JP2001081660A - 高強度メルトブロー不織布及びその製造方法 - Google Patents
高強度メルトブロー不織布及びその製造方法Info
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 極細繊維よりなる高強度ポリプロピレンメル
トブロー法不織布及び高強度メルトブロー不織布の製造
方法の提供。 【解決手段】 平均繊維径が２〜２０μｍ、目付重量が
１０〜６０ｇ／ｍ２、厚みが０．１〜０．５ｍｍ、通気
度が１０〜６００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度５〜
２０ｋｇ／５０ｍｍであることを特徴とする高強度ポリ
プロピレンメルトブロー不織布及びメルトブロー方法に
おいて、細繊維化直後に冷却工程と多段の延伸工程を設
けることを特徴とする高強度メルトブロー不織布の製造
方法。
トブロー法不織布及び高強度メルトブロー不織布の製造
方法の提供。 【解決手段】 平均繊維径が２〜２０μｍ、目付重量が
１０〜６０ｇ／ｍ２、厚みが０．１〜０．５ｍｍ、通気
度が１０〜６００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度５〜
２０ｋｇ／５０ｍｍであることを特徴とする高強度ポリ
プロピレンメルトブロー不織布及びメルトブロー方法に
おいて、細繊維化直後に冷却工程と多段の延伸工程を設
けることを特徴とする高強度メルトブロー不織布の製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高強度ポリプロピ
レンメルトブロー不織布及び高強度メルトブロー不織布
の製造方法に関する。
レンメルトブロー不織布及び高強度メルトブロー不織布
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メルトブロー法による不織布の製造方法
は、古くから知られており、例えばその原理は、Ｕ．
Ｓ．Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｙ（Ｒｅｐｏｒｔ Ｎｏ．５２６５，Ｆｅｂｒｕａｒ
ｙ，１１，１９５９）によって報告されている。さらに
は、この製造方法を最初に工業化したエクソンケミカル
社の特許である特開昭５０−４６９７２号公報、あるい
は報文Ｍｅｌｔ Ｂｌｏｗｉｎｇ−ａｏｎｅ−ｓｔｅｐ
ｗｅｂ ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｎｅｗ ｎｏｎｗ
ｏｖｅｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｖｏｌ．５６，Ｎｏ．４
Ａｐｒｉｌ １９７３，Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａ
ｌ）に詳述されている。この技術によれば、ノズルピー
スから吐出された溶融ポリマーが高温のジェット気流中
にて紡糸され、比較的均一な直径を持つ極細繊維からな
る不織布が形成される。ここで得られる不織布は、メル
トブロー法の製造条件、たとえば、支配的因子としてダ
イ温度、吐出量、エア量などの調節によって一定限界内
にて任意に変更可能であるが、その繊維径は極細で比較
的均一であり、その繊維径の分布は狭いのが特徴であ
る。さらに、ノーバインダー方式で、極細繊維のランダ
ムな絡み合いで構成されているため、風合いや肌触り等
が非常に優れており、使い捨ておしめの表面材、防塵衣
料、マスク、ワイピングくろす、精密濾過用フィルタ
ー、電池用セパレーター等に広く用いられている。
は、古くから知られており、例えばその原理は、Ｕ．
Ｓ．Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｙ（Ｒｅｐｏｒｔ Ｎｏ．５２６５，Ｆｅｂｒｕａｒ
ｙ，１１，１９５９）によって報告されている。さらに
は、この製造方法を最初に工業化したエクソンケミカル
社の特許である特開昭５０−４６９７２号公報、あるい
は報文Ｍｅｌｔ Ｂｌｏｗｉｎｇ−ａｏｎｅ−ｓｔｅｐ
ｗｅｂ ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｎｅｗ ｎｏｎｗ
ｏｖｅｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｖｏｌ．５６，Ｎｏ．４
Ａｐｒｉｌ １９７３，Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａ
ｌ）に詳述されている。この技術によれば、ノズルピー
スから吐出された溶融ポリマーが高温のジェット気流中
にて紡糸され、比較的均一な直径を持つ極細繊維からな
る不織布が形成される。ここで得られる不織布は、メル
トブロー法の製造条件、たとえば、支配的因子としてダ
イ温度、吐出量、エア量などの調節によって一定限界内
にて任意に変更可能であるが、その繊維径は極細で比較
的均一であり、その繊維径の分布は狭いのが特徴であ
る。さらに、ノーバインダー方式で、極細繊維のランダ
ムな絡み合いで構成されているため、風合いや肌触り等
が非常に優れており、使い捨ておしめの表面材、防塵衣
料、マスク、ワイピングくろす、精密濾過用フィルタ
ー、電池用セパレーター等に広く用いられている。
【０００３】しかし、該メルトブロー法では、ノズル出
口における高温のジェット気流は、ノズルから離れるに
したがって、急速に速度が減衰する。このためジェット
気流により瞬時に紡糸・緊張された繊維は、十分に延
伸、冷却されないまま緊張緩和され、得られた繊維の強
度は小さなものになってしまい、不織布の強度は弱いと
いう欠点を有していた。特に、ポリプロピレンやナイロ
ンのメルトブロー不織布は、その樹脂の特性に加え、極
細繊維の特性を発揮して電池用セパレーター、液体濾過
用フィルター等の用途に多く用いられているが、電池等
に装填する場合に電極等と重ねて巻回す時に破断が生じ
易く、また液体フィルターとして巻回す時に破断が生じ
易く、単独で用いるよりもむしろ積層して用いられる場
合が多く、その単独での強度の改善が望まれていた。こ
のメルトブロー法不織布の強度の改良法として、特開平
