JP2001097899A - １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの精製方法 - Google Patents
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの精製方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】1，1，1，3，3−ペンタフルオロプロパン（Ｈ
ＦＣ−２４５ｆａ）およびフッ化水素を含む混合物から
のＨＦＣ−２４５ｆａの精製方法を提供する。 【解決手段】抽出剤として、３−クロロ−１，１，１，
３−テトラフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，
３，３−テトラフルオロプロパン、３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロプロパン、および１，３−ジ
クロロ−１，１，３−トリフルオロプロパンから選ばれ
る少なくとも1種を使用する。
ＦＣ−２４５ｆａ）およびフッ化水素を含む混合物から
のＨＦＣ−２４５ｆａの精製方法を提供する。 【解決手段】抽出剤として、３−クロロ−１，１，１，
３−テトラフルオロプロパン、１−クロロ−１，１，
３，３−テトラフルオロプロパン、３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロプロパン、および１，３−ジ
クロロ−１，１，３−トリフルオロプロパンから選ばれ
る少なくとも1種を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ウレタン発泡剤お
よび冷媒などとして有用な1，1，1，3，3−ペンタフル
オロプロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａとも言う。）
の精製方法に関する。
よび冷媒などとして有用な1，1，1，3，3−ペンタフル
オロプロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａとも言う。）
の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＨＦＣ−２４５ｆａの製造は、多くの場
合、アンチモンなどの種々の触媒の存在下に、気相又は
液相において、1，1，1，3，3−ペンタクロロプロパン
（以下、ＨＣＣ−２４０ｆａとも言う。）をフッ素化水
素する反応方法により行われている。かかるＨＦＣ−２
４５ｆａの製造では、原料のＨＣＣ−２４０ｆａに対し
て、フッ化水素（以下、ＨＦとも言う。）を大過剰で使
用するため、上記反応により得られる反応生成物中に
は、目的物である、ＨＦＣ−２４５ｆａのほかに、多量
の未反応のＨＦが残留するので、反応生成物からＨＦを
除去することにより、ＨＦＣ−２４５ｆａを分離回収す
る必要がある。
合、アンチモンなどの種々の触媒の存在下に、気相又は
液相において、1，1，1，3，3−ペンタクロロプロパン
（以下、ＨＣＣ−２４０ｆａとも言う。）をフッ素化水
素する反応方法により行われている。かかるＨＦＣ−２
４５ｆａの製造では、原料のＨＣＣ−２４０ｆａに対し
て、フッ化水素（以下、ＨＦとも言う。）を大過剰で使
用するため、上記反応により得られる反応生成物中に
は、目的物である、ＨＦＣ−２４５ｆａのほかに、多量
の未反応のＨＦが残留するので、反応生成物からＨＦを
除去することにより、ＨＦＣ−２４５ｆａを分離回収す
る必要がある。
【０００３】上記反応生成物からのＨＦＣ−２４５ｆａ
の分離回収では、そこに含まれる多量のＨＦを同時に回
収して反応系に戻し、再使用することが経済上も必要と
されている。しかし、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとは、
相互に均一に混合し、相分離により分離できないだけで
なく、両者は沸点も近く、共沸混合物を形成することか
ら、単純な蒸留によっては、ＨＦを含まない、純度の高
いＨＦＣ−２４５ｆａを得ることは困難である。
の分離回収では、そこに含まれる多量のＨＦを同時に回
収して反応系に戻し、再使用することが経済上も必要と
されている。しかし、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとは、
相互に均一に混合し、相分離により分離できないだけで
なく、両者は沸点も近く、共沸混合物を形成することか
ら、単純な蒸留によっては、ＨＦを含まない、純度の高
いＨＦＣ−２４５ｆａを得ることは困難である。
【０００４】従来、かかるＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦの
混合物を分離する方法として、ＨＦに対する溶解度が小
さく、ＨＦＣ−２４５ｆａをなるべく選択的に溶解する
抽出剤を使用する方法が提案されている。ＷＯ９８／０
０３７８号公報に開示されるように、ＨＦの抽出剤とし
て硫酸を用いる方法や、特開平９−２４９５８９号公報
に開示されるように芳香族化合物を用いる方法、特開平
１０−１７５０１号公報に開示されるように、ヒドロフ
ルオロカーボン類、含フッ素アミン類、含フッ素エーテ
ル類又はヒドロクロロカーボン類から選ばれる抽出剤を
用いる方法などが知られている。
混合物を分離する方法として、ＨＦに対する溶解度が小
さく、ＨＦＣ−２４５ｆａをなるべく選択的に溶解する
抽出剤を使用する方法が提案されている。ＷＯ９８／０
０３７８号公報に開示されるように、ＨＦの抽出剤とし
て硫酸を用いる方法や、特開平９−２４９５８９号公報
