JP2001098335A - 白金族金属の分離 - Google Patents
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
(57)【要約】
【課題】 白金族金属（ＰＧＭ）を相互に分離するため
の方法および装置を開示するものである。 【解決手段】 ゲルクロマトグラフィーを使用し、ＰＧ
Ｍの酸化状態を調整することにより、イリジウム、ロジ
ウムおよび白金の１種以上をそれらのクロロ錯体から相
互に分離するための方法および装置によって行われる。
の方法および装置を開示するものである。 【解決手段】 ゲルクロマトグラフィーを使用し、ＰＧ
Ｍの酸化状態を調整することにより、イリジウム、ロジ
ウムおよび白金の１種以上をそれらのクロロ錯体から相
互に分離するための方法および装置によって行われる。
Description
【０００１】本発明は、白金族金属を相互に分離するた
めの方法および装置に関し、より詳しくは、本発明は白
金、ロジウムおよびイリジウムを相互に分離するための
方法および装置に関する。
めの方法および装置に関し、より詳しくは、本発明は白
金、ロジウムおよびイリジウムを相互に分離するための
方法および装置に関する。
【０００２】これまでに、ゲルクロマトグラフィーを使
用して工業的規模で白金族金属を相互に分離する方法が
提案されている。先行する提案は、米国特許第４，８５
５，１４３号明細書(Schmuckler)およびヨーロッパ特許
第７５６０１３号明細書(Matthey Rustenburg Refiners
Pty) を包含する。Schmucklerの特許は、クロマトグラ
フィー媒体、例えば多糖ゲル(Sephadex)またはポリアク
リルアミドゲル(Biogel)、を使用して白金族金属（ＰＧ
Ｍ）を、酸化された金を含まないハロゲン化物溶液から
分離する方法を開示している。ＰＧＭは、塩化物溶液に
溶解させると、クロマトグラフィーカラム上に吸収さ
れ、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金、イリジ
ウムおよびセシウムの順で選択的に溶離されることが特
許権請求されているが、特許の残りの部分から、Schmuc
klerはオスミウムを意味していることは明らかである。
この方法の問題は、ＰＧＭが事実上明確に分離されない
ことである。
用して工業的規模で白金族金属を相互に分離する方法が
提案されている。先行する提案は、米国特許第４，８５
５，１４３号明細書(Schmuckler)およびヨーロッパ特許
第７５６０１３号明細書(Matthey Rustenburg Refiners
Pty) を包含する。Schmucklerの特許は、クロマトグラ
フィー媒体、例えば多糖ゲル(Sephadex)またはポリアク
リルアミドゲル(Biogel)、を使用して白金族金属（ＰＧ
Ｍ）を、酸化された金を含まないハロゲン化物溶液から
分離する方法を開示している。ＰＧＭは、塩化物溶液に
溶解させると、クロマトグラフィーカラム上に吸収さ
れ、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金、イリジ
ウムおよびセシウムの順で選択的に溶離されることが特
許権請求されているが、特許の残りの部分から、Schmuc
klerはオスミウムを意味していることは明らかである。
この方法の問題は、ＰＧＭが事実上明確に分離されない