３−６４５６５号公報では、繊維の配列状態をコントロ
ールすることで単繊維同士の絡まり点を増加させて強度
を改良しているが、本質的な改良にはなっていなかっ
た。また、特開平３−２２７４４７号公報では、ノズル
より押し出した樹脂をエアサッカーで牽引するスパンボ
ンド法の応用として、紡糸ノズルから押し出した溶融樹
脂繊維をガスの圧力差で生じる気流で、さらに延伸する
技術が開示されているが、メルトブロー不織布の大幅な
強度改良と同時に細い繊維径の不織布を得るには至って
いなかった。
口における高温のジェット気流は、ノズルから離れるに
したがって、急速に速度が減衰する。このためジェット
気流により瞬時に紡糸・緊張された繊維は、十分に延
伸、冷却されないまま緊張緩和され、得られた繊維の強
度は小さなものになってしまい、不織布の強度は弱いと
いう欠点を有していた。特に、ポリプロピレンやナイロ
ンのメルトブロー不織布は、その樹脂の特性に加え、極
細繊維の特性を発揮して電池用セパレーター、液体濾過
用フィルター等の用途に多く用いられているが、電池等
に装填する場合に電極等と重ねて巻回す時に破断が生じ
易く、また液体フィルターとして巻回す時に破断が生じ
易く、単独で用いるよりもむしろ積層して用いられる場
合が多く、その単独での強度の改善が望まれていた。こ
のメルトブロー法不織布の強度の改良法として、特開平
３−６４５６５号公報では、繊維の配列状態をコントロ
ールすることで単繊維同士の絡まり点を増加させて強度
を改良しているが、本質的な改良にはなっていなかっ
た。また、特開平３−２２７４４７号公報では、ノズル
より押し出した樹脂をエアサッカーで牽引するスパンボ
ンド法の応用として、紡糸ノズルから押し出した溶融樹
脂繊維をガスの圧力差で生じる気流で、さらに延伸する
技術が開示されているが、メルトブロー不織布の大幅な
強度改良と同時に細い繊維径の不織布を得るには至って
いなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の問題点を解決した極細繊維よりなる高強度ポリプロピ
レンメルトブロー法不織布及び高強度メルトブロー不織
布の製造方法を提供することにある。
の問題点を解決した極細繊維よりなる高強度ポリプロピ
レンメルトブロー法不織布及び高強度メルトブロー不織
布の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、メルトブロー法に
おいて、紡糸工程のダイ下面に冷却工程と多段の延伸工
程を行うエジェクターを設けて繊維自体の強度を上げる
ことにより、高生産性で高強度の不織布が得られること
を見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明の第１
の発明は、平均繊維径が２〜２０μｍ、目付重量が１０
〜６０ｇ／ｍ２、厚みが０．１〜０．５ｍｍ、通気度が
１０〜６００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度が５〜２
０ｋｇ／５０ｍｍであることを特徴とする高強度ポリプ
ロピレンメルトブロー不織布である。
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、メルトブロー法に
おいて、紡糸工程のダイ下面に冷却工程と多段の延伸工
程を行うエジェクターを設けて繊維自体の強度を上げる
ことにより、高生産性で高強度の不織布が得られること
を見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明の第１
の発明は、平均繊維径が２〜２０μｍ、目付重量が１０
〜６０ｇ／ｍ２、厚みが０．１〜０．５ｍｍ、通気度が
１０〜６００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度が５〜２
０ｋｇ／５０ｍｍであることを特徴とする高強度ポリプ
ロピレンメルトブロー不織布である。
【０００６】また、本発明の第２の発明は、一列に配列
した複数のノズル孔から溶融ポリマーを吐出し、オリフ
ィスダイに隣接して設備した噴射ガス口から高速ガスを
噴射せしめて、吐出された溶融ポリマーを細繊維化し、
次いで繊維流をコレクタであるコンベヤネット上に捕集
して不織布を製造するメルトブロー方法において、細繊
維化直後に冷却工程と多段の延伸工程を設けることを特
徴とする高強度メルトブロー不織布の製造方法である。
した複数のノズル孔から溶融ポリマーを吐出し、オリフ
ィスダイに隣接して設備した噴射ガス口から高速ガスを
噴射せしめて、吐出された溶融ポリマーを細繊維化し、
次いで繊維流をコレクタであるコンベヤネット上に捕集
して不織布を製造するメルトブロー方法において、細繊
維化直後に冷却工程と多段の延伸工程を設けることを特
徴とする高強度メルトブロー不織布の製造方法である。
【０００７】さらに、本発明の第３の発明は、上記高強
度ポリプロピレンメルトブロー不織布又は上記高強度メ
ルトブロー不織布の製造方法により得られた高強度メル
トブロー不織布をカレンダー加工して得られる、厚みが
０．１〜０．２ｍｍ、通気度が５〜１００ｃｃ／ｃｍ２
／ｓｅｃ、引張強度が５〜２２ｋｇ／５０ｍｍである不
織布からなる電池セパレーター用基材である。
度ポリプロピレンメルトブロー不織布又は上記高強度メ
ルトブロー不織布の製造方法により得られた高強度メル
トブロー不織布をカレンダー加工して得られる、厚みが
０．１〜０．２ｍｍ、通気度が５〜１００ｃｃ／ｃｍ２
／ｓｅｃ、引張強度が５〜２２ｋｇ／５０ｍｍである不
織布からなる電池セパレーター用基材である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明について以下に詳細に説明
する。 １．ポリプロピレン 本発明で用いるポリプロピレンとしては、プロピレン単
独重合体、或いは過半重合割合のプロピレンと他のα−
オレフィン（エチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル
ペンテン、オクテン等）、不飽和カルボン酸又はその誘
導体（アクリル酸、無水マレイン酸等）、芳香族ビニル
単量体（スチレン等）等とのランダム、ブロック又はグ