に開示されるように芳香族化合物を用いる方法、特開平
１０−１７５０１号公報に開示されるように、ヒドロフ
ルオロカーボン類、含フッ素アミン類、含フッ素エーテ
ル類又はヒドロクロロカーボン類から選ばれる抽出剤を
用いる方法などが知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の方法におい
て、抽出剤として硫酸を用いる方法では、硫酸によって
抽出されたＨＦをリサイクルするには、これを蒸留し、
硫酸を分離してＨＦを回収する必要があるので、その強
い腐食性による問題がある。
て、抽出剤として硫酸を用いる方法では、硫酸によって
抽出されたＨＦをリサイクルするには、これを蒸留し、
硫酸を分離してＨＦを回収する必要があるので、その強
い腐食性による問題がある。
【０００６】また、芳香族化合物、ヒドロフルオロカー
ボン類、含フッ素アミン類、含フッ素エーテル類又はヒ
ドロクロロカーボン類を用いる方法でも、これらの抽出
剤はＨＦに多かれ少なかれ溶存するため、回収されたＨ
Ｆをそのまま反応系に戻すことはできず、抽出剤の分離
が必要になる。
ボン類、含フッ素アミン類、含フッ素エーテル類又はヒ
ドロクロロカーボン類を用いる方法でも、これらの抽出
剤はＨＦに多かれ少なかれ溶存するため、回収されたＨ
Ｆをそのまま反応系に戻すことはできず、抽出剤の分離
が必要になる。
【０００７】上記従来技術では、特開平１０−１７５０
１号により、ＨＣＣ−２４０ｆａを抽出剤に用いること
が提案されており、これがＨＦＣ−２４５ｆａの原料で
あることから、回収したＨＦをそのまま反応系に戻すこ
とが可能であることが示されている。しかしながら、Ｈ
ＣＣ−２４０ｆａを抽出剤として用いた場合には、比較
例に示すように、ＨＣＣ−２４０ｆａとＨＦを含む液は
室温下に直ちに着色を呈し、オレフィンなどへの分解が
起こり、また抽出効率が悪いことが確認された。
１号により、ＨＣＣ−２４０ｆａを抽出剤に用いること
が提案されており、これがＨＦＣ−２４５ｆａの原料で
あることから、回収したＨＦをそのまま反応系に戻すこ
とが可能であることが示されている。しかしながら、Ｈ
ＣＣ−２４０ｆａを抽出剤として用いた場合には、比較
例に示すように、ＨＣＣ−２４０ｆａとＨＦを含む液は
室温下に直ちに着色を呈し、オレフィンなどへの分解が
起こり、また抽出効率が悪いことが確認された。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記のような
難点を有さない、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとの混合物
からＨＦＣ−２４５ｆａおよび／又はＨＦを分離回収す
る方法について検討を行った結果、本発明に至ったもの
である。
難点を有さない、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとの混合物
からＨＦＣ−２４５ｆａおよび／又はＨＦを分離回収す
る方法について検討を行った結果、本発明に至ったもの
である。
【０００９】即ち、本発明は、1，1，1，3，3−ペンタ
フルオロプロパンおよびフッ化水素を含む混合物と、以
下の（ａ）〜（ｄ）から選ばれる少なくとも１種の抽出
剤とを接触させ、分液することにより、1，1，1，3，3
−ペンタフルオロプロパンと抽出剤を主成分とする抽出
剤相およびフッ化水素を主成分とするフッ化水素相を得
て、上記抽出剤相から1，1，1，3，3−ペンタフルオロ
プロパンを分離回収することを特徴とする1，1，1，3，
3−ペンタフルオロプロパンの精製方法にある。 （ａ）３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプ
ロパン、（ｂ）１−クロロ−１，１，３，３−テトラフ
ルオロプロパン、（ｃ）３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロプロパン、（ｄ）１，３−ジクロロ−
１，１，３−トリフルオロプロパン。
フルオロプロパンおよびフッ化水素を含む混合物と、以
下の（ａ）〜（ｄ）から選ばれる少なくとも１種の抽出
剤とを接触させ、分液することにより、1，1，1，3，3
−ペンタフルオロプロパンと抽出剤を主成分とする抽出
剤相およびフッ化水素を主成分とするフッ化水素相を得
て、上記抽出剤相から1，1，1，3，3−ペンタフルオロ
プロパンを分離回収することを特徴とする1，1，1，3，
3−ペンタフルオロプロパンの精製方法にある。 （ａ）３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプ
ロパン、（ｂ）１−クロロ−１，１，３，３−テトラフ
ルオロプロパン、（ｃ）３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロプロパン、（ｄ）１，３−ジクロロ−
１，１，３−トリフルオロプロパン。
【００１０】本発明で使用される抽出剤たる上記（ａ）
〜（ｄ）の物質は、ＨＣＣ−２４０−ｆａをＨＦにより
フッ素化してＨＦＣ−２４５ｆａを製造する際に得られ
る幾つかの中間化合物に該当する。従って、これらは、
目的物であるＨＦＣ−２４５ｆａと構造が類似し、それ
らの物性もＨＦＣ−２４５ｆａと近似することが予想さ
れたが、予想に反して、本発明者の知見によると、これ
らは、ＨＦＣ−２４５ｆａに対して大きな相互溶解度を
有する一方、ＨＦに対しては小さな相互溶解度を有する
ことが判明した。
〜（ｄ）の物質は、ＨＣＣ−２４０−ｆａをＨＦにより
フッ素化してＨＦＣ−２４５ｆａを製造する際に得られ
る幾つかの中間化合物に該当する。従って、これらは、