ことである。
【０００３】この問題は、ヨーロッパ特許出願第０，９
０６，９６２号明細書により大幅に改善されているが、
この特許は、ＰＧＭ含有ハロゲン化物溶液からＰＧＭを
相互に分離する方法であって、溶液をグリコールメタク
リレートクロマトグラフィー媒体中に通し、ＰＧＭを媒
体上に吸収させ、酸溶液を使用して各ＰＧＭを溶離さ
せ、少なくとも１種のＰＧＭを含むそれぞれの画分を得
る工程を含んでなる方法を開示している。還元され、混
合されたロジウム、イリジウム、ルテニウム、パラジウ
ム、白金およびオスミウム／６モル塩酸（６Ｍ ＨＣ
ｌ）溶液をToyopearl HW-40Cに通し、（通常６Ｍ）塩酸
溶離剤を使用して溶離させる際、最初に溶離する帯はロ
ジウム([ＲｈＣｌ６]３−) 、イリジウム([ＩｒＣｌ６]
３−) およびルテニウム([ＲｕＣｌ６]３−) を含む、
すなわちこの方法は、ロジウム、イリジウムおよびルテ
ニウムを相互に、あるいはそれらの間のどの様な組合せ
／順列ででも分離しない。
０６，９６２号明細書により大幅に改善されているが、
この特許は、ＰＧＭ含有ハロゲン化物溶液からＰＧＭを
相互に分離する方法であって、溶液をグリコールメタク
リレートクロマトグラフィー媒体中に通し、ＰＧＭを媒
体上に吸収させ、酸溶液を使用して各ＰＧＭを溶離さ
せ、少なくとも１種のＰＧＭを含むそれぞれの画分を得
る工程を含んでなる方法を開示している。還元され、混
合されたロジウム、イリジウム、ルテニウム、パラジウ
ム、白金およびオスミウム／６モル塩酸（６Ｍ ＨＣ
ｌ）溶液をToyopearl HW-40Cに通し、（通常６Ｍ）塩酸
溶離剤を使用して溶離させる際、最初に溶離する帯はロ
ジウム([ＲｈＣｌ６]３−) 、イリジウム([ＩｒＣｌ６]
３−) およびルテニウム([ＲｕＣｌ６]３−) を含む、
すなわちこの方法は、ロジウム、イリジウムおよびルテ
ニウムを相互に、あるいはそれらの間のどの様な組合せ
／順列ででも分離しない。
【０００４】英国特許第１，５３３，３７３号明細書(N
ational Institute for Metallurgy)は、イオン交換カ
ラムを使用し、Ｉｒを他のＰＧＭから分離する方法を開
示している。しかし、この方法ではＩｒ(IV)がＩｒ(II
I) に酸化されるが、Ｉｒ(III) の混合スルフィト−ク
ロロ錯体を形成する必要があることを開示していること
は明らかである。対照的に、本発明は、イオン交換カラ
ムもスルフィト−クロロ錯体も使用しない。
ational Institute for Metallurgy)は、イオン交換カ
ラムを使用し、Ｉｒを他のＰＧＭから分離する方法を開
示している。しかし、この方法ではＩｒ(IV)がＩｒ(II
I) に酸化されるが、Ｉｒ(III) の混合スルフィト−ク
ロロ錯体を形成する必要があることを開示していること
は明らかである。対照的に、本発明は、イオン交換カラ
ムもスルフィト−クロロ錯体も使用しない。
【０００５】本発明は、ゲルクロマトグラフィーを使用
し、不溶性のロジウム、イリジウムおよびルテニウムを
相互に、および他のＰＧＭに加えて白金を分離する問題
を解決する。これは、これらの金属をクロマトグラフィ
ーにより工業的規模で分離できる様にするので、精錬の
際に特に重要となろう。現在、伝統的な精錬方法では、
溶剤抽出、蒸留およびイオン交換の処理を行なってい
る。抽出処理の際、一般的に金、パラジウム、白金、ル