ラフト共重合体である。また、ポリプロピレンのメルト
フローレート（ＭＦＲ）は、１０〜１２００ｇ／１０
分、特に１５〜８０ｇ／１０分のものが好ましい。これ
らプロピレンは、得られたメルトブロー不織布が下記物
性を有する範囲であれば、単独でも、或いは複数種類の
重合体の混合物としても使用することもできるし、ポリ
プロピレンを主成分としてなる樹脂でもよい。
する。 １．ポリプロピレン 本発明で用いるポリプロピレンとしては、プロピレン単
独重合体、或いは過半重合割合のプロピレンと他のα−
オレフィン（エチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル
ペンテン、オクテン等）、不飽和カルボン酸又はその誘
導体（アクリル酸、無水マレイン酸等）、芳香族ビニル
単量体（スチレン等）等とのランダム、ブロック又はグ
ラフト共重合体である。また、ポリプロピレンのメルト
フローレート（ＭＦＲ）は、１０〜１２００ｇ／１０
分、特に１５〜８０ｇ／１０分のものが好ましい。これ
らプロピレンは、得られたメルトブロー不織布が下記物
性を有する範囲であれば、単独でも、或いは複数種類の
重合体の混合物としても使用することもできるし、ポリ
プロピレンを主成分としてなる樹脂でもよい。
【０００９】２．高強度ポリプロピレンメルトブロー不
織布の物性 本発明の高強度ポリプロピレンメルトブロー不織布は、
連続繊維からなり、次のような物性を有している。 （１）平均繊維径 本発明のポリプロピレンメルトブロー不織布の平均繊維
径は、２〜２０μｍ、好ましくは５〜１２μｍである。
平均繊維径が２μｍ未満では不織布の通気度が不足し、
２０μｍを超えると適性な通気度にするために多大の目
付が必要になる。
織布の物性 本発明の高強度ポリプロピレンメルトブロー不織布は、
連続繊維からなり、次のような物性を有している。 （１）平均繊維径 本発明のポリプロピレンメルトブロー不織布の平均繊維
径は、２〜２０μｍ、好ましくは５〜１２μｍである。
平均繊維径が２μｍ未満では不織布の通気度が不足し、
２０μｍを超えると適性な通気度にするために多大の目
付が必要になる。
【００１０】（２）目付重量 本発明のポリプロピレンメルトブロー不織布の目付重量
は、１０〜６０ｇ／ｍ ２、好ましくは３０〜５０ｇ／ｍ
２である。目付重量が１０ｇ／ｍ２未満では加工のため
の強度が不足し、６０ｇ／ｍ２を超えると不織布を用い
たセパレーターや液体フィルターを適性な厚みに加工で
きない。
は、１０〜６０ｇ／ｍ ２、好ましくは３０〜５０ｇ／ｍ
２である。目付重量が１０ｇ／ｍ２未満では加工のため
の強度が不足し、６０ｇ／ｍ２を超えると不織布を用い
たセパレーターや液体フィルターを適性な厚みに加工で
きない。
【００１１】（３）通気度 本発明のポリプロピレンメルトブロー不織布の通気度
は、１０〜６００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、好ましくは１
５〜５０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃである。通気度が１０ｃ
ｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ未満では、不織布をセパレーターと
して用いた場合はセパレーターとしての通気抵抗が大き
くなりすぎ、６００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃを超えると厚
みや目付重量のバランスから強度不足を生ずる。
は、１０〜６００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、好ましくは１
５〜５０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃである。通気度が１０ｃ
ｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ未満では、不織布をセパレーターと
して用いた場合はセパレーターとしての通気抵抗が大き
くなりすぎ、６００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃを超えると厚
みや目付重量のバランスから強度不足を生ずる。
【００１２】（４）引張強度 本発明のポリプロピレンメルトブロー不織布の引張強度
は、５〜２０ｋｇ／５０ｍｍ、好ましくは８〜２０ｋｇ
／５０ｍｍである。引張強度が５ｋｇ／５０ｍｍ未満で
は、従来のメルトブロー法で得られたポリプロピレン不
織布と同様であり、電池セパレーター等に用いると巻回
し等により容易に切断される。
は、５〜２０ｋｇ／５０ｍｍ、好ましくは８〜２０ｋｇ
／５０ｍｍである。引張強度が５ｋｇ／５０ｍｍ未満で
は、従来のメルトブロー法で得られたポリプロピレン不
織布と同様であり、電池セパレーター等に用いると巻回
し等により容易に切断される。
【００１３】３．高強度メルトブロー不織布の製造方法 本発明の高強度ポリプロピレンメルトブロー不織布は、
上記物性を満足するものであれば、どのような方法で製
造されてもよいが、下記の方法で製造するものが好まし
い。 （１）製造工程 本発明の高強度メルトブロー不織布の製造方法は、一列
に配列した複数のノズル孔から溶融ポリマーを吐出し、
オリフィスダイに隣接して設備した噴射ガス口から高速
ガスを噴射せしめて、吐出された溶融ポリマーを細繊維
化し、次いで繊維流をコレクタであるコンベヤネット上
に捕集して不織布を製造する方法であるメルトブロー法
において、オリフィスダイとコレクタの間に、冷却工程
と多段の延伸工程を行うエジェクターを設け、延伸と冷
却を繰り返して行えるようにした方法である。メルトブ
ロー法に冷却工程と多段の延伸工程を加えることで、よ
り繊維自体の強度を向上させると同時に、繊維径をより
細くできるようにするものであり、メルトブロー法単独
でも、スパンボンド法単独でも達成できなかった、繊維
径が細くて、かつ強度のある不織布が得られる。
上記物性を満足するものであれば、どのような方法で製
造されてもよいが、下記の方法で製造するものが好まし
い。 （１）製造工程 本発明の高強度メルトブロー不織布の製造方法は、一列
