JP2001064584A - 分離効果を有する被膜を製造するための組成物、被覆された支持体および該組成物の製造法 - Google Patents
分離効果を有する被膜を製造するための組成物、被覆された支持体および該組成物の製造法Info
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- C09D183/04—Polysiloxanes
Abstract
(57)【要約】
【課題】 分離効果を有するポリシロキサン樹脂および
分離効果に関連して改善された性質を有する前記ポリシ
ロキサン樹脂から得られた分離被膜を提供する。 【解決手段】 ０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２およびａ＋ｂ＜
４を有する一般式ＲaＳｉ（ＯＲ′）bＯ(4-a-b)/2で示
される１つ以上のポリシロキサン樹脂１００質量部、式
Ｒ′′Ｏ−［Ｒ′′′2ＳｉＯ］n−Ｒ′′で示される１
つ以上の線状ポリシロキサンおよび／または分枝鎖状ポ
リシロキサン０．０５〜１０質量部、ヒドロキシル基を
含有するポリエステル５〜８０質量部を含有し、この場
合Ｒa、Ｒ′、Ｒ′′およびＲ′′′は、それぞれ互い
に独立に１〜８個のＣ原子を有するアルキル基または６
〜２０個のＣ原子を有する芳香族基を表わし、ｎは、４
〜５０００の範囲内の数を表わす、分離効果を有する被
膜を製造するための組成物。
分離効果に関連して改善された性質を有する前記ポリシ
ロキサン樹脂から得られた分離被膜を提供する。 【解決手段】 ０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２およびａ＋ｂ＜
４を有する一般式ＲaＳｉ（ＯＲ′）bＯ(4-a-b)/2で示
される１つ以上のポリシロキサン樹脂１００質量部、式
Ｒ′′Ｏ−［Ｒ′′′2ＳｉＯ］n−Ｒ′′で示される１
つ以上の線状ポリシロキサンおよび／または分枝鎖状ポ
リシロキサン０．０５〜１０質量部、ヒドロキシル基を
含有するポリエステル５〜８０質量部を含有し、この場
合Ｒa、Ｒ′、Ｒ′′およびＲ′′′は、それぞれ互い
に独立に１〜８個のＣ原子を有するアルキル基または６
〜２０個のＣ原子を有する芳香族基を表わし、ｎは、４
〜５０００の範囲内の数を表わす、分離効果を有する被
膜を製造するための組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、分離効果を有する
被膜を製造するための組成物、それによって被覆された
支持体および該組成物の製造法に関する。
被膜を製造するための組成物、それによって被覆された
支持体および該組成物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーン樹脂およびシリコーン油を基
礎とする被膜およびその分離被膜としての利用は、久し
く公知である。即ち、米国特許第２６０６５１０号明細
書には、シリコーン樹脂の使用が記載されており、米国
特許第２４６２２４２号明細書には、シリコーン油の利
用が記載されている。
礎とする被膜およびその分離被膜としての利用は、久し
く公知である。即ち、米国特許第２６０６５１０号明細
書には、シリコーン樹脂の使用が記載されており、米国
特許第２４６２２４２号明細書には、シリコーン油の利
用が記載されている。
【０００３】焼付け金型の場合に分離被膜のためのヒド
ロキシ機能性ポリメチルフェニルシリコーン樹脂を使用
することは、米国特許第２６７２１０４号明細書に記載
されている。
ロキシ機能性ポリメチルフェニルシリコーン樹脂を使用
することは、米国特許第２６７２１０４号明細書に記載
されている。
【０００４】分離被膜のためのシリコーン樹脂とシリコ
ーン油との組合せは、数年来、実地において使用されて
いる。この種の組合せは、特に幅広い範囲の食品の場合
の分離効果および良好な安定性のために適している。１
例は、米国特許第３００２９４６号明細書に記載され
た、結合剤８０〜９８質量％と、ヒドロキシ末端官能性
ポリメチルフェニルシロキサン油１〜１０質量％と、メ
チル基で末端封鎖されたポリジオルガノシロキサン油１
〜１９質量％とからなる組合せ物である。
ーン油との組合せは、数年来、実地において使用されて
いる。この種の組合せは、特に幅広い範囲の食品の場合
の分離効果および良好な安定性のために適している。１
例は、米国特許第３００２９４６号明細書に記載され
た、結合剤８０〜９８質量％と、ヒドロキシ末端官能性
ポリメチルフェニルシロキサン油１〜１０質量％と、メ
チル基で末端封鎖されたポリジオルガノシロキサン油１
〜１９質量％とからなる組合せ物である。
【０００５】他の特許明細書は、例えば米国特許第３０
０２９４６号明細書の記載と同様に、配合物の改善を含
む。この改善は、一部が米国特許第３９２５２７６号明
細書の記載と同様にシリコーン樹脂の改善であるか、ま
たは米国特許第４３０２５１２号明細書の記載と同様に
シリコーン油の改善である。欧州特許第０２３９０４９
号明細書には、分離被膜の製造の際に触媒を最適化する
ことが記載されている。
０２９４６号明細書の記載と同様に、配合物の改善を含
む。この改善は、一部が米国特許第３９２５２７６号明
細書の記載と同様にシリコーン樹脂の改善であるか、ま
たは米国特許第４３０２５１２号明細書の記載と同様に
シリコーン油の改善である。欧州特許第０２３９０４９
号明細書には、分離被膜の製造の際に触媒を最適化する
ことが記載されている。
【０００６】シリコーンポリエステルの使用は、層状固
体との組合せが英国特許第２１５２９４６号明細書に記
載されており、線状シロキサンとの組合せがドイツ連邦
共和国特許出願公開第３７２８４１４号明細書に記載さ
れている。
体との組合せが英国特許第２１５２９４６号明細書に記
載されており、線状シロキサンとの組合せがドイツ連邦
