リード線4、
5を構成する。
According to the present invention, when producing the electrode lead-out means, first, an aluminum wire rod formed by cutting an aluminum wire rod intermittently pressed to a predetermined size and having a round bar portion 6 and a flat portion 7 is formed. A conductor is formed, and then a chemical conversion treatment is performed to form an anodic oxide film on the surface. Then, on the end face of this aluminum conductor,
The external connection portion 8 made of a CP wire is welded to form a lead wire 4,
5 is constituted.

【0017】ここで、陰極引出し手段となるアルミニウ
ム導体については、セラミックスコーティングを行う。
すなわち、上記のように表面に陽極酸化皮膜を形成した
アルミニウム導体の丸棒部6に、金属アルコキシド系セ
ラミックスからなるコーティング剤を吐出、コートし、
その後熱処理し、次いで再度前記コーティング剤を吐
出、コートした後、再び熱処理することにより、アルミ
ニウム導体上にコーティング層を形成する。
Here, the aluminum conductor serving as the cathode extraction means is coated with ceramics.
That is, a coating agent composed of a metal alkoxide ceramic is discharged and coated on the round bar portion 6 of the aluminum conductor having the anodic oxide film formed on the surface as described above,
Thereafter, a heat treatment is performed, and then the coating agent is discharged and coated again. Then, a heat treatment is performed again to form a coating layer on the aluminum conductor.

【0018】金属アルコキシ系セラミックスに用いるセ
ラミックスとしては、Al2 3 、SiO2 、Zr
2 、TiO2 、MgO、H2 BO3 、Cr2 3 、B
aTiO 3 、PbTiO3 、KTaO3 等が挙げられ
る。なお、ここで用いられるセラミックスとしては、コ
ーティング特性を考慮すると、Al2 3 、SiO2
ZrO2 の中から選ばれた一種又は二種以上であること
が好ましく、さらに、強度を考慮すると、Al2 3
SiO2 からなる混合物を用いることが好ましい。
A cell used for metal alkoxy ceramics
As Lamix, AlTwoOThree, SiOTwo, Zr
OTwo, TiOTwo, MgO, HTwoBOThree, CrTwoOThree, B
aTiO Three, PbTiOThree, KTaOThreeEtc.
You. The ceramics used here are core
In consideration of theTwoOThree, SiOTwo,
ZrOTwoOne or more selected from
Is preferable, and considering the strength, AlTwoOThree,
SiOTwoIt is preferable to use a mixture consisting of

【0019】また、コーティング方法として、丸棒部6
をコーティング剤に浸漬してコーティングする方法もあ
る。すなわち、アルミニウム導体をコーティング剤に浸
漬し、その後熱処理し、次いで再度前記コーティング剤
に浸漬した後、再び熱処理することにより、アルミニウ
ム導体上にコーティング層を形成する。その後に、平坦
部7をメタノール溶液中に浸漬し、超音波等によってコ
ーティング層を除去し、丸棒部6にのみセラミックスコ
ーティング層を残存させる方法である。しかしながら、
この方法では、コーティング層を除去する際の調整が容
易ではなく、丸棒部に精度良くコーティング層を形成す
るには、前述した吐出、コートによる方法の方がのぞま
しい。
As a coating method, a round bar 6
Is also immersed in a coating agent for coating. That is, the aluminum conductor is immersed in the coating agent, then heat-treated, then immersed again in the coating agent, and then heat-treated again to form a coating layer on the aluminum conductor. Thereafter, the flat portion 7 is immersed in a methanol solution, the coating layer is removed by ultrasonic waves or the like, and the ceramic coating layer is left only on the round bar portion 6. However,
In this method, the adjustment at the time of removing the coating layer is not easy, and in order to form the coating layer on the round bar portion with high accuracy, the above-described method using discharge and coating is more preferable.

【0020】上記のように作成したリード線4、5の平
坦部7を、電極箔2、3にステッチ法や超音波溶接等に
より機械的に接続する。ここで、リード線5を陰極電極
箔3に接続した後に、セラミックスコーティングを行う
方法もあるが、コーティング精度を考慮すると、セラミ
ックスコーティング層は、コンデンサ製造工程の前に予
め形成することが好ましい。さらに、十分な漏液防止効
果を得るためには、リード線5の少なくとも丸棒部6に
形成されていなければならない。
The flat portions 7 of the lead wires 4 and 5 formed as described above are mechanically connected to the electrode foils 2 and 3 by a stitch method, ultrasonic welding, or the like. Here, there is a method of performing ceramic coating after connecting the lead wire 5 to the cathode electrode foil 3, but in consideration of coating accuracy, it is preferable that the ceramic coating layer is formed in advance before the capacitor manufacturing process. Further, in order to obtain a sufficient liquid leakage prevention effect, the lead wire 5 must be formed at least on the round bar portion 6.

【0021】上記のように構成したコンデンサ素子1
に、電解コンデンサの駆動用の電解液を含浸する。電解
液として、γ−ブチロラクトンとエチレングリコールの
混合溶媒を用い、安息香酸の四級化環状アミジニウム塩
を溶解し、コロイダルシリカと(化2)で示されるアル
キルリン酸を添加した電解液を用いる。
The capacitor element 1 configured as described above
Is impregnated with an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor. As an electrolytic solution, a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol is used, an electrolytic solution obtained by dissolving a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid and adding colloidal silica and an alkyl phosphoric acid represented by the following chemical formula (2) is used.