に配列した複数のノズル孔から溶融ポリマーを吐出し、
オリフィスダイに隣接して設備した噴射ガス口から高速
ガスを噴射せしめて、吐出された溶融ポリマーを細繊維
化し、次いで繊維流をコレクタであるコンベヤネット上
に捕集して不織布を製造する方法であるメルトブロー法
において、オリフィスダイとコレクタの間に、冷却工程
と多段の延伸工程を行うエジェクターを設け、延伸と冷
却を繰り返して行えるようにした方法である。メルトブ
ロー法に冷却工程と多段の延伸工程を加えることで、よ
り繊維自体の強度を向上させると同時に、繊維径をより
細くできるようにするものであり、メルトブロー法単独
でも、スパンボンド法単独でも達成できなかった、繊維
径が細くて、かつ強度のある不織布が得られる。
【００１４】図１は、本発明の高強度メルトブロー不織
布の製造方法の工程の概略図である。原料樹脂は押出機
１で溶融され、メルトブローダイ２において一列に配列
した複数のノズルから吐出され、オリフィスダイに隣接
して設置した噴射ガス口から噴射された高速ガスにより
細繊維化され、第１次クエンチエアーダクト３からのエ
アーでで冷却され、メルトブローダイ２からｌの距離に
設置された多段エアーエジェクター４において延伸さ
れ、続いて第２次クエンチエアーダクト５からのエアー
で冷却され、エアー吸引孔７でエアー吸引されたコンベ
ア６上にメルトブロー不織布として積層される。以下各
工程について説明する。
布の製造方法の工程の概略図である。原料樹脂は押出機
１で溶融され、メルトブローダイ２において一列に配列
した複数のノズルから吐出され、オリフィスダイに隣接
して設置した噴射ガス口から噴射された高速ガスにより
細繊維化され、第１次クエンチエアーダクト３からのエ
アーでで冷却され、メルトブローダイ２からｌの距離に
設置された多段エアーエジェクター４において延伸さ
れ、続いて第２次クエンチエアーダクト５からのエアー
で冷却され、エアー吸引孔７でエアー吸引されたコンベ
ア６上にメルトブロー不織布として積層される。以下各
工程について説明する。
【００１５】（ｉ）紡糸工程 本発明においては、押出機１、メルトブローダイ２は、
通常のメルトブロー法で用いるものが用いられ、製造条
件も、用いる樹脂等に基づいた通常の方法の条件を採用
できる。
通常のメルトブロー法で用いるものが用いられ、製造条
件も、用いる樹脂等に基づいた通常の方法の条件を採用
できる。
【００１６】（ｉｉ）冷却工程 本発明においては、メルトブローダイ２からｌの距離に
設置された多段エアーエジェクター４の間で、メルトブ
ローダイ直下の細繊維化された繊維流に第１次クエンチ
エアーダクト３からエアーを吹き付け冷却し、繊維同士
の過度の融着を防止し、ロープ化を防ぐと共に、下流に
おける延伸工程を効果あるものにする。第１次クエンチ
エアーの温度は０〜５０℃、好ましくは１０〜２０℃で
ある。また、メルトブローダイ２からｌの距離を自動で
変更することで、繊維径、原料の樹脂の変化に対応でき
るようにすることができる。ｌは３０〜２００ｃｍ、好
ましくは１００〜１５０ｃｍである。
設置された多段エアーエジェクター４の間で、メルトブ
ローダイ直下の細繊維化された繊維流に第１次クエンチ
エアーダクト３からエアーを吹き付け冷却し、繊維同士
の過度の融着を防止し、ロープ化を防ぐと共に、下流に
おける延伸工程を効果あるものにする。第１次クエンチ
エアーの温度は０〜５０℃、好ましくは１０〜２０℃で
ある。また、メルトブローダイ２からｌの距離を自動で
変更することで、繊維径、原料の樹脂の変化に対応でき
るようにすることができる。ｌは３０〜２００ｃｍ、好
ましくは１００〜１５０ｃｍである。
【００１７】（ｉｉｉ）延伸工程 第１次クエンチエアーで冷却された繊維流は、メルトブ
ローダイ２からｌの距離に設置された多段エジェクター
４に導入される。エジェクターは、従来から知られてい
る特公昭４８−２８３８６号公報に記載のエアーサッカ
ー等を使用できる。図２は、代表的なエアーサッカーで
あるエジェクター４であり、上記で第１次クエンチエア
ーで冷却された繊維流は、エジェクターガイドダクト１
１から、円錐形入口漏斗１２の中に導かれ、第二次冷却
エアー吹き込み口１３から導入された第２次冷却エアー
の圧縮空気吹き出しエアーノズル１４から整流パイプ１
５に吹き出される際に、繊維流出口１６から高速で引き
出されて延伸される。このエジェクターがさらにもう一
基以上付設されたエジェクター４’において、第１次エ
ジェクター４で延伸された延伸繊維流は、第２次エジェ
クター中の円錐形入口漏斗１２’の中に導かれ、第三次
冷却エアー吹き込み口１３’から導入された第３次冷却
エアーの圧縮空気吹き出しエアーノズル１４’から整流
パイプ１５’に吹き出される際に、繊維流出口１６’か
ら高速で引き出されて第２次延伸が行われる。なお、整
流パイプの長さは、エアーの流れが層流になっている長
さが好ましい。
ローダイ２からｌの距離に設置された多段エジェクター
４に導入される。エジェクターは、従来から知られてい
る特公昭４８−２８３８６号公報に記載のエアーサッカ
ー等を使用できる。図２は、代表的なエアーサッカーで
あるエジェクター４であり、上記で第１次クエンチエア
ーで冷却された繊維流は、エジェクターガイドダクト１
１から、円錐形入口漏斗１２の中に導かれ、第二次冷却
エアー吹き込み口１３から導入された第２次冷却エアー
の圧縮空気吹き出しエアーノズル１４から整流パイプ１
５に吹き出される際に、繊維流出口１６から高速で引き
出されて延伸される。このエジェクターがさらにもう一
基以上付設されたエジェクター４’において、第１次エ
ジェクター４で延伸された延伸繊維流は、第２次エジェ
クター中の円錐形入口漏斗１２’の中に導かれ、第三次
冷却エアー吹き込み口１３’から導入された第３次冷却
エアーの圧縮空気吹き出しエアーノズル１４’から整流
パイプ１５’に吹き出される際に、繊維流出口１６’か
ら高速で引き出されて第２次延伸が行われる。なお、整
流パイプの長さは、エアーの流れが層流になっている長
さが好ましい。
【００１８】本発明の延伸工程における第２次冷却エア
ー及び第３次冷却エアーの温度は、それぞれ０〜５０
℃、好ましくは１０〜４０℃及び０〜５０℃、好ましく
は１０〜２０℃ある。２次冷却温度が低くすぎると、延