共和国特許出願公開第３７２８４１４号明細書に記載さ
れている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、分離
効果を有するポリシロキサン樹脂および分離効果に関連
して改善された性質を有する前記ポリシロキサン樹脂か
ら得られた分離被膜を提供することである。この分離被
膜は、有毒であってはならず、被覆されたかまたは被覆
されていない支持体上に簡単に適用できなければならな
い。
効果を有するポリシロキサン樹脂および分離効果に関連
して改善された性質を有する前記ポリシロキサン樹脂か
ら得られた分離被膜を提供することである。この分離被
膜は、有毒であってはならず、被覆されたかまたは被覆
されていない支持体上に簡単に適用できなければならな
い。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記の課題は、（Ａ）０
＜ａ＜２、０＜ｂ＜２およびａ＋ｂ＜４を有する一般式 ＲaＳｉ（ＯＲ′）bＯ(4-a-b)/2 で示される１つ以上のポリシロキサン樹脂１００質量
部、（Ｂ）式 Ｒ′′Ｏ−［Ｒ′′′2ＳｉＯ］n−Ｒ′′ で示される１つ以上の線状ポリシロキサンおよび／また
は分枝鎖状ポリシロキサン０．０５〜１０質量部、
（Ｃ）ヒドロキシル基を含有するポリエステル５〜８０
質量部を含有し、この場合Ｒa、Ｒ′、Ｒ′′および
Ｒ′′′は、それぞれ互いに独立に１〜８個のＣ原子を
有するアルキル基または６〜２０個のＣ原子を有する芳
香族基を表わし、ｎは、４〜５０００の範囲内の数を表
わす、分離効果を有する被膜を製造するための組成物に
よって解決される。
＜ａ＜２、０＜ｂ＜２およびａ＋ｂ＜４を有する一般式 ＲaＳｉ（ＯＲ′）bＯ(4-a-b)/2 で示される１つ以上のポリシロキサン樹脂１００質量
部、（Ｂ）式 Ｒ′′Ｏ−［Ｒ′′′2ＳｉＯ］n−Ｒ′′ で示される１つ以上の線状ポリシロキサンおよび／また
は分枝鎖状ポリシロキサン０．０５〜１０質量部、
（Ｃ）ヒドロキシル基を含有するポリエステル５〜８０
質量部を含有し、この場合Ｒa、Ｒ′、Ｒ′′および
Ｒ′′′は、それぞれ互いに独立に１〜８個のＣ原子を
有するアルキル基または６〜２０個のＣ原子を有する芳
香族基を表わし、ｎは、４〜５０００の範囲内の数を表
わす、分離効果を有する被膜を製造するための組成物に
よって解決される。
【０００９】場合によっては１つ以上の溶剤の存在下で
有利に触媒を使用しながら温度を高めた場合には、乾燥
後に改善された分離被膜を生じる組成物を得ることがで
きる。
有利に触媒を使用しながら温度を高めた場合には、乾燥
後に改善された分離被膜を生じる組成物を得ることがで
きる。
【００１０】成分（Ａ）ＲaＳｉ（ＯＲ′）bＯ
(4-a-b)/2は、０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２およびａ＋ｂ＜
４を有するポリシロキサン樹脂であり、この場合Ｒは、
１〜８個の炭素原子からなるアルキル基または６〜２０
個の炭素原子を有する芳香族基である。アルキル基の例
は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよび
第三ブチルである。芳香族基の１例は、フェニルであ
る。好ましい置換基Ｒは、メチルもしくはフェニルまた
はメチルとフェニルとの混合物である。Ｒ′は、１〜８
個の炭素原子からなるアルキル基、例えばメチルまたは
エチルである。
(4-a-b)/2は、０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２およびａ＋ｂ＜
４を有するポリシロキサン樹脂であり、この場合Ｒは、
１〜８個の炭素原子からなるアルキル基または６〜２０
個の炭素原子を有する芳香族基である。アルキル基の例
は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよび
第三ブチルである。芳香族基の１例は、フェニルであ
る。好ましい置換基Ｒは、メチルもしくはフェニルまた
はメチルとフェニルとの混合物である。Ｒ′は、１〜８
個の炭素原子からなるアルキル基、例えばメチルまたは
エチルである。
【００１１】成分（Ａ）のシリコーン樹脂の製造は、久
しく刊行物に公知であり（W. Noll,"Chemie und Techno
logie der Silicone", Verlag Chemie, Weinheim (196
8)）、例えばドイツ連邦共和国特許第３４１２６４８号
明細書に記載されている。
しく刊行物に公知であり（W. Noll,"Chemie und Techno
logie der Silicone", Verlag Chemie, Weinheim (196
8)）、例えばドイツ連邦共和国特許第３４１２６４８号
明細書に記載されている。
【００１２】式Ｒ′′Ｏ−［Ｒ′′′2ＳｉＯ］n−
Ｒ′′のポリシロキサンは、通常、分離油とも呼ばれ
る。Ｒ′′は、例えば水素原子または１〜８個の炭素原
子を有するアルキル基を表わす。Ｒ′′は、−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）3−基を表わしてもよい。
Ｒ′′のポリシロキサンは、通常、分離油とも呼ばれ
る。Ｒ′′は、例えば水素原子または１〜８個の炭素原
子を有するアルキル基を表わす。Ｒ′′は、−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）3−基を表わしてもよい。
【００１３】Ｒ′′′は、成分（Ｂ）の分子内で同一で
あっても異なっていてもよく、フェニル基または１〜８
個の炭素原子からなるアルキル基を表わす。好ましく
は、Ｒ′′′は、メチルもしくはフェニルまたはメチル
とフェニルとの混合物を表わす。Ｒ′′′の僅かな割合
は、ポリシロキサン側鎖−［Ｒ′′′2Ｓｉ−Ｏ］n−