【0022】γ−ブチロラクトンを溶媒として用いる低
インピーダンス用電解液としては高圧である100V仕
様を得るために、エチレングリコールを副溶媒として用
い、電解液の化成性を向上させる。混合溶媒中のエチレ
ングリコールの含有率は、5〜30wt%、好ましく
は、10〜20wt%、この範囲未満では電解コンデン
サの漏れ電流特性が低下し、この範囲越えるとインピー
ダンス特性が低下する。
As a low-impedance electrolytic solution using γ-butyrolactone as a solvent, ethylene glycol is used as a secondary solvent in order to obtain a high-voltage specification of 100 V, and the chemical conversion of the electrolytic solution is improved. The content of ethylene glycol in the mixed solvent is 5 to 30 wt%, preferably 10 to 20 wt%. If the content is less than this range, the leakage current characteristics of the electrolytic capacitor will be reduced, and if it exceeds this range, the impedance characteristics will be reduced.

【0023】この混合溶媒に、安息香酸の四級化環状ア
ミジニウム塩を溶質として溶解する。安息香酸の四級化
環状アミジニウム塩の電解液中の含有率は、5〜30w
t%、好ましくは10〜20wt%、この範囲未満では
インピーダンス特性が低下し、この範囲を越えると耐電
圧特性が低下する。
In this mixed solvent, a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is dissolved as a solute. The content of the quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid in the electrolyte is 5 to 30 watts.
When the amount is less than t%, preferably 10 to 20% by weight, the impedance characteristic is deteriorated. When the amount exceeds this range, the withstand voltage characteristic is deteriorated.

【0024】また、カチオン成分となる四級化環状アミ
ジニウムイオンは、N,N,N’−置換アミジン基をも
つ環状化合物を四級化したカチオンであり、N,N,
N’−置換アミジン基をもつ環状化合物としては、以下
の化合物が挙げられる。イミダゾール単環化合物(1−
メチルイミダゾール、1−フェニルイミダゾール、1,
2−ジメチルイミダゾール、1−エチル−2−メチルイ
ミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、1,2,
4−トリメチルイミダゾール、1−エチル−2,3−ジ
メチルイミダゾール、1,2,3,4−テトラメチルイ
ミダゾール等のイミダゾール同族体、、1−メチル−2
−オキシメチルイミダゾール、1−メチル−2−オキシ
エチルイミダゾール等のオキシアルキル誘導体、1−メ
チル−4(5)−ニトロイミダゾール等のニトロ誘導
体、1,2−ジメチル−5(4)−アミノイミダゾール
等のアミノ誘導体等)、ベンゾイミダゾール化合物(1
−メチルベンゾイミダゾール、1−メチル−2−ベンゾ
イミダゾール、1−メチル−5(6)−ニトロベンゾイ
ミダゾール等)、2−イミダゾリン環を有する化合物
(1−メチルイミダゾリン、1,2−ジメチルイミダゾ
リン、1,2,4−トリメチルイミダゾリン、1−メチ
ル−2−フェニルイミダゾリン、1−エチル−2−メチ
ル−イミダゾリン、1,4−ジメチル−2−エチルイミ
ダゾリン、1−メチル−2−エトキシメチルイミダゾリ
ン等)、テトラヒドロピリミジン環を有する化合物(1
−メチル−1,4,5,6−テトラヒドロピリミジン、
1,2−ジメチル−1,4,5,6−テトラヒドロピリ
ミジン、1,5−ジアザビシクロ〔4,3,0〕ノネン
−5等)等である。なかでも、1−エチル−2,3−ジ
メチルイミダゾール、1,2,3,4−テトラメチルイ
ミダゾールの四級化アミジニウムが好ましい。
The quaternized cyclic amidinium ion serving as the cation component is a cation obtained by quaternizing a cyclic compound having an N, N, N'-substituted amidine group.
Examples of the cyclic compound having an N′-substituted amidine group include the following compounds. Imidazole monocyclic compound (1-
Methylimidazole, 1-phenylimidazole, 1,
2-dimethylimidazole, 1-ethyl-2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1,2,2
Imidazole homologs such as 4-trimethylimidazole, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazole, 1,2,3,4-tetramethylimidazole, 1-methyl-2
Oxyalkyl derivatives such as -oxymethylimidazole and 1-methyl-2-oxyethylimidazole, nitro derivatives such as 1-methyl-4 (5) -nitroimidazole, 1,2-dimethyl-5 (4) -aminoimidazole and the like Aminoderivatives), benzimidazole compounds (1
-Methylbenzimidazole, 1-methyl-2-benzimidazole, 1-methyl-5 (6) -nitrobenzimidazole, etc., compounds having a 2-imidazoline ring (1-methylimidazoline, 1,2-dimethylimidazoline, 1 , 2,4-trimethylimidazoline, 1-methyl-2-phenylimidazoline, 1-ethyl-2-methyl-imidazoline, 1,4-dimethyl-2-ethylimidazoline, 1-methyl-2-ethoxymethylimidazoline, etc.), Compound having a tetrahydropyrimidine ring (1
-Methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine,
1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, 1,5-diazabicyclo [4,3,0] nonene-5, and the like. Among them, quaternized amidinium such as 1-ethyl-2,3-dimethylimidazole and 1,2,3,4-tetramethylimidazole is preferred.