伸効果が薄れ、２段延伸を行っても繊維径を細くするこ
とができず、２次冷却温度が高すぎるとえられた不織布
の強度は低下する。また、３次冷却温度の場合も２次冷
却温度と同様の効果が奏される。該エジェクターを２段
以上接続することにより、より繊維を細く高強度にする
ことができる。さらに、繊維を延伸しながら、高速で次
の捕集行程に送り出すことができるため、紡糸行程にお
ける紡糸速度を上げることができ、高強度不織布の生産
速度を上げることができる。
ー及び第３次冷却エアーの温度は、それぞれ０〜５０
℃、好ましくは１０〜４０℃及び０〜５０℃、好ましく
は１０〜２０℃ある。２次冷却温度が低くすぎると、延
伸効果が薄れ、２段延伸を行っても繊維径を細くするこ
とができず、２次冷却温度が高すぎるとえられた不織布
の強度は低下する。また、３次冷却温度の場合も２次冷
却温度と同様の効果が奏される。該エジェクターを２段
以上接続することにより、より繊維を細く高強度にする
ことができる。さらに、繊維を延伸しながら、高速で次
の捕集行程に送り出すことができるため、紡糸行程にお
ける紡糸速度を上げることができ、高強度不織布の生産
速度を上げることができる。
【００１９】（ｉv）第２次冷却工程 本発明の製造方法においては、必要に応じて、第２次以
降のエジェクター出口から得られた延伸繊維流をさらに
第２次クエンチエアーダクト５からのクエンチエアーで
で冷却するのが好ましい。この冷却においては、繊維が
途中で融着し切断するのを防止するのが目的であり、第
２次クエンチエアーの温度は０〜５０℃、好ましくは１
０〜２０℃である。
降のエジェクター出口から得られた延伸繊維流をさらに
第２次クエンチエアーダクト５からのクエンチエアーで
で冷却するのが好ましい。この冷却においては、繊維が
途中で融着し切断するのを防止するのが目的であり、第
２次クエンチエアーの温度は０〜５０℃、好ましくは１
０〜２０℃である。
【００２０】（ｖ）捕集工程 延伸工程を経た繊維流または第２次冷却工程を経た繊維
流は、エアー吸引孔７でエアー吸引されたコンベア６上
にメルトブロー不織布として積層される。なお、捕集面
としては、この他にも回転する円柱形ドラム周面、ある
いは捕集ネット等の移動捕集面を用いることができる。
流は、エアー吸引孔７でエアー吸引されたコンベア６上
にメルトブロー不織布として積層される。なお、捕集面
としては、この他にも回転する円柱形ドラム周面、ある
いは捕集ネット等の移動捕集面を用いることができる。
【００２１】（ｖｉ）後工程 本発明においては、このメルトブロー法において得られ
巻き取られたメルトブロー不織布を、必要に応じて、カ
レンダーロールにより一軸延伸を行うことにより、強度
をさらに向上させることもできる。
巻き取られたメルトブロー不織布を、必要に応じて、カ
レンダーロールにより一軸延伸を行うことにより、強度
をさらに向上させることもできる。
【００２２】（２）原料樹脂 本発明の高強度メルトブロー不織布の製造方法は、原料
樹脂としてポリプロピレンを用いることにより、上記高
強度ポリプロピレンメルトブロー不織布を製造すること
ができる。また、ポリプロピレン以外の熱可塑性樹脂を
原材料として用いると、同様に高強度のメルトブロー不
織布を製造することができる。用いることのできる熱可
塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン・
プロピレン共重合体、エチレンとα−オレフィンの共重
合体等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリ
ーレンスルフィド等が挙げられる。これらの樹脂は単体
でも、ブレンド、アロイ化したものも適用することがで
きる。これらの樹脂には必要に応じて、顔料、染料、耐
熱、耐侯安定化のための添加剤、無機フィラーなどを配
合することができる。
樹脂としてポリプロピレンを用いることにより、上記高
強度ポリプロピレンメルトブロー不織布を製造すること
ができる。また、ポリプロピレン以外の熱可塑性樹脂を
原材料として用いると、同様に高強度のメルトブロー不
織布を製造することができる。用いることのできる熱可
塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン・
プロピレン共重合体、エチレンとα−オレフィンの共重
合体等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリ
ーレンスルフィド等が挙げられる。これらの樹脂は単体
でも、ブレンド、アロイ化したものも適用することがで
きる。これらの樹脂には必要に応じて、顔料、染料、耐
熱、耐侯安定化のための添加剤、無機フィラーなどを配
合することができる。
【００２３】４．用途 本発明の高強度ポリプロピレンメルトブロー不織布及び
本発明の方法で得られた高強度メルトブロー不織布は、
電池セパレーター、フィルタ−等の素材として有用であ
り、特に、熱カレンダーロールを用いて圧密し、例え
ば、１００〜１２０℃の熱カレンダーロールにて連続プ
レスして、目付重量１０〜６０ｇ／ｍ２、厚み０．１〜
０．２ｍｍ、通気度５〜１００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、
好ましくは１２〜２０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度
５〜２２ｋｇ／５０ｍｍ、好ましくは８〜２２ｋｇ／５
０ｍｍの不織布に調製すると、アルカリ電池、特にニッ
ケル水素電池用セパレーター用基材として好適に用いる
ことができる。通気度が上記範囲外であると、電池内で
発生したガスを通過させられないため、内圧が上昇して
好ましくなく、引張強度が上記範囲外であると電池に組
み込む時に破膜等が生じ好ましくない。
本発明の方法で得られた高強度メルトブロー不織布は、
電池セパレーター、フィルタ−等の素材として有用であ
り、特に、熱カレンダーロールを用いて圧密し、例え
ば、１００〜１２０℃の熱カレンダーロールにて連続プ
レスして、目付重量１０〜６０ｇ／ｍ２、厚み０．１〜
０．２ｍｍ、通気度５〜１００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、