Ｒ′′を表わしてもよく、したがって線状の構造体とと
もに、分離油の僅かに枝分かれした構造体も可能であ
る。ｎは、平均で４〜５０００である。
あっても異なっていてもよく、フェニル基または１〜８
個の炭素原子からなるアルキル基を表わす。好ましく
は、Ｒ′′′は、メチルもしくはフェニルまたはメチル
とフェニルとの混合物を表わす。Ｒ′′′の僅かな割合
は、ポリシロキサン側鎖−［Ｒ′′′2Ｓｉ−Ｏ］n−
Ｒ′′を表わしてもよく、したがって線状の構造体とと
もに、分離油の僅かに枝分かれした構造体も可能であ
る。ｎは、平均で４〜５０００である。
【００１４】同様に成分（Ｂ）として適当であるのは、
純粋なポリジメチルシロキサンおよびメチル基の２０モ
ル％までがフェニル基によって置換されているポリジメ
チルシロキサンである。この種のシロキサンは、反応性
基を有しない（Ｒ′′＝−Ｓｉ（ＣＨ3）3）。
純粋なポリジメチルシロキサンおよびメチル基の２０モ
ル％までがフェニル基によって置換されているポリジメ
チルシロキサンである。この種のシロキサンは、反応性
基を有しない（Ｒ′′＝−Ｓｉ（ＣＨ3）3）。
【００１５】全体的に広範囲に引用される、例えば、ド
イツ連邦共和国特許第３７２８４１４号明細書Ｃ１に記
載されているヒドロキシ基含有ポリエステルは、例えば
ポリカルボン酸とポリアルコールとのエステル化反応ま
たは１．０を超える物質量比ＣＯＯＲ：Ｃ−ＯＨもしく
はＣＯＯＨ対Ｃ−ＯＨを有する、ポリカルボン酸エステ
ルとポリアルコールとのエステル交換反応によって製造
される。
イツ連邦共和国特許第３７２８４１４号明細書Ｃ１に記
載されているヒドロキシ基含有ポリエステルは、例えば
ポリカルボン酸とポリアルコールとのエステル化反応ま
たは１．０を超える物質量比ＣＯＯＲ：Ｃ−ＯＨもしく
はＣＯＯＨ対Ｃ−ＯＨを有する、ポリカルボン酸エステ
ルとポリアルコールとのエステル交換反応によって製造
される。
【００１６】成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の量の割
合は、２つの範囲内で変動されてよい。
合は、２つの範囲内で変動されてよい。
【００１７】本発明の範囲内で特に好ましいのは、成分
（Ａ）１００質量部に対してポリシロキサン（Ｂ）０．
５〜５質量部を含有する組成物である。
（Ａ）１００質量部に対してポリシロキサン（Ｂ）０．
５〜５質量部を含有する組成物である。
【００１８】更に、特に好ましいのは、成分（Ａ）１０
０質量部に対してポリエステル（Ｃ）１０〜３０質量部
を含有する組成物である。
０質量部に対してポリエステル（Ｃ）１０〜３０質量部
を含有する組成物である。
【００１９】被膜組成物は、有利に成分（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）を同時に互いに反応させることによって得
ることができる。これらの成分は、特に２０〜８０％、
殊に２５〜８０％の変換率になるまで反応される。十分
な変換率は、例えば反応混合物から一部分を取り出し、
これをガラス板上で乾燥させ、ガラス板の被膜の透明度
を測定することによって定めることができる。透明な被
膜は、十分な反応変換率を示す。更に、留出されたエタ
ノール量から反応変換率を正確に測定することができ
る。
および（Ｃ）を同時に互いに反応させることによって得
ることができる。これらの成分は、特に２０〜８０％、
殊に２５〜８０％の変換率になるまで反応される。十分
な変換率は、例えば反応混合物から一部分を取り出し、
これをガラス板上で乾燥させ、ガラス板の被膜の透明度
を測定することによって定めることができる。透明な被
膜は、十分な反応変換率を示す。更に、留出されたエタ
ノール量から反応変換率を正確に測定することができ
る。
【００２０】本発明により被覆されることができる特に
好ましい支持体は、例えば焼付け薄板、焼付け金型、
皿、金属容器等である。
好ましい支持体は、例えば焼付け薄板、焼付け金型、
皿、金属容器等である。
【００２１】例えば、ドイツ連邦共和国特許第３７２８
４１４号明細書Ｃ１に記載されているような温度および
条件下で組成物を焼き付けることによって、完全な反応
変換率を得ることができる。
４１４号明細書Ｃ１に記載されているような温度および
条件下で組成物を焼き付けることによって、完全な反応
変換率を得ることができる。
【００２２】エステル交換反応によるポリエステルを用
いてのシリコーン樹脂の変性により、煮沸水の安定性は
高まり、硬化された被膜の熱可塑性は減少される。同様
に、ピグメンテーションの可能性および被膜の光沢は改
善される。
いてのシリコーン樹脂の変性により、煮沸水の安定性は
高まり、硬化された被膜の熱可塑性は減少される。同様
に、ピグメンテーションの可能性および被膜の光沢は改
善される。
【００２３】好ましくは、反応は、室温に対して高めら
れた温度で触媒を使用しながら実施される。欧州特許出
願公開第００９２７０１号明細書に記載されているよう
な適当な触媒は、例えばマグネシウム、コバルト、鉄、
アルミニウム、チタン、鉛、亜鉛または錫を基礎とす
る、例えばラウレート、オクトエート、アセテート、ア
セチルアセトネート、ネオデカネートまたはナフタレー
トの形での金属触媒である。特に好適な有機錫触媒は、
例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエ
ートまたはジブチル錫ジアセテートである。特に好適な
有機チタン触媒は、例えばテトラ（ｎ−ブチル）チタネ
ートまたはテトラ（イソプロピル）チタネートである。
れた温度で触媒を使用しながら実施される。欧州特許出
願公開第００９２７０１号明細書に記載されているよう
な適当な触媒は、例えばマグネシウム、コバルト、鉄、
アルミニウム、チタン、鉛、亜鉛または錫を基礎とす
る、例えばラウレート、オクトエート、アセテート、ア