【0025】そして、コロイダルシリカ及び(化2)で
示されるアルキルリン酸を添加する。以上の構成の電解
液は、電導度が高く、100Vの耐電圧特性を有してい
る。ここで、コロイダルシリカは分散溶媒中で分散さ
せ、コロイド溶液として添加する。そして、(化2)で
示されるアルキルリン酸のアルキル基、R1 、R2 の炭
素数は3〜8である。3未満では高温下ではアルキルリ
ン酸が加水分解して、耐電圧特性が低下し、8を越える
とインピーダンス特性が低下する。したがって、リン酸
ジエチル等、アルキル基の炭素数が3未満のアルキルリ
ン酸では、125℃での高信頼性を得ることはできな
い。
Then, colloidal silica and an alkyl phosphoric acid represented by the formula (2) are added. The electrolytic solution having the above configuration has a high conductivity and a withstand voltage characteristic of 100 V. Here, the colloidal silica is dispersed in a dispersion solvent and added as a colloid solution. The alkyl group of the alkyl phosphoric acid represented by Chemical Formula 2 , R 1 and R 2 have 3 to 8 carbon atoms. If it is less than 3, the alkylphosphoric acid is hydrolyzed at high temperatures, and the withstand voltage characteristic is reduced. If it exceeds 8, the impedance characteristic is reduced. Therefore, high reliability at 125 ° C. cannot be obtained with an alkyl phosphoric acid having an alkyl group having less than 3 carbon atoms, such as diethyl phosphate.

【0026】コロイダルシリカの電解液中の含有率は、
2〜12wt%、好ましくは、4〜8wt%、この範囲
未満では耐電圧が低下し、この範囲を越えるとインピー
ダンス特性が低下する。アルキルリン酸の電解液中の含
有率は、1〜10wt%、好ましくは、2〜6wt%、
この範囲未満では耐電圧が低下し、この範囲を越える
と、インピーダンス特性、耐電圧特性共に低下する。
The content of colloidal silica in the electrolyte is as follows:
2 to 12 wt%, preferably 4 to 8 wt%, if less than this range, the withstand voltage decreases, and if it exceeds this range, the impedance characteristics deteriorate. The content of the alkyl phosphoric acid in the electrolyte is 1 to 10 wt%, preferably 2 to 6 wt%,
Below this range, the withstand voltage decreases, and beyond this range, both the impedance characteristics and the withstand voltage characteristics decrease.

【0027】また、電解液に酸化剤を含有することがで
き、この酸化剤としては、ニトロ安息香酸類、ニトロア
ニソール類、ニトロフェノール類、ニトロナフトール類
等のニトロ化合物等を用いる。酸化剤の電解液中の含有
率は、0.2〜5wt%、好ましくは、0.5〜4wt
%、この範囲未満では漏液特性が低下し、この範囲を越
えるとインピーダンス特性が低下する。
Further, an oxidizing agent can be contained in the electrolytic solution. As the oxidizing agent, nitro compounds such as nitrobenzoic acids, nitroanisole, nitrophenol and nitronaphthol are used. The content of the oxidizing agent in the electrolyte is 0.2 to 5 wt%, preferably 0.5 to 4 wt%.
%, If it is less than this range, the liquid leakage characteristics deteriorate, and if it exceeds this range, the impedance characteristics deteriorate.

【0028】以上の本発明の電解コンデンサは、低イン
ピーダンス特性を有し、100V仕様が可能で、125
℃での耐電圧特性の安定性、漏液特性が良好である。
The above-described electrolytic capacitor of the present invention has low impedance characteristics, is capable of 100 V specification,
Good stability of withstand voltage characteristics at ℃ and good liquid leakage characteristics.

【0029】ここで、本発明において漏液特性が良好で
ある理由は以下のようであると考えられる。一般に、四
級化環状アミジニウム塩を溶解した電解液が、陰極リー
ド部より漏液するメカニズムについては次のように考え
られる。すなわち、従来の電解コンデンサにおいては、
陰極リード線5の自然浸漬電位の方が陰極電極箔3の自
然浸漬電位よりも貴な電位を示すので、無負荷で放置し
た場合、陰極リード線と陰極電極箔で局部電池が構成さ
れ、陰極リード線にカソード電流が流れることになり、
また、直流負荷状態においては、陰極リード線に陰極電
極箔よりも多くのカソード電流が流れることになる。こ
のように、負荷、無負荷、双方の場合において、陰極リ
ード線にカソード電流が流れることになり、その結果、
陰極リード線側で溶存酸素又は水素イオンの還元反応が
起こり、陰極リード線の丸棒部6と接続部7の電解液界
面部分で水酸イオンが生成する。
Here, it is considered that the reason why the liquid leakage property is good in the present invention is as follows. In general, the mechanism by which the electrolyte in which the quaternized cyclic amidinium salt is dissolved leaks from the cathode lead portion is considered as follows. That is, in the conventional electrolytic capacitor,
Since the spontaneous immersion potential of the cathode lead 5 shows a more noble potential than the spontaneous immersion potential of the cathode electrode foil 3, when left unloaded, a local battery is constituted by the cathode lead and the cathode electrode foil, The cathode current will flow through the lead wire,
In a DC load state, more cathode current flows through the cathode lead wire than the cathode electrode foil. In this way, in both cases of load and no load, a cathode current flows through the cathode lead wire, and as a result,
A reduction reaction of dissolved oxygen or hydrogen ions occurs on the cathode lead wire side, and hydroxyl ions are generated at the electrolyte interface between the round bar portion 6 and the connection portion 7 of the cathode lead wire.