テニウムおよびオスミウム、イリジウムおよびロジウム
の順序で、金属を連続的に処理する。本発明の方法は、
これらの金属を同時に分離できることから、上記の方法
に対して幾つかの優位性がある。さらに、本方法は極め
て迅速であり、抽出された金属の純度および収率が高
い。
し、不溶性のロジウム、イリジウムおよびルテニウムを
相互に、および他のＰＧＭに加えて白金を分離する問題
を解決する。これは、これらの金属をクロマトグラフィ
ーにより工業的規模で分離できる様にするので、精錬の
際に特に重要となろう。現在、伝統的な精錬方法では、
溶剤抽出、蒸留およびイオン交換の処理を行なってい
る。抽出処理の際、一般的に金、パラジウム、白金、ル
テニウムおよびオスミウム、イリジウムおよびロジウム
の順序で、金属を連続的に処理する。本発明の方法は、
これらの金属を同時に分離できることから、上記の方法
に対して幾つかの優位性がある。さらに、本方法は極め
て迅速であり、抽出された金属の純度および収率が高
い。
【０００６】そこで、本発明の第一の特徴では、イリジ
ウムおよび１種以上の他のＰＧＭ金属のクロロ錯体を含
む酸性溶液を、固体吸収剤を含む少なくとも１個のクロ
マトグラフィーカラムに通し、１種以上のＰＧＭを含む
一つ以上の画分を溶離させることにより、１種以上の他
のＰＧＭとの混合物中にあるイリジウムを該溶液から相
互に分離する方法であって、（ａ）イリジウムがカラム
上で４価の酸化状態で確実に存在する様にする工程、お
よび（ｂ）カラム上でイリジウムを４価の酸化状態から
３価の酸化状態に還元し、イリジウムクロロ錯体を、他
のＰＧＭのクロロ錯体から分離して溶離させる工程を含
んでなる方法を提供する。
ウムおよび１種以上の他のＰＧＭ金属のクロロ錯体を含
む酸性溶液を、固体吸収剤を含む少なくとも１個のクロ
マトグラフィーカラムに通し、１種以上のＰＧＭを含む
一つ以上の画分を溶離させることにより、１種以上の他
のＰＧＭとの混合物中にあるイリジウムを該溶液から相
互に分離する方法であって、（ａ）イリジウムがカラム
上で４価の酸化状態で確実に存在する様にする工程、お
よび（ｂ）カラム上でイリジウムを４価の酸化状態から
３価の酸化状態に還元し、イリジウムクロロ錯体を、他
のＰＧＭのクロロ錯体から分離して溶離させる工程を含
んでなる方法を提供する。
【０００７】第二の特徴では、本発明は、イリジウムお
よび１種以上の他のＰＧＭ金属のクロロ錯体を含む酸性
溶液を、固体吸収剤を含む２個以上のクロマトグラフィ
ーカラムに通し、１種以上のＰＧＭを含む一つ以上の画
分を溶離させることにより、１種以上の他のＰＧＭとの
混合物中にあるイリジウムを該溶液から相互に分離する
方法であって、これらのカラムは、制御手段により相互
に接続されてなるものであり、（ａ）イリジウムが少な
くとも１個のカラム上で４価の酸化状態で確実に存在す
る様にする工程、および（ｂ）少なくとも１個のカラム
上でイリジウムを４価の酸化状態から３価の酸化状態に
還元し、逆溶離により、イリジウムを他のＰＧＭのクロ
ロ錯体から分離し易くする工程を含んでなる方法を提供
する。
よび１種以上の他のＰＧＭ金属のクロロ錯体を含む酸性
溶液を、固体吸収剤を含む２個以上のクロマトグラフィ
ーカラムに通し、１種以上のＰＧＭを含む一つ以上の画
分を溶離させることにより、１種以上の他のＰＧＭとの
混合物中にあるイリジウムを該溶液から相互に分離する