セチルアセトネート、ネオデカネートまたはナフタレー
トの形での金属触媒である。特に好適な有機錫触媒は、
例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエ
ートまたはジブチル錫ジアセテートである。特に好適な
有機チタン触媒は、例えばテトラ（ｎ−ブチル）チタネ
ートまたはテトラ（イソプロピル）チタネートである。
【００２４】意外なことに、シリコーン樹脂またはシリ
コーンポリエステル樹脂とポリシロキサン（分離油）と
の市販の混合物と比較して、ヒドロキシ官能性ポリエス
テル（Ｃ）との反応によるポリシロキサン樹脂（Ａ）と
ポリシロキサン（Ｂ）との化学結合によって、被膜の安
定性の明らかな改善を達成することができることが見い
出された。同様に、化学結合によって、シリコーン樹脂
（Ａ）とポリシロキサン（Ｂ）との相容性は、決定的に
高められる。それによって、ポリシロキサン（Ｂ）の分
離傾向は、明らかに減少される。
コーンポリエステル樹脂とポリシロキサン（分離油）と
の市販の混合物と比較して、ヒドロキシ官能性ポリエス
テル（Ｃ）との反応によるポリシロキサン樹脂（Ａ）と
ポリシロキサン（Ｂ）との化学結合によって、被膜の安
定性の明らかな改善を達成することができることが見い
出された。同様に、化学結合によって、シリコーン樹脂
（Ａ）とポリシロキサン（Ｂ）との相容性は、決定的に
高められる。それによって、ポリシロキサン（Ｂ）の分
離傾向は、明らかに減少される。
【００２５】組成物は、ナイフ塗布、浸漬または噴霧に
よって被覆すべき支持体上に塗布されることができ、焼
付け処理後に卓越した分離効果を有する被膜が生じる。
よって被覆すべき支持体上に塗布されることができ、焼
付け処理後に卓越した分離効果を有する被膜が生じる。
【００２６】場合によっては、顔料を配合することによ
って、有色の被覆組成物を得ることができる。溶剤、充
填剤、顔料、付着助剤、レオロジー調節剤、安定剤また
はその他の添加剤の群からの添加剤は、それぞれの用途
への配合物の適合を可能にする。ＰＴＦＥ（ポリテトラ
フルオルエチレン）粉末の混入によって、例えば分離効
果は、さらに改善することができる。
って、有色の被覆組成物を得ることができる。溶剤、充
填剤、顔料、付着助剤、レオロジー調節剤、安定剤また
はその他の添加剤の群からの添加剤は、それぞれの用途
への配合物の適合を可能にする。ＰＴＦＥ（ポリテトラ
フルオルエチレン）粉末の混入によって、例えば分離効
果は、さらに改善することができる。
【００２７】本発明を次の実施例につき詳説する。
【００２８】
【実施例】参考例１（シリコーン樹脂（Ａ）の製造） 式（Ｃ6Ｈ5）0.45（ＣH3）0.65−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）0.28
Ｏ1.31（Ａ）は、ドイツ連邦共和国特許第３７２８４１
４号明細書に記載されたものであり、これをドイツ連邦
共和国特許出願公開第３４１２６４８号明細書の記載に
よりフェニルトリクロルシラン、メチルエトキシポリシ
ロキサン、エタノールおよび水から製造した。シリコー
ン樹脂は、１１．９質量％のエトキシ含量を有してい
た。
Ｏ1.31（Ａ）は、ドイツ連邦共和国特許第３７２８４１
４号明細書に記載されたものであり、これをドイツ連邦
共和国特許出願公開第３４１２６４８号明細書の記載に
よりフェニルトリクロルシラン、メチルエトキシポリシ
ロキサン、エタノールおよび水から製造した。シリコー
ン樹脂は、１１．９質量％のエトキシ含量を有してい
た。
【００２９】例１（本発明による組成物） ＫＯＨ５６０ｍｇ／ｇのＯＨ価を有するヒドロキシ基含
有ポリエステル（Ｃ）２６３ｇ（ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３７２８４１４号明細書の実施例１．１によ
り触媒反応下でトリメチロールプロパンおよびジメチル
テレフタレートから製造された）を、キシロール７８１
ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル３８１ｇお
よびテトラ（ｎ−ブチル）チタネート０．３ｇ中の参考
例１からのシリコーン樹脂（Ａ）１０００ｇおよび式Ｃ
2Ｈ5Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ］3０−Ｃ2Ｈ5のポリジメ
チルシロキサン（Ｂ）２．５ｇと１３５℃で、ガラス板
上で乾燥された組成物が澄明で透明な被膜を生じるよう
な反応変換率になるまで反応させた。７４ｇの留出した
エタノール量は、６０％の反応変換率に相当した。
有ポリエステル（Ｃ）２６３ｇ（ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３７２８４１４号明細書の実施例１．１によ
り触媒反応下でトリメチロールプロパンおよびジメチル
テレフタレートから製造された）を、キシロール７８１
ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル３８１ｇお
よびテトラ（ｎ−ブチル）チタネート０．３ｇ中の参考
例１からのシリコーン樹脂（Ａ）１０００ｇおよび式Ｃ
2Ｈ5Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ］3０−Ｃ2Ｈ5のポリジメ
チルシロキサン（Ｂ）２．５ｇと１３５℃で、ガラス板
上で乾燥された組成物が澄明で透明な被膜を生じるよう
な反応変換率になるまで反応させた。７４ｇの留出した
エタノール量は、６０％の反応変換率に相当した。
【００３０】例２（本発明による組成物） ＫＯＨ５６０ｍｇ／ｇのＯＨ価を有するヒドロキシ基含
有ポリエステル（Ｃ）２６３ｇ（ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３７２８４１４号明細書の実施例１．１によ