好ましくは１２〜２０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度
５〜２２ｋｇ／５０ｍｍ、好ましくは８〜２２ｋｇ／５
０ｍｍの不織布に調製すると、アルカリ電池、特にニッ
ケル水素電池用セパレーター用基材として好適に用いる
ことができる。通気度が上記範囲外であると、電池内で
発生したガスを通過させられないため、内圧が上昇して
好ましくなく、引張強度が上記範囲外であると電池に組
み込む時に破膜等が生じ好ましくない。
【００２４】
【実施例】本発明を以下の実施例、比較例によって具体
的に説明する。なお、物性の測定は以下の方法を用いて
行った。 （１）繊維径：走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）にて測
定した（但し、繊維１０本の平均値として表した。）。 （２）不織布の厚み：ＪＩＳ Ｌ１０９６に準拠し、
０．７ＫＰａ荷重で測定した。 （３）通気度：ＪＩＳ Ｌ１０９６に準拠し、フラジー
ル形試験機にて測定した。 （４）引張り強度：インストロン型万能試験機を用いて
サンプル幅５０ｍｍ、チャック間５０ｍｍ、引張り速度
２００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、破断時応力を測定した。
的に説明する。なお、物性の測定は以下の方法を用いて
行った。 （１）繊維径：走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）にて測
定した（但し、繊維１０本の平均値として表した。）。 （２）不織布の厚み：ＪＩＳ Ｌ１０９６に準拠し、
０．７ＫＰａ荷重で測定した。 （３）通気度：ＪＩＳ Ｌ１０９６に準拠し、フラジー
ル形試験機にて測定した。 （４）引張り強度：インストロン型万能試験機を用いて
サンプル幅５０ｍｍ、チャック間５０ｍｍ、引張り速度
２００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、破断時応力を測定した。
【００２５】実施例１ メルトフローレート５０ｇ／１０分のポリプロピレン樹
脂を押出機によって溶融可塑化し、下記のダイに導入
し、その先端に取り付けられた２０インチのダイサイズ
にノズル直径が０．３６ｍｍφのノズル孔が７２０個の
ノズルピースより、下記の条件で加熱された圧縮空気と
ともに大気中に吐出し、吐出した樹脂を細繊維状とし、
続いて下記の条件で第１次冷却、第１次エジェクター、
第２次エジェクター、第２次冷却を行い、これをコンベ
ア上に集積し、繊維の絡み合いと自己接着により不織布
を形成させた。
脂を押出機によって溶融可塑化し、下記のダイに導入
し、その先端に取り付けられた２０インチのダイサイズ
にノズル直径が０．３６ｍｍφのノズル孔が７２０個の
ノズルピースより、下記の条件で加熱された圧縮空気と
ともに大気中に吐出し、吐出した樹脂を細繊維状とし、
続いて下記の条件で第１次冷却、第１次エジェクター、
第２次エジェクター、第２次冷却を行い、これをコンベ
ア上に集積し、繊維の絡み合いと自己接着により不織布
を形成させた。
【００２６】（１）ダイサイズ：２０インチ、ノズル孔
数：７２０、ノズル直径：０．３６ｍｍφ （２）紡糸条件： 押出機温度 ３３０℃ スクリュ回転数 ６０ｒｐｍ 樹脂吐出量 ０．１６ｇ／ｈｏｌｅ／ｍｉｎ 全吐出量 ６．９ｋｇ／ｈｒ ダイ温度 ３００℃ 空気温度 ２７０℃ 空気流量 ７０Ｎｍ３／ｈｒ （３）第１次クエンチエアー条件： 空気温度 １５℃ 空気圧力 １．０ｋｇ／ｃｍ２ 空気量 １０００Ｎｍ３／ｈｒ （４）第１次エジェクター条件： 空気温度 ３０℃ 空気圧力 ２．７ｋｇ／ｃｍ２ 空気量 ６００Ｎｍ３／ｈｒ （５）第２次エジェクター条件： 空気温度 １５℃ 空気圧力 ２．７ｋｇ／ｃｍ２ 空気量 ６００Ｎｍ３／ｈｒ （６）第２次クエンチエアー条件： 空気温度 １５℃ 空気圧力 １．０ｋｇ／ｃｍ２ 空気量 １０００Ｎｍ３／ｈｒ （７）捕集条件： エジェクター−コンベア距離 ２００ｍｍ コンベア速度 ３．２ｍ／ｍｉｎ 吸引圧力 １５０ｍｍＡｑ
数：７２０、ノズル直径：０．３６ｍｍφ （２）紡糸条件： 押出機温度 ３３０℃ スクリュ回転数 ６０ｒｐｍ 樹脂吐出量 ０．１６ｇ／ｈｏｌｅ／ｍｉｎ 全吐出量 ６．９ｋｇ／ｈｒ ダイ温度 ３００℃ 空気温度 ２７０℃ 空気流量 ７０Ｎｍ３／ｈｒ （３）第１次クエンチエアー条件： 空気温度 １５℃ 空気圧力 １．０ｋｇ／ｃｍ２ 空気量 １０００Ｎｍ３／ｈｒ （４）第１次エジェクター条件： 空気温度 ３０℃ 空気圧力 ２．７ｋｇ／ｃｍ２ 空気量 ６００Ｎｍ３／ｈｒ （５）第２次エジェクター条件： 空気温度 １５℃ 空気圧力 ２．７ｋｇ／ｃｍ２ 空気量 ６００Ｎｍ３／ｈｒ （６）第２次クエンチエアー条件： 空気温度 １５℃ 空気圧力 １．０ｋｇ／ｃｍ２ 空気量 １０００Ｎｍ３／ｈｒ （７）捕集条件： エジェクター−コンベア距離 ２００ｍｍ コンベア速度 ３．２ｍ／ｍｉｎ 吸引圧力 １５０ｍｍＡｑ
【００２７】得られたポリプロピレンメルトブロー不織
布の物性を測定したところ、平均繊維径は５μｍ、目付
重量は３６ｇ／ｍ２、厚みは０．３５ｍｍ、通気度は４
０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度は１４．３ｋｇ／５
０ｍｍであった。
布の物性を測定したところ、平均繊維径は５μｍ、目付
重量は３６ｇ／ｍ２、厚みは０．３５ｍｍ、通気度は４
０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度は１４．３ｋｇ／５
０ｍｍであった。
【００２８】実施例２ 実施例１において、２段目のエジェクター延伸を繰り返
して行う３段エジェクター方式にする以外は、実施例１
と同様にしてポリプロピレンメルトブロー不織布を得
た。得られたポリプロピレンメルトブロー不織布の物性
を測定したところ、平均繊維径は６μｍ、目付重量は３
６ｇ／ｍ２、厚みは０．３８ｍｍ、通気度は２０ｃｃ／
ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度は１５．６ｋｇ／５０ｍｍで