方法であって、これらのカラムは、制御手段により相互
に接続されてなるものであり、（ａ）イリジウムが少な
くとも１個のカラム上で４価の酸化状態で確実に存在す
る様にする工程、および（ｂ）少なくとも１個のカラム
上でイリジウムを４価の酸化状態から３価の酸化状態に
還元し、逆溶離により、イリジウムを他のＰＧＭのクロ
ロ錯体から分離し易くする工程を含んでなる方法を提供
する。
【０００８】本発明のこれらの２特徴の好ましい実施態
様では、酸化性溶離剤を使用し、イリジウムがカラム上
で確実に４価の酸化状態で存在する様にすることができ
る。好ましくは、酸化性溶離剤は１Ｍ ＨＣｌ／５gl
−１ＮａＣｌＯ３ である。他の酸化性溶離剤は過酸化
水素を包含することができる。さらに、還元性溶離剤を
使用し、イリジウムを４価の酸化状態から３価の酸化状
態に還元することができる。好ましくは、還元性溶離剤
は１Ｍ ＨＣｌ／アスコルビン酸である。アスコルビン
酸の濃度は２〜１５gl−１のいずれかでよい。他の好適
な還元性溶離剤はＴｉＣｌ３ を包含することができ
る。
様では、酸化性溶離剤を使用し、イリジウムがカラム上
で確実に４価の酸化状態で存在する様にすることができ
る。好ましくは、酸化性溶離剤は１Ｍ ＨＣｌ／５gl
−１ＮａＣｌＯ３ である。他の酸化性溶離剤は過酸化
水素を包含することができる。さらに、還元性溶離剤を
使用し、イリジウムを４価の酸化状態から３価の酸化状
態に還元することができる。好ましくは、還元性溶離剤
は１Ｍ ＨＣｌ／アスコルビン酸である。アスコルビン
酸の濃度は２〜１５gl−１のいずれかでよい。他の好適
な還元性溶離剤はＴｉＣｌ３ を包含することができ
る。
【０００９】クロマトグラフィー媒体は、好ましくはエ
チレングリコールとメタクリル酸の共重合体、例えばMa
cro-Prep（Bio-Rad Laboratoriesの商品名）群のクロマ
トグラフィー媒体が用いられる。または、オリゴエチレ
ングリコール、グリシジルメタクリレート ペンタエリ
トロール−ジメタクリレートの共重合体（例えばToyope
arl（TosoHaasの商品名であり、以前はFractogelと呼ば
れていた）群のクロマトグラフィー媒体）である。Toyo
pearl群のクロマトグラフィー媒体が最も好ましい。こ
の媒体には、媒体を含むカラムに比較的高い圧力をか
け、高流量を達成できるので、クロマトグラフィー工程
の規模を拡大できるという利点がある。
チレングリコールとメタクリル酸の共重合体、例えばMa
cro-Prep（Bio-Rad Laboratoriesの商品名）群のクロマ
トグラフィー媒体が用いられる。または、オリゴエチレ
ングリコール、グリシジルメタクリレート ペンタエリ
トロール−ジメタクリレートの共重合体（例えばToyope
arl（TosoHaasの商品名であり、以前はFractogelと呼ば
れていた）群のクロマトグラフィー媒体）である。Toyo
pearl群のクロマトグラフィー媒体が最も好ましい。こ
の媒体には、媒体を含むカラムに比較的高い圧力をか
け、高流量を達成できるので、クロマトグラフィー工程
の規模を拡大できるという利点がある。
【００１０】ＰＧＭを酸性溶液、例えば塩酸、に溶解さ
せる。本発明者は、６Ｍ塩酸が有利な結果をもたらすこ
とを見出だした。
せる。本発明者は、６Ｍ塩酸が有利な結果をもたらすこ
とを見出だした。
【００１１】相互分離方法は、あらゆる粒子径のビーズ