目的物であるＨＦＣ−２４５ｆａと構造が類似し、それ
らの物性もＨＦＣ−２４５ｆａと近似することが予想さ
れたが、予想に反して、本発明者の知見によると、これ
らは、ＨＦＣ−２４５ｆａに対して大きな相互溶解度を
有する一方、ＨＦに対しては小さな相互溶解度を有する
ことが判明した。
【００１１】かくして、本発明では、上記（ａ）〜
（ｄ）の物質を抽出剤として使用することにより、ＨＦ
Ｃ−２４５ｆａおよびＨＦを含んでなる混合物から、高
純度のＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを効率的に抽出分
離でき、さらに分離回収したＨＦは、そこに含まれる抽
出剤を分離することなくＨＦＣ−２４５ｆａを製造する
反応系に戻すことができることを見出した。これは、本
発明で使用される抽出剤がもともとＨＦＣ−２４５ｆａ
の中間物であるためであり、ＨＦ中に溶存した抽出剤は
反応系に戻されることによって目的物であるＨＦＣ−２
４５ｆａに変換されるためである。
（ｄ）の物質を抽出剤として使用することにより、ＨＦ
Ｃ−２４５ｆａおよびＨＦを含んでなる混合物から、高
純度のＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを効率的に抽出分
離でき、さらに分離回収したＨＦは、そこに含まれる抽
出剤を分離することなくＨＦＣ−２４５ｆａを製造する
反応系に戻すことができることを見出した。これは、本
発明で使用される抽出剤がもともとＨＦＣ−２４５ｆａ
の中間物であるためであり、ＨＦ中に溶存した抽出剤は
反応系に戻されることによって目的物であるＨＦＣ−２
４５ｆａに変換されるためである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下に本発明について更に詳しく
説明する。
説明する。
【００１３】本発明において対象とされる、ＨＦＣ−２
４５ｆａおよびＨＦを含む混合物とは、ＨＦＣ−２４５
ｆａおよびＨＦを主成分として含むものであり、各成分
は液体および／又は気体で存在する。混合物に含まれる
ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦの比率は限定されないが、代
表的には、ＨＦＣ−２４５ｆａの１００重量部に対し、
ＨＦを５〜１０００重量部、好ましくは、１０〜１００
重量部含むものである。ＨＦが５重量部より小さい場合
は抽出剤を使用する効果が小さく、一方、ＨＦが１００
０重量部より大きい場合はＨＦＣ−２４５ｆａのフッ化
水素相への溶解量が多く、分離効率が悪い。
４５ｆａおよびＨＦを含む混合物とは、ＨＦＣ−２４５
ｆａおよびＨＦを主成分として含むものであり、各成分
は液体および／又は気体で存在する。混合物に含まれる
ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦの比率は限定されないが、代
表的には、ＨＦＣ−２４５ｆａの１００重量部に対し、
ＨＦを５〜１０００重量部、好ましくは、１０〜１００
重量部含むものである。ＨＦが５重量部より小さい場合
は抽出剤を使用する効果が小さく、一方、ＨＦが１００
０重量部より大きい場合はＨＦＣ−２４５ｆａのフッ化
水素相への溶解量が多く、分離効率が悪い。
【００１４】本発明でＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを
含む混合物の代表例としては、ＨＣＣ−２４０ｆａをア
ンチモンなどの種々の触媒の存在下にＨＦによりフッ素
化して得られる反応生成物である。この反応生成物に
は、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦのほかに、本発明で
抽出剤として使用される（ａ）〜（ｄ）の物質および３
−クロロ−１，１，１−トリクロロ−２−プロペン、
１，３，３−トリクロロ−１，１−ジフルオロプロパン
などが少量含まれているが、本発明の実施に支障になる
ことはない。むしろ、（ａ）〜（ｄ）の物質が含まれて
いる場合は、抽出剤の使用量が少なくでき有益である。
含む混合物の代表例としては、ＨＣＣ−２４０ｆａをア
ンチモンなどの種々の触媒の存在下にＨＦによりフッ素
化して得られる反応生成物である。この反応生成物に
は、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦのほかに、本発明で
抽出剤として使用される（ａ）〜（ｄ）の物質および３
−クロロ−１，１，１−トリクロロ−２−プロペン、
１，３，３−トリクロロ−１，１−ジフルオロプロパン
などが少量含まれているが、本発明の実施に支障になる
ことはない。むしろ、（ａ）〜（ｄ）の物質が含まれて
いる場合は、抽出剤の使用量が少なくでき有益である。
【００１５】本発明で使用される抽出剤は、（ａ）３−
クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（以
下、ＨＣＦＣ−２４４ｆａとも言う。）、（ｂ）１−ク
ロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプロパン（以
下、ＨＣＦＣ−２４４ｆｂとも言う。）、（ｃ）３，３
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン（以
下、ＨＣＦＣ−２４３ｆａとも言う。）、（ｄ）１，３
−ジクロロ−１，１，３−トリフルオロプロパン（以
下、ＨＣＦＣ−２４３ｆｂとも言う。）から選ばれる少
なくとも１種である。これらの抽出剤は、ＨＦＣ−２４
５ｆａの製造時の中間物として調達できるが、もちろん
外部から調達してもよい。本発明の抽出剤としては、