【0030】そして、このように水酸イオンが生成する
と、四級化環状アミジニウムは加水分解反応によって、
水酸イオンと結合し、その結果、二級アミンとなる。ま
た、水酸イオンが発生して、pH=7以上の塩基性にな
ると、溶媒であるγ−ブチロラクトンが、加水分解反応
によって、水酸イオンと結合し、γ−ヒドロキシ酪酸と
なる。このことによって、水酸イオンが減少し、塩基性
度が低下する。このように、塩基性度が低下すると、四
級化環状アミジニウムの加水分解反応によって生成され
た二級アミンが、再び四級化環状アミジニウムとなり、
この四級化環状アミジニウムには揮発性はなく、吸湿性
も高いので、陰極リード線の丸棒部と封口体の間に再生
成した四級化環状アミジニウムは、吸湿して、漏液状態
となる。以上のことは、漏液が大部分の水と四級化環状
アミジニウムから成っているという分析結果から推測さ
れる。
When the hydroxyl ions are generated in this way, the quaternized cyclic amidinium is hydrolyzed by the hydrolysis reaction.
Combines with hydroxyl ions, resulting in secondary amines. Further, when hydroxyl ions are generated and become basic at pH = 7 or more, γ-butyrolactone as a solvent is combined with hydroxyl ions by a hydrolysis reaction to form γ-hydroxybutyric acid. This reduces the hydroxyl ions and the basicity. Thus, when the basicity decreases, the secondary amine generated by the hydrolysis reaction of the quaternized cyclic amidinium becomes the quaternized cyclic amidinium again,
This quaternized cyclic amidinium has no volatility and is highly hygroscopic, so the quaternized cyclic amidinium regenerated between the round bar portion of the cathode lead wire and the sealing member absorbs moisture and becomes a liquid leakage state. Become. The above is inferred from the results of analysis that the liquid leakage is composed of most of water and quaternized cyclic amidinium.

【0031】そして、γ−ブチロラクトンと安息香酸の
四級化アミジニウム塩による電解液においても、上述し
たような反応によって、漏液状態となる。さらに、この
電解液においては、電導度を高くするためにはpHを高
めなければならず、したがって、電解液の水酸イオン濃
度が高くなり、全体として再生成される四級化環状アミ
ジニウムの量が多くなって、漏液状態が悪化しているも
のと思われる。
In the case of an electrolytic solution using quaternized amidinium salt of γ-butyrolactone and benzoic acid, the electrolyte is leaked due to the above-described reaction. Further, in this electrolyte, the pH must be increased in order to increase the electric conductivity, and therefore, the concentration of hydroxide ions in the electrolyte is increased, and the amount of the quaternized cyclic amidinium regenerated as a whole is increased. It seems that the leaked state became worse and the liquid leakage state became worse.

【0032】しかしながら、本発明では、リード線の前
記封口体との接触部分、すなわち丸棒部に、セラミック
スコーティング層を形成しているので、丸棒部に電流が
流れることがない。また、無負荷の場合には、陰極引出
し手段と陰極電極箔の間に局部電池を形成することがな
い。
However, in the present invention, since the ceramic coating layer is formed on the contact portion of the lead wire with the sealing member, that is, on the round bar portion, no current flows through the round bar portion. In the case of no load, a local battery is not formed between the cathode extraction means and the cathode electrode foil.

【0033】以上のように、本願発明の構成によると陰
極引出し手段へカソード電流が流れることが防止される
ようになり、陰極引出し手段近傍での水酸イオンが発生
が防止される。従って、上述のような反応による陰極引
出し手段近傍での四級化環状アミジニウムの再生成が防
止され、漏液状態が防止される。
As described above, according to the configuration of the present invention, it is possible to prevent the cathode current from flowing to the cathode extraction means, and prevent the generation of hydroxyl ions near the cathode extraction means. Accordingly, regeneration of the quaternized cyclic amidinium in the vicinity of the cathode extracting means due to the above-described reaction is prevented, and a liquid leakage state is prevented.