を有するクロマトグラフィー媒体を使用して行なうこと
ができる。しかし、粒子径が３２〜３００μm、好まし
くは５０〜１８０μm、最も好ましくは５０〜１００μm
のビーズを有する媒体が好適である。
を有するクロマトグラフィー媒体を使用して行なうこと
ができる。しかし、粒子径が３２〜３００μm、好まし
くは５０〜１８０μm、最も好ましくは５０〜１００μm
のビーズを有する媒体が好適である。
【００１２】相互分離は、公知のクロマトグラフィー技
術を使用して行なうことができる。好適な方法はバッチ
式カラムクロマトグラフィーであり、１アリコートの原
料をカラム上に載せ、溶離させる。バルブ機構を使用し
て流出液を切り換え、様々な生成物を個別の画分で収集
できる様にする。あるいは、溶離剤の方向を逆転できる
様に制御手段により相互に接続された２個のカラムを使
用することができる。これによってＩｒおよびＰｔまた
は他のＰＧＭの１種以上を逆溶離させることができる。
逆溶離とは、本発明では、溶離剤の流れおよびその後に
続くＰｔ、ＲｈおよびＩｒの１種以上の溶離方向がクロ
マトグラフィーカラムを通って上向きであり、通常のク
ロマトグラフィーにおける下向きではないことを意味す
る。
術を使用して行なうことができる。好適な方法はバッチ
式カラムクロマトグラフィーであり、１アリコートの原
料をカラム上に載せ、溶離させる。バルブ機構を使用し
て流出液を切り換え、様々な生成物を個別の画分で収集
できる様にする。あるいは、溶離剤の方向を逆転できる
様に制御手段により相互に接続された２個のカラムを使
用することができる。これによってＩｒおよびＰｔまた
は他のＰＧＭの１種以上を逆溶離させることができる。
逆溶離とは、本発明では、溶離剤の流れおよびその後に
続くＰｔ、ＲｈおよびＩｒの１種以上の溶離方向がクロ
マトグラフィーカラムを通って上向きであり、通常のク
ロマトグラフィーにおける下向きではないことを意味す
る。
【００１３】必要であれば、適当な修正により、「ガト
リングガン」または連続輪状クロマトグラフィーを包含
する他の装置も使用できる。
リングガン」または連続輪状クロマトグラフィーを包含
する他の装置も使用できる。
【００１４】以下に、本発明を下記の例により説明する
が、その際、図１は、溶離の際に溶離剤を酸化性から還
元性に切り換えることにより、ＲｈをＩｒおよびＰｔか
ら分離する様子を示す。縦軸（ａ）は強度(mV)を示す。
横軸（ｂ）は保持時間（分）を示す。
が、その際、図１は、溶離の際に溶離剤を酸化性から還
元性に切り換えることにより、ＲｈをＩｒおよびＰｔか
ら分離する様子を示す。縦軸（ａ）は強度(mV)を示す。
横軸（ｂ）は保持時間（分）を示す。
【００１５】図２は、前進／逆溶離、酸化性／還元性溶
離剤および２カラム方式を使用してＲｈ／Ｉｒ／Ｐｔを
分離する様子を示す。カラムＡ：６．６ｘ１cmＨＷ４０
Ｃ。カラムＢ：２０ｘ１cmＨＷ４０Ｃ。縦軸（ａ）は強
度(mV)を示す。横軸（ｂ）は保持時間（分）を示す。上
向きの矢印は上方向溶離を、下向きの矢印は下方向溶離
を示す。
離剤および２カラム方式を使用してＲｈ／Ｉｒ／Ｐｔを
分離する様子を示す。カラムＡ：６．６ｘ１cmＨＷ４０
Ｃ。カラムＢ：２０ｘ１cmＨＷ４０Ｃ。縦軸（ａ）は強
度(mV)を示す。横軸（ｂ）は保持時間（分）を示す。上
向きの矢印は上方向溶離を、下向きの矢印は下方向溶離
を示す。