あった。
して行う３段エジェクター方式にする以外は、実施例１
と同様にしてポリプロピレンメルトブロー不織布を得
た。得られたポリプロピレンメルトブロー不織布の物性
を測定したところ、平均繊維径は６μｍ、目付重量は３
６ｇ／ｍ２、厚みは０．３８ｍｍ、通気度は２０ｃｃ／
ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度は１５．６ｋｇ／５０ｍｍで
あった。
【００２９】比較例１ 実施例１において、第２次エジェクターによる延伸を実
施しない、単段エジェクター法による以外は、実施例１
と同様にしてポリプロピレンメルトブロー不織布を得
た。得られたポリプロピレンメルトブロー不織布の物性
を測定したところ、平均繊維径は１３μｍ、目付重量は
３６ｇ／ｍ２、厚みは０．３０ｍｍ、通気度は５５ｃｃ
／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度は４．８ｋｇ／５０ｍｍで
あった。
施しない、単段エジェクター法による以外は、実施例１
と同様にしてポリプロピレンメルトブロー不織布を得
た。得られたポリプロピレンメルトブロー不織布の物性
を測定したところ、平均繊維径は１３μｍ、目付重量は
３６ｇ／ｍ２、厚みは０．３０ｍｍ、通気度は５５ｃｃ
／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度は４．８ｋｇ／５０ｍｍで
あった。
【００３０】比較例２ 実施例１において、第１次冷却を実施しない以外は、実
施例１と同様にしてポリプロピレンメルトブロー不織布
を得た。得られたポリプロピレンメルトブロー不織布の
物性を測定したところ、平均繊維径は１８μｍ、目付重
量は１５ｇ／ｍ ２、厚みは０．２ｍｍ、通気度は６８０
ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度は５．３ｋｇ／５０ｍ
ｍであった。
施例１と同様にしてポリプロピレンメルトブロー不織布
を得た。得られたポリプロピレンメルトブロー不織布の
物性を測定したところ、平均繊維径は１８μｍ、目付重
量は１５ｇ／ｍ ２、厚みは０．２ｍｍ、通気度は６８０
ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度は５．３ｋｇ／５０ｍ
ｍであった。
【００３１】比較例３ 実施例１と同様のポリプロピレンを用い、２６インチの
ダイを使用し、吐出量０．２ｇ／ｈｏｌｅ／ｍｉｎ
（２．１６ｋｇ／ｈｒ）、一段エジェクターを使用し
て、スパンボンド法不織布を得た。得られたポリプロピ
レンスパンボンド不織布の物性を測定したところ、平均
繊維径は２０μｍ、目付重量は３６ｇ／ｍ２、厚みは
０．３３ｍｍ、通気度は６１０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、
引張強度は１３．０ｋｇ／５０ｍｍであった。
ダイを使用し、吐出量０．２ｇ／ｈｏｌｅ／ｍｉｎ
（２．１６ｋｇ／ｈｒ）、一段エジェクターを使用し
て、スパンボンド法不織布を得た。得られたポリプロピ
レンスパンボンド不織布の物性を測定したところ、平均
繊維径は２０μｍ、目付重量は３６ｇ／ｍ２、厚みは
０．３３ｍｍ、通気度は６１０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、
引張強度は１３．０ｋｇ／５０ｍｍであった。
【００３２】実施例、比較例から明らかなように、メル
トブロー法の細繊維化直後に冷却工程、多段のエジェク
ターによる延伸工程を設けて得られたメルトブロー不織
布は、繊維径が細いにもかかわらず、強度の高い不織布
であることがわかる（実施例１、実施例２）。一方、エ
ジェクターによる延伸工程が１段では、エジェクターか
ら吐出されるエアー速度が急激に減衰し、延伸の駆動力
が持続出来ないため、繊維径も十分細くならず、得られ
る不織布の強度も大きく向上しない（比較例１）。ま
た、細繊維化直後に冷却を行わないと、繊維径は細くな
らず、得られる不織布の強度も低い（比較例２）。さら
に、スパンボンド法によると、繊維径は、細くならず、
通気度も高く、引張り強度も低い不織布しかえられなか
った（比較例３）。
トブロー法の細繊維化直後に冷却工程、多段のエジェク
ターによる延伸工程を設けて得られたメルトブロー不織
布は、繊維径が細いにもかかわらず、強度の高い不織布
であることがわかる（実施例１、実施例２）。一方、エ
ジェクターによる延伸工程が１段では、エジェクターか
ら吐出されるエアー速度が急激に減衰し、延伸の駆動力
が持続出来ないため、繊維径も十分細くならず、得られ
る不織布の強度も大きく向上しない（比較例１）。ま
た、細繊維化直後に冷却を行わないと、繊維径は細くな
らず、得られる不織布の強度も低い（比較例２）。さら
に、スパンボンド法によると、繊維径は、細くならず、
通気度も高く、引張り強度も低い不織布しかえられなか
った（比較例３）。
【００３３】
【発明の効果】本発明のメルトブロー不織布は、従来の
メルトブロー不織布法に冷却工程と多段エジェクターに
よる延伸工程を加えた方法により製造されるので、繊維
の強度が増し、繊維径が細く、かつ強度の高い不織布で
ある。特にポリプロピレンを用いた高強度ポリプロピレ
ンメルトブロー不織布は、電池セパレータ、エアフィル
ター用材料として有用である。
メルトブロー不織布法に冷却工程と多段エジェクターに
よる延伸工程を加えた方法により製造されるので、繊維
の強度が増し、繊維径が細く、かつ強度の高い不織布で
ある。特にポリプロピレンを用いた高強度ポリプロピレ
ンメルトブロー不織布は、電池セパレータ、エアフィル
ター用材料として有用である。
【図１】本発明の行程の概要を示す図である。
【図２】本発明で用いるエジェクターの構造の一例の断
面図である。
面図である。
１ 押出機 ２ メルトブローダイ ３ 第１次クエンチエアーダクト ４、４’ 多段エアーエジェクター ５ 第２次クエンチエアーダクト ６ コンベア ７ エアー吸引孔 １１ エジェクターガイドダクト １２、１２’ 円錐形入口漏斗 １３ 二次冷却エアー吹込口 １３’ 三次冷却エアー吹込口 １４、１４’ エアーノズル １５、１５’ 整流パイプ １６、１６’ 繊維流出口 ｌ メルトブローダイと多段エアーエジェクターまで