（ａ）〜（ｄ）の物質のなかでも、ＨＦの溶解度が低い
という理由で上記（ｃ）のＨＣＦＣ−２４３ｆａの使用
が好ましい。もちろん、（ａ）〜（ｄ）の物質を併用す
ることができ、また、他の抽出剤を併用することもでき
る。
クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（以
下、ＨＣＦＣ−２４４ｆａとも言う。）、（ｂ）１−ク
ロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプロパン（以
下、ＨＣＦＣ−２４４ｆｂとも言う。）、（ｃ）３，３
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン（以
下、ＨＣＦＣ−２４３ｆａとも言う。）、（ｄ）１，３
−ジクロロ−１，１，３−トリフルオロプロパン（以
下、ＨＣＦＣ−２４３ｆｂとも言う。）から選ばれる少
なくとも１種である。これらの抽出剤は、ＨＦＣ−２４
５ｆａの製造時の中間物として調達できるが、もちろん
外部から調達してもよい。本発明の抽出剤としては、
（ａ）〜（ｄ）の物質のなかでも、ＨＦの溶解度が低い
という理由で上記（ｃ）のＨＣＦＣ−２４３ｆａの使用
が好ましい。もちろん、（ａ）〜（ｄ）の物質を併用す
ることができ、また、他の抽出剤を併用することもでき
る。
【００１６】本発明で、抽出剤の使用量は、ＨＦＣ−２
４５ｆａおよびＨＦを含む混合物に含まれる。ＨＦＣ−
２４５ｆａに対してモル比で、好ましくは、０．３〜３
０倍が好ましい。抽出剤の使用量が０．３倍より小さい
場合は、抽出効率が悪く、フッ化水素相にＨＦＣ−２４
５ｆａが残存してしまい、一方、３０倍より大きい場合
には、蒸留によるＨＦＣ−２４５ｆａの回収効率が悪く
なってしまう。なかでも、抽出剤の使用量は、１〜１０
倍が特に好ましい。
４５ｆａおよびＨＦを含む混合物に含まれる。ＨＦＣ−
２４５ｆａに対してモル比で、好ましくは、０．３〜３
０倍が好ましい。抽出剤の使用量が０．３倍より小さい
場合は、抽出効率が悪く、フッ化水素相にＨＦＣ−２４
５ｆａが残存してしまい、一方、３０倍より大きい場合
には、蒸留によるＨＦＣ−２４５ｆａの回収効率が悪く
なってしまう。なかでも、抽出剤の使用量は、１〜１０
倍が特に好ましい。
【００１７】本発明において、ＨＦＣ−２４５ｆａおび
ＨＦを含む混合物と抽出剤との接触および分液は、既知
の手段により実施される。接触と分液は、同じ装置を使
用して同時に行ってもよいが、別の装置を使用して別個
に行ってもよい。
ＨＦを含む混合物と抽出剤との接触および分液は、既知
の手段により実施される。接触と分液は、同じ装置を使
用して同時に行ってもよいが、別の装置を使用して別個
に行ってもよい。
【００１８】接触および分液の際の温度は、接触後のＨ
ＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む抽出剤が液化する温
度である、−４０℃〜１００℃で行うのが好ましい。温
度が−４０℃より低い場合は、冷却設備のコストが高く
なり好ましくなく、一方、１００℃を超えると処理圧力
を高く保つ必要があり、装置コストが高くなり好ましく
ない。特に好ましくは、−２０℃〜４０℃で実施され
る。圧力は、温度と関係するが、通常は１〜３０気圧、
好ましくは、１〜１０気圧で行われる。
ＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む抽出剤が液化する温
度である、−４０℃〜１００℃で行うのが好ましい。温
度が−４０℃より低い場合は、冷却設備のコストが高く
なり好ましくなく、一方、１００℃を超えると処理圧力
を高く保つ必要があり、装置コストが高くなり好ましく
ない。特に好ましくは、−２０℃〜４０℃で実施され
る。圧力は、温度と関係するが、通常は１〜３０気圧、
好ましくは、１〜１０気圧で行われる。
【００１９】ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む抽出
液を分液することにより、ＨＦＣ−２４５ｆａおよび抽
出剤を主成分とする抽出剤相と、ＨＦを主成分とするフ
ッ化水素相との2相に分けることができる。
液を分液することにより、ＨＦＣ−２４５ｆａおよび抽
出剤を主成分とする抽出剤相と、ＨＦを主成分とするフ
ッ化水素相との2相に分けることができる。
【００２０】前者の抽出剤相は、好ましくは、通常行わ
れる適当な後処理、例えば、アルカリ洗浄や蒸留などに
付することによって少量含まれるＨＦを除去することに
より、実質的にＨＦＣ−２４５ｆａと抽出剤とからなる
混合物を得ることができる。この混合物を、適宜の分離
処理、好ましくは、蒸留などに付することにより、抽出
剤を実質的に含まない状態でＨＦＣ−２４５ｆａを得る
ことができる。また、予め、ＨＦを分離することなく、
抽出剤相を直接蒸留処理して、場合により、複数の蒸留
処理を組み合わせて、操作条件を適当に選択することに
より、ＨＦおよび抽出剤を含まないＨＦＣ−２４５ｆａ
を得ることもできる。
れる適当な後処理、例えば、アルカリ洗浄や蒸留などに
付することによって少量含まれるＨＦを除去することに
より、実質的にＨＦＣ−２４５ｆａと抽出剤とからなる
混合物を得ることができる。この混合物を、適宜の分離
処理、好ましくは、蒸留などに付することにより、抽出
剤を実質的に含まない状態でＨＦＣ−２４５ｆａを得る
ことができる。また、予め、ＨＦを分離することなく、
抽出剤相を直接蒸留処理して、場合により、複数の蒸留
処理を組み合わせて、操作条件を適当に選択することに
より、ＨＦおよび抽出剤を含まないＨＦＣ−２４５ｆａ
を得ることもできる。