【００１６】例１ １００gl−１Ｐｔ(IV)を[ＰｔＣｌ６]２−として、８gl
−１Ｒｈ(III)を[ＲｈＣｌ６]３−として、２．５gl
−１Ｉｒ(IV)を[ＩｒＣｌ６]２−として含む６ＭＨＣｌ
原料を、それぞれ適量のＨ２[ＰｔＣｌ６]、ＲｈＣｌ３
およびＨ２[ＩｒＣｌ６]塩を適量の６Ｍ ＨＣｌに溶解
させて製造する。得られた溶液を攪拌し、完全に溶解さ
せる。１Ｍ ＨＣｌ／５gl−１ ＮａＣｌＯ３および１
Ｍ ＨＣｌ／９gl−１ アスコルビン酸の酸化性および
還元性溶離剤をそれぞれ調製する。ガラス製クロマトグ
ラフィーカラムに３０ｘ１cm床深さのToyopearl HW-40C
（６Ｍ ＨＣｌ中）を充填し、次いで、１Ｍ ＨＣｌで
十分に洗い流し、充填工程で使用した６Ｍ ＨＣｌの痕
跡をすべて除去する。１Ｍ ＨＣｌで洗い流した後、１
Ｍ ＨＣｌ／５gl−１ ＮａＣｌＯ３で十分に洗い流
し、試料を受け入れる前に酸化性環境を確保する。洗い
流したカラムをＩＣＰ発光分光計に直接接続し、Ｒｈ／
Ｉｒ／Ｒｕ／６Ｍ ＨＣｌ原料の試料０．１５mlを注入
バルブを通してカラムの上に載せる。試料に１Ｍ ＨＣ
ｌ／５gl−１ ＮａＣｌＯ３溶離剤（酸化性）を、流量
毎分約１．５mlで、([ＲｈＣｌ６]３−)が溶離するまで
流す。この段階で、溶離剤を還元性の１Ｍ ＨＣｌ／９
gl−１ アスコルビン酸に切り換え、イリジウム([Ｉｒ
Ｃｌ６]２−[ＩｒＣｌ６]３−)および白金([ＰｔＣ
ｌ６]２−)がその順序で溶離するまで溶離を続行する。
この還元性溶離の際、カラム上の濃褐色イリジウム(IV)
が目に見えて消する（イリジウム(III)は弱いオリーブ
グリーン色であり、カラム上に存在する低濃度では見え
ない）。図１に示すプロファイルが得られる。
−１Ｒｈ(III)を[ＲｈＣｌ６]３−として、２．５gl
−１Ｉｒ(IV)を[ＩｒＣｌ６]２−として含む６ＭＨＣｌ
原料を、それぞれ適量のＨ２[ＰｔＣｌ６]、ＲｈＣｌ３
およびＨ２[ＩｒＣｌ６]塩を適量の６Ｍ ＨＣｌに溶解
させて製造する。得られた溶液を攪拌し、完全に溶解さ
せる。１Ｍ ＨＣｌ／５gl−１ ＮａＣｌＯ３および１
Ｍ ＨＣｌ／９gl−１ アスコルビン酸の酸化性および
還元性溶離剤をそれぞれ調製する。ガラス製クロマトグ
ラフィーカラムに３０ｘ１cm床深さのToyopearl HW-40C
（６Ｍ ＨＣｌ中）を充填し、次いで、１Ｍ ＨＣｌで
十分に洗い流し、充填工程で使用した６Ｍ ＨＣｌの痕
跡をすべて除去する。１Ｍ ＨＣｌで洗い流した後、１
Ｍ ＨＣｌ／５gl−１ ＮａＣｌＯ３で十分に洗い流
し、試料を受け入れる前に酸化性環境を確保する。洗い
流したカラムをＩＣＰ発光分光計に直接接続し、Ｒｈ／
Ｉｒ／Ｒｕ／６Ｍ ＨＣｌ原料の試料０．１５mlを注入
バルブを通してカラムの上に載せる。試料に１Ｍ ＨＣ
ｌ／５gl−１ ＮａＣｌＯ３溶離剤（酸化性）を、流量
毎分約１．５mlで、([ＲｈＣｌ６]３−)が溶離するまで
流す。この段階で、溶離剤を還元性の１Ｍ ＨＣｌ／９
gl−１ アスコルビン酸に切り換え、イリジウム([Ｉｒ
Ｃｌ６]２−[ＩｒＣｌ６]３−)および白金([ＰｔＣ
ｌ６]２−)がその順序で溶離するまで溶離を続行する。
この還元性溶離の際、カラム上の濃褐色イリジウム(IV)
が目に見えて消する（イリジウム(III)は弱いオリーブ
グリーン色であり、カラム上に存在する低濃度では見え
ない）。図１に示すプロファイルが得られる。