り触媒反応下でトリメチロールプロパンおよびジメチル
テレフタレートから製造された）を、キシロール７８１
ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル３８１ｇお
よびテトラ（ｎ−ブチル）チタネート０．３ｇ中の参考
例１からのシリコーン樹脂（Ａ）１０００ｇおよび式
有ポリエステル（Ｃ）２６３ｇ（ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３７２８４１４号明細書の実施例１．１によ
り触媒反応下でトリメチロールプロパンおよびジメチル
テレフタレートから製造された）を、キシロール７８１
ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル３８１ｇお
よびテトラ（ｎ−ブチル）チタネート０．３ｇ中の参考
例１からのシリコーン樹脂（Ａ）１０００ｇおよび式
【００３１】
【化１】
【００３２】のポリジメチルシロキサン（Ｂ）２．５ｇ
と１３５℃で、ガラス板上で乾燥された組成物が澄明で
透明な被膜を生じるような反応変換率になるまで反応さ
せた。７４ｇの留出したエタノール量は、６０％の反応
変換率に相当した。
と１３５℃で、ガラス板上で乾燥された組成物が澄明で
透明な被膜を生じるような反応変換率になるまで反応さ
せた。７４ｇの留出したエタノール量は、６０％の反応
変換率に相当した。
【００３３】比較例１（本発明によらない組成物） ＫＯＨ５６０ｍｇ／ｇのＯＨ価を有するヒドロキシ基含
有ポリエステル（Ｃ）２６３ｇ（ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３７２８４１４号明細書の実施例１．１によ
り触媒反応下でトリメチロールプロパンおよびジメチル
テレフタレートから製造された）を、キシロール７８１
ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル３８１ｇお
よびテトラ（ｎ−ブチル）チタネート０．３ｇ中の参考
例１からのシリコーン樹脂（Ａ）１０００ｇと１３５℃
で、ガラス板上で乾燥された組成物が澄明で透明な被膜
を生じるような反応変換率になるまで反応させた。７３
ｇの留出したエタノール量は、６０％の反応変換率に相
当した。引続き、シリコーンポリエステル樹脂に式Ｃ2
Ｈ5Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ］3０−Ｃ2Ｈ5のポリジメチ
ルシロキサン（Ｂ）２．２ｇを添加し、テトラ（ｎ−ブ
チル）チタネート５ｇを混合した。配合物は、ドイツ連
邦共和国特許第３７２８４１４号明細書に記載の調剤Ｚ
−−１に相当した。
有ポリエステル（Ｃ）２６３ｇ（ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３７２８４１４号明細書の実施例１．１によ
り触媒反応下でトリメチロールプロパンおよびジメチル
テレフタレートから製造された）を、キシロール７８１
ｇ、ジエチレングリコールジメチルエーテル３８１ｇお
よびテトラ（ｎ−ブチル）チタネート０．３ｇ中の参考
例１からのシリコーン樹脂（Ａ）１０００ｇと１３５℃
で、ガラス板上で乾燥された組成物が澄明で透明な被膜
を生じるような反応変換率になるまで反応させた。７３
ｇの留出したエタノール量は、６０％の反応変換率に相
当した。引続き、シリコーンポリエステル樹脂に式Ｃ2
Ｈ5Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ］3０−Ｃ2Ｈ5のポリジメチ
ルシロキサン（Ｂ）２．２ｇを添加し、テトラ（ｎ−ブ
チル）チタネート５ｇを混合した。配合物は、ドイツ連
邦共和国特許第３７２８４１４号明細書に記載の調剤Ｚ
−−１に相当した。
【００３４】比較例２ 欧州特許第０２３９０４９号明細書からの実施例１に記
載のメチル−フェニル−シリコーン樹脂とポリジオルガ
ノシロキサンとの混合物。
載のメチル−フェニル−シリコーン樹脂とポリジオルガ
ノシロキサンとの混合物。
【００３５】例３（被膜の製造） 組成物を第１表に対応する成分を混合することによって
製造した。
製造した。
【００３６】
【表１】
【００３７】被覆を約２０〜２５μｍの乾燥膜厚で塗布
し、２８０℃で１５分間焼き付けた。それぞれ均質な被
膜が生じた。
し、２８０℃で１５分間焼き付けた。それぞれ均質な被
膜が生じた。
【００３８】試験方法： 分離効果：分離効果を、組成物で被覆されたアルミニウ
ム薄板上にケーキングのための市販の焼付け混合物を焼
き付けることによって測定した。焼付け過程後のケーク
の剥離可能性を評価した： ０：ケークの付着力なし １：ケークの僅かな付着力 ２：ケークの重大な剥離可能性 ３：ケークの大部分が被覆上に付着したままである。
ム薄板上にケーキングのための市販の焼付け混合物を焼
き付けることによって測定した。焼付け過程後のケーク
の剥離可能性を評価した： ０：ケークの付着力なし １：ケークの僅かな付着力 ２：ケークの重大な剥離可能性 ３：ケークの大部分が被覆上に付着したままである。
【００３９】分離効果の安定性を過程の１００回の繰返
しにより試験した。
しにより試験した。
【００４０】煮沸水試験：組成物（２０μｍ）で被覆さ
れたアルミニウム薄板を、煮沸水で充填された容器中に
８時間浸漬した。被膜を煮沸水からの取出し後に付着力
および気泡形成について試験した。付着力試験は、ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ２４０９による碁盤目試験（Gitterschnit
t）によって行なった。評価は、次の注釈にしたがって
行なった： ０：負荷後の影響なし １：僅かな気泡形成および／または僅かな付着力損失 ２：明らかな気泡形成および／または著しい付着力損失 温度安定性：温度安定性を２２０℃で貯蔵することによ