【００２１】一方、後者のフッ化水素相には、ＨＦのほ
かに少量のＨＦＣ−２４５ｆａおよび抽出剤が含まれる
が、これは、ＨＦの原料として別個に使用できるととも
に、上記したように、ＨＦＣ−２４５ｆａの製造工程で
ある、ＨＣＣ−２４０ｆａをＨＦによりフッ素化する反
応工程に循環される。後者の場合には、フッ化水素相に
含まれるいずれの成分も支障となるどころか有効に利用
できるので有益である。
かに少量のＨＦＣ−２４５ｆａおよび抽出剤が含まれる
が、これは、ＨＦの原料として別個に使用できるととも
に、上記したように、ＨＦＣ−２４５ｆａの製造工程で
ある、ＨＣＣ−２４０ｆａをＨＦによりフッ素化する反
応工程に循環される。後者の場合には、フッ化水素相に
含まれるいずれの成分も支障となるどころか有効に利用
できるので有益である。
【００２２】本発明の方法の実施に使用される、接触、
分液装置、各種蒸留装置、更には、配管などの各種の設
備の材質は、耐食性を有する種々のものが使用できる
が、なかでも、ハステロイ、ステンレス鋼、モネル、ニ
ッケルなど、或いは、フッ素系樹脂をライニングした材
質の使用が好ましい。
分液装置、各種蒸留装置、更には、配管などの各種の設
備の材質は、耐食性を有する種々のものが使用できる
が、なかでも、ハステロイ、ステンレス鋼、モネル、ニ
ッケルなど、或いは、フッ素系樹脂をライニングした材
質の使用が好ましい。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を、具体的な実施例に基づき説
明するが、本発明がこれらの実施例によって制限して解
釈されるべきでないことはいうまでもない。なお、下記
において、例１〜例４は、本発明の実施例であり、例５
は比較例である。 〔例１〕撹拌機および還流凝縮器を設置したアルミニウ
ム製の５００ｍｌのオートクレーブ（反応器）に、Ｓｂ
Ｆ5（アンチモン触媒）の３６ｇおよびＨＦの２５０ｇ
を仕込み、撹拌を行いながら60℃に昇温後、ＨＦの２０
ｇ／時間（１モル／時間）およびＨＣＣ−２４０ｆａの
２２ｇ／時間（０．１モル／時間）を連続的に反応器内
に供給した。
明するが、本発明がこれらの実施例によって制限して解
釈されるべきでないことはいうまでもない。なお、下記
において、例１〜例４は、本発明の実施例であり、例５
は比較例である。 〔例１〕撹拌機および還流凝縮器を設置したアルミニウ
ム製の５００ｍｌのオートクレーブ（反応器）に、Ｓｂ
Ｆ5（アンチモン触媒）の３６ｇおよびＨＦの２５０ｇ
を仕込み、撹拌を行いながら60℃に昇温後、ＨＦの２０
ｇ／時間（１モル／時間）およびＨＣＣ−２４０ｆａの
２２ｇ／時間（０．１モル／時間）を連続的に反応器内
に供給した。
【００２４】２０℃に冷却した還流凝縮器をとおして、
反応器内圧が０．４ＭＰａ（ゲージ圧）になるように生
成ガスを連続的に抜き出すことによって反応を行い、粗
ガスをー４０℃に冷却した金属容器中に回収した。２０
時間反応を行うことによって４６５．５ｇの粗液を回収
した。
反応器内圧が０．４ＭＰａ（ゲージ圧）になるように生
成ガスを連続的に抜き出すことによって反応を行い、粗
ガスをー４０℃に冷却した金属容器中に回収した。２０
時間反応を行うことによって４６５．５ｇの粗液を回収
した。
【００２５】上記粗液を分析した結果、以下に示す組成
をもつことが確認された。
をもつことが確認された。
【００２６】 この粗液をオートクレーブに仕込み、２０℃に保った
が、これらの液は、相互い溶解した。更に、０℃まで冷
却したが、相互に溶解したままであった。これに対し、
抽出剤として、２０００ｇのＨＣＦＣ−２４３ｆａを加
え、温度を０℃に保ったまま１分間撹拌し、静置する
と、約１５秒間で2相に分離し界面が鮮明に現れた。
が、これらの液は、相互い溶解した。更に、０℃まで冷
却したが、相互に溶解したままであった。これに対し、
抽出剤として、２０００ｇのＨＣＦＣ−２４３ｆａを加
え、温度を０℃に保ったまま１分間撹拌し、静置する
と、約１５秒間で2相に分離し界面が鮮明に現れた。
【００２７】2分間以上静置してから抽出剤相とフッ化
水素相に分離した。抽出剤相は、重量測定後、水で洗浄
し、ガスクロマトグラフで分析し、予め作成した検量線
を用いて抽出溶媒とＨＦＣ−２４５ｆａの量を求めた。
また、洗浄した水相に含まれるＨＦの量を苛性ソーダに
よる滴定で求めた。一方、フッ化水素相を重量測定後、
抽出剤相と同じ方法で組成を分析し、その結果を以下に
示す。 得られた抽出剤相として、ＨＦＣ−２４５ｆａの９１％
が回収され、フッ化水素相として、ＨＦの９５％が回収
された。
水素相に分離した。抽出剤相は、重量測定後、水で洗浄
し、ガスクロマトグラフで分析し、予め作成した検量線
を用いて抽出溶媒とＨＦＣ−２４５ｆａの量を求めた。
また、洗浄した水相に含まれるＨＦの量を苛性ソーダに
よる滴定で求めた。一方、フッ化水素相を重量測定後、
抽出剤相と同じ方法で組成を分析し、その結果を以下に
示す。 得られた抽出剤相として、ＨＦＣ−２４５ｆａの９１％
が回収され、フッ化水素相として、ＨＦの９５％が回収
された。
【００２８】上記抽出剤相は、加圧蒸留装置により抽出
溶媒のＨＣＦＣ−２４３ｆａの蒸留分離を行った後、１
０重量％の水酸化カリウム水溶液１００ｇと室温で混合
撹拌して残存するＨＦを除去した後、更に加圧蒸留装置
により不純物を分離し、９９％以上の純度のＨＦＣ−２
４５ｆａを得ることができた。蒸留分離を行ったＨＣＦ
Ｃ−２４３ｆａは、再度、抽出剤として使用可能であっ
た。
溶媒のＨＣＦＣ−２４３ｆａの蒸留分離を行った後、１
０重量％の水酸化カリウム水溶液１００ｇと室温で混合
撹拌して残存するＨＦを除去した後、更に加圧蒸留装置
により不純物を分離し、９９％以上の純度のＨＦＣ−２