【0034】さらに、無負荷放置の際に、陰極リード線
と陽極リード線が接触した場合に、陽極リード線が陰極
電極箔よりも貴であると、陽極リード線と陰極電極箔で
局部電池を構成することになり、陽極リード側で溶存酸
素又は水素イオンの還元反応が発生する。その結果、水
酸化物イオンを生成して、封口精度の悪化を引き起こす
ことになる。したがって、陽極リード線は、陰極電極箔
よりも卑となるように、アルミニウムからなる丸棒部と
平板状の接続部とを含むとともに、酸化アルミニウムか
らなる絶縁層が少なくとも丸棒部の表面のほぼ全部を覆
っていることが好ましい。また、陰極リード線の丸棒部
と同様に、陽極リード線の丸棒部にセラミックスコーテ
ィング層を形成しても同様の効果が得られる。
Further, when the cathode lead wire and the anode lead wire come into contact with each other when no load is left, if the anode lead wire is more noble than the cathode electrode foil, a local battery is formed using the anode lead wire and the cathode electrode foil. Thus, a reduction reaction of dissolved oxygen or hydrogen ions occurs on the anode lead side. As a result, hydroxide ions are generated, and the sealing accuracy is deteriorated. Therefore, the anode lead wire includes a round bar portion made of aluminum and a flat connection portion so that the anode lead wire is more base than the cathode electrode foil, and the insulating layer made of aluminum oxide has at least substantially the surface of the round bar portion. Preferably, it covers all. Similar effects can be obtained by forming a ceramic coating layer on the round bar portion of the anode lead wire, as in the round bar portion of the cathode lead wire.

【0035】また、電解液に酸化剤が含まれていると、
この酸化剤が陰極電極箔の自然浸漬電位の減極剤として
作用して、自然浸漬電位が貴の方へ移行する。このこと
によって、陰極引出し手段に流れる電流が減少して、水
酸化物イオンの生成を抑制することができるので、さら
に、封口体への悪影響を抑制することができる。すなわ
ち、本願発明において、丸棒部に形成したセラミックコ
ーティング層がコンデンサ製造中等に損傷を受けて、陰
極引出し手段にわずかな電流が流れるような場合にも、
この酸化剤の水酸化物イオンの生成を抑制する作用によ
って、漏液を防止することができる。また、この酸化剤
の効果によって、無負荷放置の際に陰極リード線と陽極
リード線が接触した場合にも、同様の効果を得ることが
できる。
When the electrolyte contains an oxidizing agent,
This oxidizing agent acts as a depolarizer for the natural immersion potential of the cathode electrode foil, and the natural immersion potential shifts to the noble side. As a result, the current flowing through the cathode extraction means is reduced, and the generation of hydroxide ions can be suppressed, so that the adverse effect on the sealing body can be further suppressed. That is, in the invention of the present application, even when the ceramic coating layer formed on the round bar portion is damaged during the production of the capacitor or the like, and a slight current flows to the cathode extraction means,
Liquid leakage can be prevented by the action of the oxidizing agent to suppress the generation of hydroxide ions. In addition, due to the effect of the oxidizing agent, the same effect can be obtained even when the cathode lead wire and the anode lead wire come into contact with each other when no load is left.

【0036】以上のような理由によって、本願発明にお
いては、γ−ブチロラクトンを溶媒とし、安息香酸の四
級化環状アミジニウム塩を溶質として用いた場合にも、
負荷、無負荷ともに、漏液が防止されているものと思わ
れる。
For the above reasons, in the present invention, even when γ-butyrolactone is used as a solvent and a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is used as a solute,
It is considered that liquid leakage was prevented under both load and no load.

【0037】以上のように、本発明のγ−ブチロラクト
ンとエチレングリコールの混合溶媒に、安息香酸の四級
化環状アミジニウム塩を溶解し、コロイダルシリカとア
ルキル基の炭素数が3〜8のアルキルリン酸を添加した
電解液と、本発明の陰極電極箔と陰極引出し手段の相乗
作用によって、低インピーダンス特性を有し、100V
仕様が可能で、さらに、125℃での耐電圧特性等の安
定性、漏液特性が良好である電解コンデンサを実現して
いる。
As described above, the quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is dissolved in the mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol of the present invention, and the colloidal silica and the alkyl phosphorus having an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms are dissolved. It has low impedance characteristics due to the synergistic action of the electrolytic solution to which the acid is added, the cathode electrode foil of the present invention and the cathode extraction means,
It is possible to provide an electrolytic capacitor that can be specified, and has good stability such as withstand voltage characteristics at 125 ° C. and good liquid leakage characteristics.

【0038】[0038]

【実施例】次にこの発明について実施例を示して説明す
る。電解コンデンサの構造は従来と同じ構造をとってい
るので、図1、図2を参照して説明する。コンデンサ素
子1は陽極電極箔2と陰極電極箔3をセパレータ11を
介して巻回して形成する。また図2に示すように陽極電
極箔2、陰極電極箔3には陽極引出し用のリード線4、
陰極引出し用のリード線5がそれぞれ接続されている。
Next, the present invention will be described with reference to embodiments. Since the structure of the electrolytic capacitor is the same as that of the related art, it will be described with reference to FIGS. The capacitor element 1 is formed by winding an anode electrode foil 2 and a cathode electrode foil 3 with a separator 11 interposed therebetween. As shown in FIG. 2, the anode electrode foil 2 and the cathode electrode foil 3 have a lead wire 4 for leading the anode,
Lead wires 5 for drawing out the cathode are connected to each other.