【００１７】例２ 単一の３０cmカラムを２個のカラムに分割し、両方を下
向きおよび上向き溶離（逆溶離）に使用することができ
る。単一の３０cmカラムを約２０cmカラムと約１０cmカ
ラムに分割し、短い管を通し、２個のカラム間に取り付
けた３方向タップと接続する。[ＲｈＣｌ６]３−/[Ｐｔ
Ｃｌ６]２−/[ＩｒＣｌ６]２−／６ＭＨＣｌ原料を上記
の様にカラムに載せ、酸化性の１Ｍ ＨＣｌ／５gl−１
ＮａＣｌＯ３溶離剤を使用し、[ＲｈＣｌ６]３−を、
両方のカラムを通して下方に溶離させる。 ([ＲｈＣｌ
６]３−)が溶離した後、溶離剤を酸化性の（１Ｍ ＨＣ
ｌ／５gl−１ ＮａＣｌＯ３）から還元性の（１Ｍ Ｈ
Ｃｌ／９gl−１ アスコルビン酸）に切り換え、溶離剤
の入口点もカラムの上部から、２個のカラム間のタップ
に切り換える。さらに、このタップを、溶離剤の流れ方
向が下方ではなく、上方になる様に配置する。これを行
なっている間、[ＩｒＣｌ６]２−はまだカラム上で[Ｉ
ｒＣｌ６]３−に還元されるが、[ＩｒＣｌ６]３−が[Ｐ
ｔＣｌ６]２ − に追い付かないので、[ＩｒＣｌ６]３−
と[ＰｔＣｌ６]２−の間の間隔は広がったままである。
[ＩｒＣｌ６]３−と[ＰｔＣｌ６]２−とはカラムの上方
かあら溶離される。この逆溶離技術の優位性は、イリジ
ウムと白金間の間隔を増加できることである。この実験
から得られる分離プロファイルを図２に示す。
向きおよび上向き溶離（逆溶離）に使用することができ
る。単一の３０cmカラムを約２０cmカラムと約１０cmカ
ラムに分割し、短い管を通し、２個のカラム間に取り付
けた３方向タップと接続する。[ＲｈＣｌ６]３−/[Ｐｔ
Ｃｌ６]２−/[ＩｒＣｌ６]２−／６ＭＨＣｌ原料を上記
の様にカラムに載せ、酸化性の１Ｍ ＨＣｌ／５gl−１
ＮａＣｌＯ３溶離剤を使用し、[ＲｈＣｌ６]３−を、
両方のカラムを通して下方に溶離させる。 ([ＲｈＣｌ
６]３−)が溶離した後、溶離剤を酸化性の（１Ｍ ＨＣ
ｌ／５gl−１ ＮａＣｌＯ３）から還元性の（１Ｍ Ｈ
Ｃｌ／９gl−１ アスコルビン酸）に切り換え、溶離剤
の入口点もカラムの上部から、２個のカラム間のタップ
に切り換える。さらに、このタップを、溶離剤の流れ方
向が下方ではなく、上方になる様に配置する。これを行
なっている間、[ＩｒＣｌ６]２−はまだカラム上で[Ｉ
ｒＣｌ６]３−に還元されるが、[ＩｒＣｌ６]３−が[Ｐ
ｔＣｌ６]２ − に追い付かないので、[ＩｒＣｌ６]３−
と[ＰｔＣｌ６]２−の間の間隔は広がったままである。
[ＩｒＣｌ６]３−と[ＰｔＣｌ６]２−とはカラムの上方
かあら溶離される。この逆溶離技術の優位性は、イリジ
ウムと白金間の間隔を増加できることである。この実験
から得られる分離プロファイルを図２に示す。
【００１８】無論、本発明の原理から離れることなく、
ここに開示する本発明に多くの変形を行なうことができ
る。
ここに開示する本発明に多くの変形を行なうことができ
る。
【図１】図１は、溶離の際に溶離剤を酸化性から還元性
に切り換えることにより、ＲｈをＩｒおよびＰｔから分
離する様子を示したものである。
に切り換えることにより、ＲｈをＩｒおよびＰｔから分
離する様子を示したものである。
【図２】図２は、前進／逆溶離、酸化性／還元性溶離剤
および２カラム方式を使用してＲｈ／Ｉｒ／Ｐｔを分離
する様子を示したものである。
および２カラム方式を使用してＲｈ／Ｉｒ／Ｐｔを分離