４５ｆａを得ることができた。蒸留分離を行ったＨＣＦ
Ｃ−２４３ｆａは、再度、抽出剤として使用可能であっ
た。
【００２９】また、得られたフッ化水素相は、そのまま
アンチモン触媒を用いたＨＣＣ−２４０ｆａの連続フッ
素化反応装置にリサイクルしてもフッ素化反応の成績は
全く変わらないことを確認した。 〔例２〕ＨＦＣ−２４５ｆａの２００ｇとＨＦの２００
ｇをオートクレーブに仕込み、0℃まで冷却した後、こ
れに対して、抽出剤として、１０００ｇのＨＣＦＣ−２
４４ｆａを加えた。温度を0℃に保ったまま1分間撹拌
し、静置すると、約１５秒間で２相に分離し界面が鮮明
に現れた。
アンチモン触媒を用いたＨＣＣ−２４０ｆａの連続フッ
素化反応装置にリサイクルしてもフッ素化反応の成績は
全く変わらないことを確認した。 〔例２〕ＨＦＣ−２４５ｆａの２００ｇとＨＦの２００
ｇをオートクレーブに仕込み、0℃まで冷却した後、こ
れに対して、抽出剤として、１０００ｇのＨＣＦＣ−２
４４ｆａを加えた。温度を0℃に保ったまま1分間撹拌
し、静置すると、約１５秒間で２相に分離し界面が鮮明
に現れた。
【００３０】更に、２分間以上静置することにより、抽
出剤相とフッ化水素相とに分離した。抽出剤相は、重量
測定後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予
め作成した検量線を用いて抽出溶媒とＨＦＣ−２４５ｆ
ａの量を求めた。また、洗浄した水相に含まれるＨＦの
量を苛性ソーダによる滴定で求めた。
出剤相とフッ化水素相とに分離した。抽出剤相は、重量
測定後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予
め作成した検量線を用いて抽出溶媒とＨＦＣ−２４５ｆ
ａの量を求めた。また、洗浄した水相に含まれるＨＦの
量を苛性ソーダによる滴定で求めた。
【００３１】一方、フッ化水素相は、重量測定後、抽出
剤相と同じ方法で組成を分析した。その結果を以下に示
す。 上記抽出剤相は、加圧蒸留装置により、抽出剤であるＨ
ＣＦＣ−２４４ｆａの蒸留分離を行った後、１０重量％
の水酸化カリウム水溶液１００ｇと、室温で混合撹拌し
て残存するＨＦを除去した後、加圧蒸留装置で蒸留する
ことにより純度９９％以上のＨＦＣ−２４５ｆａを得
た。 〔例３〕ＨＦＣ−２４５ｆａの２００ｇとＨＦの２００
ｇをオートクレーブに仕込み、20℃に保ったがこれらの
液は相互に溶解した。更に、0℃まで冷却したが相互に
溶解したままであった。これに対して、抽出剤として、
１０００ｇのＨＣＦＣ−２４３ｆｂを加え，温度を0℃
に保ったまま1分間撹拌し、静置すると、約１５秒間で
２相に分離し、界面が鮮明に現れた。
剤相と同じ方法で組成を分析した。その結果を以下に示
す。 上記抽出剤相は、加圧蒸留装置により、抽出剤であるＨ
ＣＦＣ−２４４ｆａの蒸留分離を行った後、１０重量％
の水酸化カリウム水溶液１００ｇと、室温で混合撹拌し
て残存するＨＦを除去した後、加圧蒸留装置で蒸留する
ことにより純度９９％以上のＨＦＣ−２４５ｆａを得
た。 〔例３〕ＨＦＣ−２４５ｆａの２００ｇとＨＦの２００
ｇをオートクレーブに仕込み、20℃に保ったがこれらの
液は相互に溶解した。更に、0℃まで冷却したが相互に
溶解したままであった。これに対して、抽出剤として、
１０００ｇのＨＣＦＣ−２４３ｆｂを加え，温度を0℃
に保ったまま1分間撹拌し、静置すると、約１５秒間で
２相に分離し、界面が鮮明に現れた。
【００３２】更に、２分間以上静置することにより、抽
出剤相とフッ化水素相とに分離した。抽出剤相は、重量
測定後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予
め作成した検量線を用いて抽出溶媒とＨＦＣ−２４５ｆ
ａの量を求めた。また、洗浄した水相に含まれるＨＦの
量を苛性ソーダによる滴定で求めた。
出剤相とフッ化水素相とに分離した。抽出剤相は、重量
測定後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予
め作成した検量線を用いて抽出溶媒とＨＦＣ−２４５ｆ
ａの量を求めた。また、洗浄した水相に含まれるＨＦの
量を苛性ソーダによる滴定で求めた。
【００３３】一方、フッ化水素相は、重量測定後、抽出
剤相と同じ方法で組成を分析した。その結果を以下に示
す。 得られた抽出剤相として、ＨＦＣ−２４５ｆａの９０％
が回収され、フッ化水素相として、ＨＦの９５％が回収
された。
剤相と同じ方法で組成を分析した。その結果を以下に示
す。 得られた抽出剤相として、ＨＦＣ−２４５ｆａの９０％
が回収され、フッ化水素相として、ＨＦの９５％が回収
された。
【００３４】上記抽出剤相は、加圧蒸留装置により、抽
出剤であるＨＣＦＣ−２４３ｆａの蒸留分離を行った
後、１０重量％の水酸化カリウム水溶液１００ｇと、室
温で混合撹拌して残存するＨＦを除去した後、更に、加
圧蒸留装置により不純物を分離し、９９％以上の純度の
ＨＦＣ−２４５ｆａを得た。 〔例４〕ＨＦＣ−２４５ｆａの２００ｇとＨＦの２００
ｇをオートクレーブに仕込み、0℃まで冷却した後、抽
出剤として、１０００ｇのＨＣＦＣ−２４４ｆｂを加
え，温度を0℃に保ったまま1分間撹拌し、静置すると、
約１５秒間で２相に分離し、界面が鮮明に現れた。
出剤であるＨＣＦＣ−２４３ｆａの蒸留分離を行った
後、１０重量％の水酸化カリウム水溶液１００ｇと、室
温で混合撹拌して残存するＨＦを除去した後、更に、加
圧蒸留装置により不純物を分離し、９９％以上の純度の
ＨＦＣ−２４５ｆａを得た。 〔例４〕ＨＦＣ−２４５ｆａの２００ｇとＨＦの２００
ｇをオートクレーブに仕込み、0℃まで冷却した後、抽