【0039】99%のアルミニウムからなる、電極箔に
当接する平坦部7とこの平坦部7と一体に形成した丸棒
部6からなるアルミニウム導体を形成する。次いで、こ
のアルミニウム導体の表面に化成処理によって、酸化ア
ルミニウム皮膜を形成する。この丸棒部6の端面にCP
線よりなる、リード線8を溶接して、リード線4、5を
構成する。
An aluminum conductor comprising a flat portion 7 made of 99% aluminum and in contact with the electrode foil and a round bar portion 6 integrally formed with the flat portion 7 is formed. Next, an aluminum oxide film is formed on the surface of the aluminum conductor by a chemical conversion treatment. CP is attached to the end face of this round bar part 6.
The lead wires 8 are welded to form the lead wires 4 and 5.

【0040】そして、陰極引出し手段に用いるアルミニ
ウム導体の丸棒部6の表面に、セラミックスコーティン
グ層を形成する。このセラミックスコーティング層は、
丸棒部6にAl2 3 、SiO2 、ZrO2 から選ばれ
た一種又は二種以上を成分として用いた金属アルコキシ
ド系セラミックスからなるコーティング剤を吐出し、1
80℃で10秒間熱処理し、次いで再度前記コーティン
グ剤を吐出した後、再び180℃で10秒間熱処理し、
さらに、180℃20分間熱処理して形成する。
Then, a ceramic coating layer is formed on the surface of the round bar portion 6 of the aluminum conductor used for the cathode extracting means. This ceramic coating layer
A coating agent composed of a metal alkoxide-based ceramic using one or two or more selected from Al 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 as components is discharged to the round bar portion 6, and 1
After heat treatment at 80 ° C. for 10 seconds, and then discharging the coating agent again, heat treatment again at 180 ° C. for 10 seconds,
Further, a heat treatment is performed at 180 ° C. for 20 minutes.

【0041】そして、リード線4、5は、平坦部7にお
いてそれぞれステッチや超音波溶接等の手段により両極
電極箔2、3に電気的に接続する。
The lead wires 4 and 5 are electrically connected to the bipolar electrode foils 2 and 3 at the flat portion 7 by means such as stitching and ultrasonic welding.

【0042】陽極電極箔2は、純度99.9%のアルミ
ニウム箔を酸性溶液中で化学的あるいは電気化学的にエ
ッチングして拡面処理した後、アジピン酸アンモニウム
の水溶液中で化成処理を行い、その表面に陽極酸化皮膜
層を形成したものを用いる。
The anode electrode foil 2 is obtained by chemically or electrochemically etching an aluminum foil having a purity of 99.9% in an acidic solution and expanding the surface thereof, and then performing a chemical conversion treatment in an aqueous solution of ammonium adipate. An anodic oxide film layer is formed on the surface.

【0043】また、陰極電極箔3は、陽極電極箔2と同
様に純度99.9%のアルミニウム箔をエッチングし、
1Vの化成処理を行ったものを用いる。
The cathode electrode foil 3 is formed by etching an aluminum foil having a purity of 99.9% similarly to the anode electrode foil 2.
A material subjected to a chemical conversion treatment of 1 V is used.

【0044】上記のように構成したコンデンサ素子1
に、電解コンデンサの駆動用の電解液を含浸する。電解
液としてはγ−ブチロラクトン(62wt%)とエチレ
ングリコール(11wt%)の混合溶媒に、溶質として
安息香酸(1−エチル−2,3−ジメチルイミダゾリウ
ム)塩(20wt%)を溶解し、コロイダルシリカ(5
wt%)、リン酸ジオクチル(2wt%)を添加したも
のを用いた。
The capacitor element 1 configured as described above
Is impregnated with an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor. As an electrolyte, benzoic acid (1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium) salt (20 wt%) is dissolved as a solute in a mixed solvent of γ-butyrolactone (62 wt%) and ethylene glycol (11 wt%), and colloidal. Silica (5
wt.) and dioctyl phosphate (2 wt.%) were used.

【0045】以上のような電解液を含浸したコンデンサ
素子1を、有底筒状のアルミニウムよりなる外装ケース
10に収納し、外装ケース10の開口部に封口体9を装
着するとともに、外装ケース10の端部に絞り加工を施
して外装ケース10を密封する。封口体9は、例えばブ
チルゴム等の弾性ゴムからなり、リード線4、5をそれ
ぞれ導出する貫通孔を備えている。
The capacitor element 1 impregnated with the electrolytic solution as described above is housed in an outer case 10 made of aluminum having a bottomed cylindrical shape, and a sealing body 9 is attached to an opening of the outer case 10. Is subjected to a drawing process to seal the outer case 10. The sealing body 9 is made of an elastic rubber such as butyl rubber, for example, and has through holes for leading the lead wires 4 and 5, respectively.