って１６時間に亘って測定した：黄変安定性（Ｌａｂ系
中でのΔｂ）、付着力および光沢の保留性を試験した。
付着力試験は、ＤＩＮ ＩＳＯ ２４０９による碁盤目
試験によって行なった。評価は、次の注釈にしたがって
行なった： ０：温度負荷による影響なし １：温度負荷による僅かな黄変および／または僅かな付
着力損失 ２：温度負荷による明らかな黄変および／または著しい
付着力損失貯蔵安定性：４０℃で４週間後の貯蔵安定性
を測定する場合に、粘度安定性、混濁度、分離徴候およ
び加工可能性を評価した。
れたアルミニウム薄板を、煮沸水で充填された容器中に
８時間浸漬した。被膜を煮沸水からの取出し後に付着力
および気泡形成について試験した。付着力試験は、ＤＩ
Ｎ ＩＳＯ ２４０９による碁盤目試験（Gitterschnit
t）によって行なった。評価は、次の注釈にしたがって
行なった： ０：負荷後の影響なし １：僅かな気泡形成および／または僅かな付着力損失 ２：明らかな気泡形成および／または著しい付着力損失 温度安定性：温度安定性を２２０℃で貯蔵することによ
って１６時間に亘って測定した：黄変安定性（Ｌａｂ系
中でのΔｂ）、付着力および光沢の保留性を試験した。
付着力試験は、ＤＩＮ ＩＳＯ ２４０９による碁盤目
試験によって行なった。評価は、次の注釈にしたがって
行なった： ０：温度負荷による影響なし １：温度負荷による僅かな黄変および／または僅かな付
着力損失 ２：温度負荷による明らかな黄変および／または著しい
付着力損失貯蔵安定性：４０℃で４週間後の貯蔵安定性
を測定する場合に、粘度安定性、混濁度、分離徴候およ
び加工可能性を評価した。
【００４１】付着力：付着力試験をＤＩＮ ＩＳＯ ２
４０９による碁盤目試験によって行なった。
４０９による碁盤目試験によって行なった。
【００４２】鉛筆硬さ：鉛筆硬さをＥＣＣＡ規定Ｔ４−
ＩＳＯ ３２７０−ＡＳＴＭ Ｄ ３３６３により測定
した。
ＩＳＯ ３２７０−ＡＳＴＭ Ｄ ３３６３により測定
した。
【００４３】本発明による被膜の利点は、実施された試
験（第２表）から明らかになる。
験（第２表）から明らかになる。
【００４４】
【表２】
Claims (16)
- 【請求項１】 （Ａ）０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２およびａ
＋ｂ＜４を有する一般式 ＲaＳｉ（ＯＲ′）bＯ(4-a-b)/2 で示される１つ以上のポリシロキサン樹脂１００質量
部、（Ｂ）式 Ｒ′′Ｏ−［Ｒ′′′2ＳｉＯ］n−Ｒ′′ で示される１つ以上の線状ポリシロキサンおよび／また
は分枝鎖状ポリシロキサン０．０５〜１０質量部、
（Ｃ）ヒドロキシル基を含有するポリエステル５〜８０
質量部を含有し、この場合Ｒa、Ｒ′、Ｒ′′および
Ｒ′′′は、それぞれ互いに独立に１〜８個のＣ原子を
有するアルキル基または６〜２０個のＣ原子を有する芳
香族基を表わし、ｎは、４〜５０００の範囲内の数を表
わす、分離効果を有する被膜を製造するための組成物。 - 【請求項２】 基Ｒa、Ｒ′、Ｒ′′およびＲ′′′
は、それぞれ互いに独立にメチル、エチル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、第三ブチルおよびフェニルから選択さ
れた基を表わす、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 基Ｒ′′は水素原子または−Ｓｉ（ＣＨ
3）3−基を表わす、請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 基Ｒ′′′は一般式 −［Ｒ′′2ＳｉＯ］n−Ｒ′′ で示されるポリシロキサン側鎖を表わす、請求項１記載
の組成物。 - 【請求項５】 ポリシロキサン（Ｂ）０．１〜５質量部
を含有する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 ポリエステル（Ｃ）１０〜３０質量部を
含有する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 さらにエステル化触媒を含有する、請求
項１記載の組成物。 - 【請求項８】 さらに顔料、レオロジー調節剤、充填
剤、溶剤、添加剤、付着助剤および／または安定剤を含
有する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を同時
に反応させることによって得ることができる、請求項１
記載の組成物。 - 【請求項１０】 変換率が２０〜８０％である、請求項
９記載の組成物。 - 【請求項１１】 請求項１から９までのいずれか１項に
記載の組成物で被覆された支持体。 - 【請求項１２】 変換率が完全である、請求項１１記載
の支持体。 - 【請求項１３】 請求項１から１０までのいずれか１項
に記載の組成物を製造する方法において、成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）を触媒の存在下に反応させることを
特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記
載の組成物を製造する方法。 - 【請求項１４】 有機チタン触媒を使用する、請求項１
３記載の方法。 - 【請求項１５】 成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を１
つ以上の溶剤の存在下に反応させることを特徴とする、
請求項１３記載の方法。 - 【請求項１６】 乾燥された組成物が澄明で透明な被膜
を生じる程度の反応変換率になるまで反応させる、請求
項１３から１５までのいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19934103.6 | 1999-07-21 | ||