する様子を示したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｇ０１Ｎ 30/88 Ｈ Ｃ２２Ｂ 11/04 30/88 3/00 Ｌ
Claims (10)
- 【請求項１】イリジウムおよび１種以上の他のＰＧＭ金
属のクロロ錯体を含む酸性溶液を、固体吸収剤を含む少
なくとも１個のクロマトグラフィーカラムに通して、１
種以上のＰＧＭを含む一つ以上の画分を溶離させること
により、１種以上の他のＰＧＭとの混合物中にあるイリ
ジウムを前記溶液から相互に分離する方法であって、
（ａ）イリジウムがカラム上で４価の酸化状態で確実に
存在する様にする工程と、（ｂ）カラム上でイリジウム
を４価の酸化状態から３価の酸化状態に還元して、か
つ、イリジウム(III)クロロ錯体を、他のＰＧＭのクロ
ロ錯体から分離して溶離させる工程とを含んでなる、方
法。 - 【請求項２】イリジウムおよび１種以上の他のＰＧＭ金
属のクロロ錯体を含む酸性溶液を、固体吸収剤を含んで
なり制御手段により相互に接続されてなる２個以上のク
ロマトグラフィーカラムに通して、１種以上のＰＧＭを
含む一つ以上の画分を溶離させることにより、１種以上
の他のＰＧＭとの混合物中にあるイリジウムを前記溶液
から相互に分離する方法であって、（ａ）イリジウムが
少なくとも１個のカラム上で４価の酸化状態で確実に存
在する様にする工程と、（ｂ）少なくとも１個のカラム
上でイリジウムを４価の酸化状態から３価の酸化状態に
還元して、かつ、逆溶離によりイリジウムを他のＰＧＭ
のクロロ錯体からの分離を促進させる工程とを含んでな
る、方法。 - 【請求項３】酸化性溶離剤を使用することにより、少な
くとも１個のカラム上でイリジウムが４価の酸化状態で
存在する、請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】酸化性溶離剤が１Ｍ ＨＣｌ／５gl−１Ｎ
ａＣｌＯ３ である、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】還元性溶離剤を使用することにより、少な
くとも１個のカラム上でイリジウムが３価の酸化状態で
存在する、請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項６】還元性溶離剤が１Ｍ ＨＣｌ／９gl−１ア
スコルビン酸である、請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】固体吸収剤がエチレングリコールとメタク
リル酸の共重合体、オリゴエチレングリコール、グリシ
ジルメタクリレートペンタエリトロール−ジメタクリレ
ートの共重合体のいずれか一種である、請求項１〜６の
いずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】酸性溶液が塩酸である、請求項１または２
に記載の方法。 - 【請求項９】クロマトグラフィー媒体が、粒子径３２〜
１００μmのビーズを有する、請求項１〜８のいずれか
一項に記載の方法。 - 【請求項１０】還元性溶離剤を１個のカラムのみに通し
て、Ｐｔ、ＲｈおよびＩｒのいずれか一種以上を逆溶離
により溶離させる、請求項２〜９のいずれか一項に記載
の方法。
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