【0046】以上のように構成した本発明の実施例の電
解コンデンサと、従来例1、2及び比較例の電解コンデ
ンサについて、初期特性ならびに125℃、2000時
間での負荷、無負荷特性を調査した。ここで、従来例1
の電解液として、エチレングリコール(80wt%)、
安息香酸アンモニウム(10wt%)、従来例2の電解
液として、γ−ブチロラクトン(83wt%)、マレイ
ン酸(10wt%)、トリエチルアミン(7wt%)を
用いた。そして、電解コンデンサの定格は、100WV
−56μFである。これらの電解コンデンサの仕様と初
期特性を(表1)に、125℃負荷、無負荷試験の結果
を(表2)に示す。また、漏液特性を評価するために、
100WV−4.7μF(6.3φ−11L)の電解コ
ンデンサを用い、漏液評価試験としては厳しい条件であ
る85℃/85%、3000時間の条件下で漏液状態を
判定した。その結果を(表3)に示す。
The initial characteristics and the load and no-load characteristics at 125 ° C. for 2,000 hours were examined for the electrolytic capacitors according to the examples of the present invention configured as described above, and the electrolytic capacitors according to Conventional Examples 1, 2 and Comparative Examples. . Here, Conventional Example 1
Ethylene glycol (80 wt%) as an electrolyte of
Ammonium benzoate (10 wt%) and γ-butyrolactone (83 wt%), maleic acid (10 wt%), and triethylamine (7 wt%) were used as the electrolytic solution of Conventional Example 2. And the rating of the electrolytic capacitor is 100WV
−56 μF. The specifications and initial characteristics of these electrolytic capacitors are shown in (Table 1), and the results of 125 ° C. load and no-load tests are shown in (Table 2). In addition, in order to evaluate the liquid leakage characteristics,
Using an electrolytic capacitor of 100 WV-4.7 μF (6.3φ-11 L), the state of liquid leakage was determined under conditions of 85 ° C./85%, which is a strict condition for 3000 hours, as a liquid leakage evaluation test. The results are shown in (Table 3).

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】(表1)から明らかなように、実施例にお
いては、tanδの低いコンデンサが得られている。ま
た、(表2)、(表3)から明らかなように、125℃
負荷、無負荷試験後の特性は安定し、125℃での高信
頼性を得ており、漏液も発生していないことが分かる。
これに比べて、従来例1においては、初期のtanδは
高く、従来例2においては、125℃負荷、無負荷試験
の双方において、tanδの上昇が著しい。また、本発
明のセラミックコーティング層を形成した陰極引出し手
段を用いない比較例においては、漏液が発生しており、
高信頼性を得ることができない。
As is clear from Table 1, in the embodiment, a capacitor having a low tan δ is obtained. In addition, as is clear from (Table 2) and (Table 3), 125 ° C.
It can be seen that the characteristics after the load and no-load tests were stable, high reliability was obtained at 125 ° C., and no liquid leakage occurred.
In comparison, in the conventional example 1, the initial tan δ is high, and in the conventional example 2, the tan δ is remarkably increased in both the 125 ° C. load test and the no-load test. Further, in the comparative example not using the cathode extraction means formed with the ceramic coating layer of the present invention, liquid leakage has occurred,
High reliability cannot be obtained.

【0051】次いで、前記実施例の、Al2 3 とSi
2 を成分として用いた金属アルコキシド系セラミック
スからなるコーティング剤を用いた電解コンデンサにお
いて、セラミックコーティング層に、尖頭状の器具にて
押圧して、マイクロクラックを形成し、コンデンサを作
成した。そして、前記電解液と、前記電解液にパラニト
ロ安息香酸、1部を添加した電解液を用い、比較例のコ
ンデンサと共に、前記実施例と同じ条件下で、5000
時間での漏液特性の判定を行った。結果を(表4)に示
す。
Next, the Al 2 O 3 and Si
In an electrolytic capacitor using a coating agent composed of a metal alkoxide ceramic using O 2 as a component, a microcrack was formed on the ceramic coating layer by pressing with a pointed instrument to prepare a capacitor. Then, using the electrolytic solution and an electrolytic solution obtained by adding paranitrobenzoic acid (1 part) to the electrolytic solution, together with the capacitor of the comparative example, under the same conditions as in the above-described example, 5000
The liquid leakage characteristics over time were determined. The results are shown in (Table 4).

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】(表4)から明らかなように、パラニトロ
安息香酸を添加しない電解コンデンサでは、漏液が発生
しているが、添加した電解コンデンサでは漏液の発生は
なく、パラニトロ安息香酸に漏液防止効果があることが
わかる。
As is clear from Table 4, the electrolytic capacitor to which paranitrobenzoic acid was not added leaked, but the electrolytic capacitor to which paranitrobenzoic acid was added did not leak, and leaked to paranitrobenzoic acid. It turns out that there is a prevention effect.