| DE19934103A DE19934103A1 (de) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | Polyorganosiloxanharze mit Trenneffekt |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001064584A true JP2001064584A (ja) | 2001-03-13 |
Family
ID=7915483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000217477A Pending JP2001064584A (ja) | 1999-07-21 | 2000-07-18 | 分離効果を有する被膜を製造するための組成物、被覆された支持体および該組成物の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6734271B2 (ja) |
| EP (1) | EP1072660B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001064584A (ja) |
| CA (1) | CA2313873C (ja) |
| DE (2) | DE19934103A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020533428A (ja) * | 2017-08-16 | 2020-11-19 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ポリシロキサン−ポリエステルブロックコポリマー、その製造方法、及びその使用 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7510774B2 (en) * | 2004-08-13 | 2009-03-31 | Wacker Chemical Corporation | Silicone non-stick coatings |
| DE102006008590A1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Goldschmidt Gmbh | Polymere aus organisch modifizierten Siloxanharzen mit Trenneffekt |
| CN104302719B (zh) * | 2012-02-28 | 2017-10-10 | 3M创新有限公司 | 具有包含聚有机硅氧烷和亲水性组分的防粘涂层的片材制品 |
| DE102013216777A1 (de) | 2013-08-23 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Bei Raumtemperatur härtbare Silikonharz-Zusammensetzungen |
| MX2018011218A (es) | 2016-03-16 | 2018-11-22 | Construction Research & Technology Gmbh | Inhibidor de corrosion aplicado en superficie. |
| EP3524651A1 (de) | 2018-02-08 | 2019-08-14 | Evonik Degussa GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
| EP3719076A1 (de) | 2019-04-01 | 2020-10-07 | Evonik Operations GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2606510A (en) | 1947-01-28 | 1952-08-12 | Dow Corning | Cooking utensil, its method of preparation, and the baking of bread therein |
| US2462242A (en) | 1948-04-06 | 1949-02-22 | Paul S Webb | Silicone surfaced cooking implement |
| US2672104A (en) | 1949-09-02 | 1954-03-16 | Dow Corning | Baking pan, coating compounds, and methods of preparation and baking |
| US3002946A (en) | 1957-11-25 | 1961-10-03 | Dow Corning | Coating composition of polysiloxane resin and two polysiloxane fluids |
| US3925276A (en) | 1971-02-16 | 1975-12-09 | Gen Electric | Organopolysiloxane release resins useful in cooking and baking processes |
| AU5711380A (en) | 1979-04-24 | 1980-10-30 | Engelhard Industries Ltd. | Electrodeposition of white gold alloy |