の距離
の距離
Claims (3)
- 【請求項１】 平均繊維径が２〜２０μｍ、目付重量が
１０〜６０ｇ／ｍ２、厚みが０．１〜０．５ｍｍ、通気
度が１０〜６００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度が５
〜２０ｋｇ／５０ｍｍであることを特徴とする高強度ポ
リプロピレンメルトブロー不織布。 - 【請求項２】 一列に配列した複数のノズル孔から溶融
ポリマーを吐出し、オリフィスダイに隣接して設置した
噴射ガス口から高速ガスを噴射せしめて、吐出された溶
融ポリマーを細繊維化し、次いで繊維流をコレクタであ
るコンベヤネット上に捕集して不織布を製造するメルト
ブロー方法において、細繊維化直後に冷却工程と多段の
延伸工程を設けることを特徴とする高強度メルトブロー
不織布の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の高強度ポリプロピレンメ
ルトブロー不織布又は請求項２記載の方法により得られ
る高強度メルトブロー不織布をカレンダー加工して得ら
れる、厚みが０．１〜０．２ｍｍ、通気度が５〜１００
ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、引張強度が５〜２２ｋｇ／５０
ｍｍである不織布からなる電池セパレーター用基材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25278299A JP2001081660A (ja) | 1999-09-07 | 1999-09-07 | 高強度メルトブロー不織布及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25278299A JP2001081660A (ja) | 1999-09-07 | 1999-09-07 | 高強度メルトブロー不織布及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001081660A true JP2001081660A (ja) | 2001-03-27 |
Family
ID=17242207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25278299A Pending JP2001081660A (ja) | 1999-09-07 | 1999-09-07 | 高強度メルトブロー不織布及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001081660A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083511A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Reifenhaeuser Gmbh & Co Kg Maschinenfabrik | 熱可塑性の合成物質からフィラメントを製造するための装置 |
| JP2010242833A (ja) * | 2009-04-03 | 2010-10-28 | Mitsubishi Electric Corp | 真空断熱材、断熱箱および真空断熱材の製造方法 |
| JP2012508832A (ja) * | 2008-11-13 | 2012-04-12 | エーリコン テクスティル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | スパンボンド不織布を製造する装置 |
| WO2016148174A1 (ja) * | 2015-03-16 | 2016-09-22 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | 不織布およびその製造方法 |
| KR20200049589A (ko) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 주식회사 엘지화학 | 부직포 및 이의 제조 방법 |
| JP2020528501A (ja) * | 2017-07-17 | 2020-09-24 | バイアックス ファイバーフィルム コーポレイション | スパンブローン不織ウェブ |
| CN112996958A (zh) * | 2018-11-13 | 2021-06-18 | 日本宝翎株式会社 | 无纺布以及电化学元件用隔膜 |
| KR102606149B1 (ko) * | 2023-07-05 | 2023-11-23 | 한국섬유개발연구원 | 형태와 물리적 특성을 제어하는 공정기술을 적용한멜트블로운 부직포의 제조방법 |
-
1999
- 1999-09-07 JP JP25278299A patent/JP2001081660A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083511A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Reifenhaeuser Gmbh & Co Kg Maschinenfabrik | 熱可塑性の合成物質からフィラメントを製造するための装置 |
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| KR102684259B1 (ko) * | 2018-10-30 | 2024-07-11 | 주식회사 엘지화학 | 부직포 및 이의 제조 방법 |
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| KR102606149B1 (ko) * | 2023-07-05 | 2023-11-23 | 한국섬유개발연구원 | 형태와 물리적 특성을 제어하는 공정기술을 적용한멜트블로운 부직포의 제조방법 |
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