出剤として、１０００ｇのＨＣＦＣ−２４４ｆｂを加
え，温度を0℃に保ったまま1分間撹拌し、静置すると、
約１５秒間で２相に分離し、界面が鮮明に現れた。
【００３５】更に、２分間以上静置することにより、抽
出剤相とフッ化水素相とに分離した。抽出剤相は、重量
測定後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予
め作成した検量線を用いて溶媒とＨＦＣ−２４５ｆａの
量を求めた。また、洗浄した水相に含まれるＨＦの量を
苛性ソーダによる滴定で求めた。
出剤相とフッ化水素相とに分離した。抽出剤相は、重量
測定後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予
め作成した検量線を用いて溶媒とＨＦＣ−２４５ｆａの
量を求めた。また、洗浄した水相に含まれるＨＦの量を
苛性ソーダによる滴定で求めた。
【００３６】一方、フッ化水素相は、重量測定後、抽出
剤相と同じ方法で組成を分析した。その結果を以下に示
す。 抽出剤相として、ＨＦＣ−２４５ｆａの９０％が回収さ
れ、フッ化水素相として、ＨＦの９５％が回収された。
剤相と同じ方法で組成を分析した。その結果を以下に示
す。 抽出剤相として、ＨＦＣ−２４５ｆａの９０％が回収さ
れ、フッ化水素相として、ＨＦの９５％が回収された。
【００３７】得られた抽出剤相は、加圧蒸留装置によ
り、抽出剤であるＨＣＦＣ−２４４ｆｂの蒸留分離を行
った後、１０重量％の水酸化カリウム水溶液１００ｇ
と、室温で混合撹拌して残存するＨＦを除去した後、更
に、加圧蒸留装置により不純物分離し、９９％以上の純
度のＨＦＣ−２４５ｆａを得た。 〔例５〕ＨＦＣ−２４５ｆａの２００ｇとＨＦの２００
ｇをオートクレーブに仕込み、20℃に保ったが、これら
の液は相互に溶解した。更に、0℃まで冷却したが相互
に溶解したままであった。これに対して、抽出剤とし
て、１０００ｇのＨＣＣ−２４０ｆａを加え，温度を0
℃に保ったまま1分間撹拌し、静置すると、約１５秒間
で２相に分離し、界面が鮮明に現れた。
り、抽出剤であるＨＣＦＣ−２４４ｆｂの蒸留分離を行
った後、１０重量％の水酸化カリウム水溶液１００ｇ
と、室温で混合撹拌して残存するＨＦを除去した後、更
に、加圧蒸留装置により不純物分離し、９９％以上の純
度のＨＦＣ−２４５ｆａを得た。 〔例５〕ＨＦＣ−２４５ｆａの２００ｇとＨＦの２００
ｇをオートクレーブに仕込み、20℃に保ったが、これら
の液は相互に溶解した。更に、0℃まで冷却したが相互
に溶解したままであった。これに対して、抽出剤とし
て、１０００ｇのＨＣＣ−２４０ｆａを加え，温度を0
℃に保ったまま1分間撹拌し、静置すると、約１５秒間
で２相に分離し、界面が鮮明に現れた。
【００３８】更に、２分間以上静置することにより、抽
出剤相とフッ化水素相とに分離した。抽出剤相は、重量
測定後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予
め作成した検量線を用いて溶媒とＨＦＣ−２４５ｆａの
量を求めた。また、洗浄した水相に含まれるＨＦの量を
苛性ソーダによる滴定で求めた。
出剤相とフッ化水素相とに分離した。抽出剤相は、重量
測定後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予
め作成した検量線を用いて溶媒とＨＦＣ−２４５ｆａの
量を求めた。また、洗浄した水相に含まれるＨＦの量を
苛性ソーダによる滴定で求めた。
【００３９】一方、フッ化水素相は、重量測定後、抽出
剤相と同じ方法で組成を分析した。その結果を以下に示
す。 上記抽出剤相を蒸留することにより、回収されたＨＦＣ
−２４５ｆａは、初期量の４５％にとどまった。
剤相と同じ方法で組成を分析した。その結果を以下に示
す。 上記抽出剤相を蒸留することにより、回収されたＨＦＣ
−２４５ｆａは、初期量の４５％にとどまった。
【００４０】
【発明の効果】本発明の方法によると、液相により２相
への分離が困難なＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとを容易に
効果的に分離でき、ＨＦＣ−２４５ｆａは、高純度且つ
高収率で回収できる。ＨＦおよび使用された抽出剤は、
精製しなくてもＨＦＣ−２４５ｆａの製造工程に戻し、
蓄積することなく原料として循環使用できるで工業的に
極めて有用である。
への分離が困難なＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとを容易に
効果的に分離でき、ＨＦＣ−２４５ｆａは、高純度且つ
高収率で回収できる。ＨＦおよび使用された抽出剤は、
精製しなくてもＨＦＣ−２４５ｆａの製造工程に戻し、
蓄積することなく原料として循環使用できるで工業的に
極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 泰弘 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式 会社内 (72)発明者 岡本 秀一 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD11 AD16 BB12 BB46 BM10 BM71 EA02 FE71 FE74
Claims (6)
- 【請求項１】1，1，1，3，3−ペンタフルオロプロパン
およびフッ化水素を含む混合物と、以下の（ａ）〜
（ｄ）から選ばれる少なくとも１種の抽出剤とを接触さ
せ、分液することにより、1，1，1，3，3−ペンタフル
オロプロパンと抽出剤を主成分とする抽出剤相およびフ
ッ化水素を主成分とするフッ化水素相を得て、上記抽出