| EP0017958B1 (de) * | 1979-04-24 | 1982-11-10 | Th. Goldschmidt AG | Zubereitung zur abhäsiven Beschichtung von Backblechen, Backformen, Pfannen, Metalltöpfen und dergleichen |
| DE3214984C2 (de) * | 1982-04-22 | 1985-05-15 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von eines in organischen Lösungsmitteln löslichen, hitzehärtbaren Siliconharzes |
| GB2152946B (en) | 1984-01-23 | 1987-06-03 | Postans Limited | Non-stick coating |
| DE3412648A1 (de) | 1984-04-04 | 1985-10-24 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur herstellung von siliconharzvorprodukten |
| US4713410A (en) * | 1986-01-13 | 1987-12-15 | Desoto, Inc. | Silicone release coating emulsions which stratify when baked |
| US4677147A (en) | 1986-03-24 | 1987-06-30 | Dow Corning Corporation | Bakeware release coating |
| DE3728414C1 (de) * | 1987-08-26 | 1988-09-08 | Goldschmidt Ag Th | Zubereitung zur abhaesiven Beschichtung von Backblechen,Backformen,Pfannen,Metalltoepfen und dergleichen |
| JPH04341371A (ja) * | 1991-05-17 | 1992-11-27 | Kansai Paint Co Ltd | 塗膜形成方法 |
| JPH05125191A (ja) * | 1991-11-06 | 1993-05-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ケイ素系ハイブリツド材料 |
| EP0638605B1 (en) * | 1993-08-10 | 1998-12-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for preparing a polyester-modified silicone resin and a curable composition comprising the polyester-modified silicone resin |
-
1999
- 1999-07-21 DE DE19934103A patent/DE19934103A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-07-08 EP EP00114718A patent/EP1072660B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-08 DE DE50004054T patent/DE50004054D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-13 CA CA002313873A patent/CA2313873C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-18 JP JP2000217477A patent/JP2001064584A/ja active Pending
-
2002
- 2002-10-16 US US10/271,616 patent/US6734271B2/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2020533428A (ja) * | 2017-08-16 | 2020-11-19 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ポリシロキサン−ポリエステルブロックコポリマー、その製造方法、及びその使用 |
| US11566109B2 (en) | 2017-08-16 | 2023-01-31 | Dow Silicones Corporation | Polysiloxane-polyester block copolymer, method for producing the same, and use thereof |
Also Published As
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|---|---|
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| DE19934103A1 (de) | 2001-01-25 |
| US6734271B2 (en) | 2004-05-11 |
| CA2313873A1 (en) | 2001-01-21 |
| CA2313873C (en) | 2008-03-25 |
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| DE50004054D1 (de) | 2003-11-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040512 |