【0054】以上のように、本発明における電解液と陰
極引出し手段の相乗作用によって、低インピーダンス特
性、100V仕様、さらに、125℃における耐電圧特
性等の安定性と良好な漏液特性を実現しており、さら
に、電解液に酸化剤を添加することによって、漏液特性
は向上する。
As described above, the synergistic action of the electrolytic solution and the cathode extracting means in the present invention realizes low impedance characteristics, 100 V specifications, stability such as withstand voltage characteristics at 125 ° C., and good liquid leakage characteristics. Further, by adding an oxidizing agent to the electrolytic solution, the liquid leakage characteristics are improved.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明は、電解液としてγ−ブチロラク
トンとエチレングリコールとの混合溶媒に安息香酸の四
級化環状アミジニウム塩を溶解し、コロイダルシリカと
(化2)で示されるアルキルリン酸を添加してなる電解
液を用い、陰極引出し手段の封口体との接触部分に、セ
ラミックスコーティング層を形成したものである。以上
のような、本発明の電解液と陰極引出し手段の相乗作用
によって、低インピーダンス特性、100V仕様、さら
に、125℃における耐電圧特性等の安定性と良好な漏
液特性を実現することができる。
According to the present invention, a quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is dissolved in a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol as an electrolytic solution, and colloidal silica and an alkyl phosphoric acid represented by the formula (2) are dissolved. A ceramic coating layer is formed on the contact portion of the cathode extraction means with the sealing body using the electrolyte solution added. As described above, the synergistic action of the electrolytic solution of the present invention and the cathode extracting means can realize low impedance characteristics, 100 V specifications, stability such as withstand voltage characteristics at 125 ° C., and good liquid leakage characteristics. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】電解コンデンサの構造を示す内部断面図であ
る。
FIG. 1 is an internal sectional view showing a structure of an electrolytic capacitor.

【図2】コンデンサ素子の構造を示す分解斜視図であ
る。
FIG. 2 is an exploded perspective view showing the structure of the capacitor element.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 コンデンサ素子 2 陽極電極箔 3 陰極電極箔 4 陽極引出し用のリード線 5 陰極引出し用のリード線 6 丸棒部 7 平坦部 8 外部接続部 9 封口体 10 外装ケース 11 セパレータ 12 挿通部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Capacitor element 2 Anode electrode foil 3 Cathode electrode foil 4 Lead wire for lead out of anode 5 Lead wire for lead out of cathode 6 Round bar part 7 Flat part 8 External connection part 9 Sealing body 10 Exterior case 11 Separator 12 Insertion part

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 陽極引出し手段を備えた陽極電極箔と、
陰極引出し手段を備えた陰極電極箔とを、セパレータを
介して巻回して形成したコンデンサ素子に電解液を含浸
し、該コンデンサ素子を有底筒状の外装ケースに収納す
るとともに、該外装ケースの開口端部を封口体で封口し
てなる電解コンデンサにおいて、前記電解液としてγ−
ブチロラクトンとエチレングリコールとの混合溶媒に安
息香酸の四級化環状アミジニウム塩を溶解し、コロイダ
ルシリカと(化1)で示されるアルキルリン酸を添加し
てなる電解液を用い、前記陰極引出し手段の前記封口体
との接触部分に、セラミックスコーティング層を形成す
ることを特徴とする電解コンデンサ。 【化1】
1. An anode electrode foil provided with anode extraction means,
A cathode electrode foil provided with a cathode extraction means is impregnated with an electrolytic solution in a capacitor element formed by winding the same through a separator, and the capacitor element is housed in a bottomed cylindrical outer case. In an electrolytic capacitor having an open end sealed with a sealing body, γ-
A quaternized cyclic amidinium salt of benzoic acid is dissolved in a mixed solvent of butyrolactone and ethylene glycol, and an electrolyte obtained by adding colloidal silica and an alkyl phosphoric acid represented by the formula (1) is used. An electrolytic capacitor, wherein a ceramic coating layer is formed in a contact portion with the sealing body. Embedded image
【請求項2】 陰極引出し手段は、丸棒部と平坦部とか
らなるアルミニウム導体を含み、セラミックスコーティ
ング層は、前記丸棒部にコンデンサ製造工程の前に予め
形成してなる請求項1記載の電解コンデンサ。
2. The method according to claim 1, wherein the cathode extraction means includes an aluminum conductor including a round bar portion and a flat portion, and the ceramic coating layer is formed on the round bar portion in advance of a capacitor manufacturing process. Electrolytic capacitor.
【請求項3】 セラミックスコーティング層は、Al2
3 、SiO2 、ZrO2 の中から選ばれた一種又は二
種以上を用いた金属アルコキシド系セラミックスからな
るコーティング剤を用いて、形成する請求項1記載の電
解コンデンサ。
3. The ceramic coating layer is made of Al 2
2. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the electrolytic capacitor is formed using a coating agent composed of a metal alkoxide ceramic using one or two or more selected from O 3 , SiO 2 and ZrO 2 .
【請求項4】 陽極引出し手段が、アルミニウムからな
る丸棒部と平板状の接続部を含むとともに、酸化アルミ
ニウムからなる絶縁層が少なくとも丸棒部の表面のほぼ
全部を覆っている請求項1記載の電解コンデンサ。
4. The anode extraction means includes a round bar portion made of aluminum and a flat connection portion, and an insulating layer made of aluminum oxide covers at least substantially the entire surface of the round bar portion. Electrolytic capacitors.
【請求項5】電解液が、酸化剤を含有する請求項1記載
の電解コンデンサ。
5. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the electrolytic solution contains an oxidizing agent.
【請求項6】酸化剤が、ニトロ化合物である請求項5記
載の電解コンデンサ。
6. The electrolytic capacitor according to claim 5, wherein the oxidizing agent is a nitro compound.
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