剤相から1，1，1，3，3−ペンタフルオロプロパンを分
離回収することを特徴とする1，1，1，3，3−ペンタフ
ルオロプロパンの精製方法。 （ａ）３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプ
ロパン、 （ｂ）１−クロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプ
ロパン、 （ｃ）３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプ
ロパン、 （ｄ）１，３−ジクロロ−１，１，３−トリフルオロプ
ロパン。 - 【請求項２】混合物に接触させる抽出剤の量が、混合物
に含まれる1，1，1，3，3−ペンタフルオロプロパンに
対し、０．３〜３０倍（モル比）である請求項１に記載
の方法。 - 【請求項３】抽出剤相およびフッ化水素相を得る分液
を、温度が−４０℃〜１００℃、圧力が１〜３０気圧に
て行う請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】抽出剤相を蒸留することによって、1，1，
1，3，3−ペンタフルオロプロパンを分離回収し、同時
に抽出剤を分離回収し、該抽出剤を接触工程に戻す請求
項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】混合物が、1，1，1，3，3−ペンタクロロ
プロパンをフッ化水素にてフッ素化する反応から得られ
る反応生成物である請求項１〜４のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項６】フッ化水素相を、そこに含まれる抽出剤お
よび1，1，1，3，3−ペンタフルオロプロパンを除去す
ることなく、混合物を得る反応工程に戻す請求項５に記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28156199A JP4617522B2 (ja) | 1999-10-01 | 1999-10-01 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28156199A JP4617522B2 (ja) | 1999-10-01 | 1999-10-01 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001097899A true JP2001097899A (ja) | 2001-04-10 |
| JP4617522B2 JP4617522B2 (ja) | 2011-01-26 |
Family
ID=17640912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28156199A Expired - Fee Related JP4617522B2 (ja) | 1999-10-01 | 1999-10-01 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4617522B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010270009A (ja) * | 2009-05-19 | 2010-12-02 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | 含フッ素化合物の製造方法および中間体 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49117408A (ja) * | 1973-03-20 | 1974-11-09 | ||
| JP3484824B2 (ja) * | 1994-06-28 | 2004-01-06 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP3514041B2 (ja) * | 1996-06-27 | 2004-03-31 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの精製方法 |
| JP3831987B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2006-10-11 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| FR2768727A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2768717B1 (fr) * | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone |
-
1999
- 1999-10-01 JP JP28156199A patent/JP4617522B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010270009A (ja) * | 2009-05-19 | 2010-12-02 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | 含フッ素化合物の製造方法および中間体 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4617522B2 (ja) | 2011-01-26 |
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