JP2001049048A - 自動車用防振ゴム組成物及び防振部材 - Google Patents
自動車用防振ゴム組成物及び防振部材Info
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Abstract
乗り心地が良好)で、動倍率2.5以下(車内騒音が少
ない)の防振特性を有し、耐熱性に著しく優れ、成形加
工性を損なわせない自動車用防振ゴム組成物を提供する
こと。 【解決手段】天然ゴム及び/又は合成ゴム、加硫剤及び
アセチレンブラックを含有してなる未加硫ゴム組成物か
らなり、その加硫シートの振動特性が、周波数15Hz
の損失正接(tanδ)が0.3以上、周波数100H
z(振幅±0.1%)の動倍率が2.5以下を示すもの
であり、しかも上記アセチレンブラックが、結晶層の平
均厚み(Lc)25A以上、灰分0.02重量%以下、
沃素吸着量80mg/g以上であることを特徴とする自
動車防振用ゴム組成物。このゴム組成物と金属との加硫
接着体からなる自動車用防振部材。
Description
た自動車用防振ゴム組成物及び防振部材に関する。
いては、エンジン振動を吸収するため、防振ゴムが使用
されている。この防振ゴムに要求される特性は、高弾性
率かつ低動倍率(動的剪断弾性率/静的剪断弾性率)で
ある防振特性と、自動車の高出力化・高速化等に伴うエ
ンジンルーム温度上昇に対する耐熱性である。防振特性
は、自動車の乗り心地と車内騒音に関係する特性であ
り、周波数15Hz(振幅±1%)の損失正接(tan
δ)が0.3程度以上で、周波数100Hz(振幅±
0.5%)の動倍率が2.5程度以下であることが好ま
しいとされている。一方、耐熱性は、高いほどよい。
ム及び/又は合成ゴム、イオウ等の加硫剤及びカーボン
ブラックを構成成分としている防振ゴムでは、その防振
特性は、種々の改善提案によって上記特性を満たすよう
になっているが、耐熱性については、近年のエンジンル
ームの温度が120℃以上、時には150℃程度の上昇
に対しては、十分でなく、120℃程度の温度で亀裂・
破損することがしばしばである。そこで、上記振動特性
を保持したままで、高度な耐熱性を有する防振ゴムの出
現が待たれている。
り、その目的は、周波数15Hz(振幅±1%)の損失
正接(tanδ)が0.3程度以上で、周波数100H
z(振幅±0.1%)の動倍率2.5以下の防振特性
と、150℃程度の環境に曝されても十分に高い耐熱性
を有する防振ゴムを得ることのできる、自動車用の未硬
化防振ゴム組成物を提供することである。
然ゴム及び/又は合成ゴム、加硫剤及びアセチレンブラ
ックを含有してなる未加硫ゴム組成物からなり、その加
硫シートの振動特性が、周波数15Hzの損失正接(t
anδ)が0.3以上、周波数100Hz(振幅±0.
5%)の動倍率が2.5以下を示すものであり、しかも
上記アセチレンブラックが、結晶層の平均厚み(Lc)
25A以上、灰分0.02重量%以下、沃素吸着量80
mg/g以上であることを特徴とする自動車防振用ゴム
組成物である。特に、上記天然ゴム及び/又は合成ゴム
が、クロロプレン系ゴムを含んでなるものであることを
特徴とするものである。更に、本発明は、上記ゴム組成
物と金属との加硫接着体からなることを特徴とする自動
車用防振部材である。
説明する。
成ゴムとしては、天然ゴム、クロロプレン系ゴム、イソ
プレンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ア
クリルニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴ
ム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、弗素ゴム、ハロゲ
ン化ブチルゴム、水素化NBR、クロロスルフォン化ポ
リエチレン等である。これらの中でも、クロロプレン系
ゴムが耐熱性・耐油性・耐候性・耐寒性のバランスがよ
いので好ましい。
形クロロプレン重合体又は低分子量クロロプレン重合体
であり、両者ともに2−クロロ−1,3−ブタジエンの
単独重合体もしくは2−クロロ−1,3−ブタジエンと
他の単量体との共重合体を意味する。ここで、他の単量
体としては、2−クロロ−1,3−ブタジエンと共重合
可能であれば特に制限はなく、例えばスチレン、アクリ
ロニトリル、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン、
1−クロロ−1,3−ブタジエン、アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、
イソプレン、1,3−ブタジエン等がある。
固形状であり、一般的な加硫ゴム用ゴムであるが、圧縮
永久歪特性等が必要とされる場合には、数平均分子量が
100,000以上、特に150,000以上であるこ
とが好ましい。その上限は、600,000程度であ
る。
メルカプタン及び/又はメルカプトアルコール存在下に
重合して得られる数平均分子量が500〜50,000
程度の重合体であり、特に減衰性が良好となる。アルキ
ルメルカプタンとしては、分子内に少なくとも一つのメ
ルカプト基を含有する化合物、例えばメチルメルカプタ
ン、エチルメルカプタン、n−ブチルメルカプタン、n
−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、
t−ドデシルメルカプタン等があげられる。一方、メル
カプトアルコールとしては、分子内に少なくとも一つの
メルカプト基と少なくとも一つのヒドロキシル基を含有
する化合物、例えば、2−メルカプト−1−エタノー
ル、3−メルカプト−1−プロパノール、4−メルカプ
ト−1−ブタノール、2−メルカプトシクロヘキシノー
ル、3−メルカプト−1,2−プロパンジオール等が使
用される。
以下の防振ゴムを得るには、クロロプレン系ゴムとし
て、クロロプレンモノマーとカルボキシル基含有ビニル
モノマーとの共重合体を、上記固形クロロプレン重合体
及び/又は低分子量クロロプレン重合体に、30重量%
以上を含ませたもを用いることが好ましい。ここで、カ
ルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等をあげ
ることができ、共重合体中、それらの成分を0.1〜5
モル%程度含むように共重合させる。
成ゴムの加硫剤としては、金属酸化物、イオウ、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジクミルペルオキシド、
2,5−ジメチル−2,5(ジタ−トブルチルペロキ
シ)ヘキサン、1,1ジタ−トブチルペロキシ−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン等のペルオキシド系
化合物等の中から、天然ゴム及び/又は合成ゴムの種類
に応じて相応しいものが選択使用される。
記防振特性が不十分となり、またあまりにも多いと、上
記耐熱性と成形加工性が低下するので、天然ゴム及び/
又は合成ゴム100重量部あたり、0.1〜15重量部
程度である。
化物が好ましく、具体的には酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化鉛、四酸化三鉛、三酸化鉄、二酸化チタン、酸
化カルシウム等である。これらは一種又は二種以上をク
ロロプレン系ゴム100重量部あたり、3〜15重量部
程度使用される。
通常は、上記加硫剤と共に加硫促進剤が使用される。加
硫促進剤としては、テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド等のチウラム系化合物、N−シクロヘキシル−2−ベ
ンゾチアゾール−スルファミド等のチアゾール系化合
物、ジフェニルグアニジン等のグアニジン化合物などが
ある。加硫促進剤の使用量は、天然ゴム及び/又は合成
ゴム100重量部あたり、0.1〜8重量部である。
は、チオウレア系、グアニジン系、チウラム系、チアゾ
ール系があるが、チオウレア系が好ましい。チオウレア
系の加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチ
ルチオウレア、トリメチルチオウレア、トリエチルチオ
ウレア、N,N’−ジフェニルチオウレアなどがある
が、特にトリメリルチオウレアが好ましい。この加硫促
進剤の使用量は、クロロプレン系ゴム100重量部あた
り、0.5〜5重量部程度であることが好ましい。
は、結晶層の平均厚み(Lc)25A以上、灰分0.0
2重量%以下、沃素吸着量80mg/g以上であり、好
ましくはDBP吸油量150〜180ml/100gの
アセチレンブラックである。これ以外のアセチレンブラ
ックでは、上記防振特性と耐熱性を十分に向上させるこ
とができなくなり、また天然ゴム及び/又は合成ゴムの
一般特性や、金属との接着性も悪くなる恐れがあり、自
動車用防振ゴムとしては、不適切となる。
5A未満では、熱伝導性が低下して耐熱性が不十分とな
る。灰分が0.02重量%をこえると、天然ゴム及び/
又は合成ゴムの加硫に悪影響を与え、成形加工性が著し
く変化して成形加工の調整が容易でなくなる。また、金
属との接着性も劣るようになる。沃素吸着量が80mg
/g未満では、ゴムの伸び・引っ張り強さ等の一般的特
性が低下し、特に振動特性の改善が不十分となる。沃素
吸着量の上限については特に制限はなく、アセチレンブ
ラック固有値の120mg/g程度であってもよい。
び/又は合成ゴム100重量部あたり、20〜120重
量部、特に40〜80重量部であることが好ましい。2
0重量部未満では、防振ゴムの防振特性、耐熱性等の改
善が不十分となり、また120重量部をこえると、ゴム
の一般的特性が損なわれるうえに、成形加工性も低下す
る。
を更に小さくするために、天然ゴム及び/又は合成ゴム
100重量部あたり、10重量部以下のカップリング剤
が配合されていることが好ましい。
リング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウム系
カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤
等が使用できるが、中でもシラン系カップリング剤が好
ましい。シラン系カップリング剤の例をあげれば、プロ
ピルトリメトキシシラン等のアミノシラン、メルカプト
プロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン等のビニルシラン、メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリルシラ
ン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリ
シドキシシランなどである。
法で用いられている滑剤、軟化剤、老化防止剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、オゾン劣化防止剤、粘着付与剤な
どを配合することもできる。滑剤としてはステアリン酸
など、軟化剤としてはパラフィン、ワセリン、アマニ
油、アスファルトなど、老化防止剤としてはアミン系化
合物、リン系化合物などがある。
で20分間、プレス加硫して得られた厚み2mmのシー
トを成形し、その防振特性を測定した場合、周波数15
Hzの損失正接(tanδ)が0.3以上、周波数10
0Hz(振幅±0.1%)の動倍率が2.5以下を示す
ものである。このような防振特性は、上記本発明の防振
ゴムの構成成分の種類と割合を選択することによって実
現することができる。
nδ)は、上記加硫シートから、38mm、幅4mm、
厚さ2mmの試験片を切り出し、温度25℃において、
振幅±1%、予備荷重30g、周波数15Hzの条件で
測定されたものである。測定装置としては、市販の粘弾
性測定装置(例えば、オリエンテック社製「レオバイブ
ロンDDV−25F」)が使用される。
低伸長応力試験に従って、25%伸長時の応力を測定
し、式、静的せん断弾性率Gs=25%伸長時の応力×
1.639、を用いて静的せん断弾性率Gs(kg/c
m2)を求め、その一方で、市販の粘弾性測定装置(例
えば、岩本製作所社製「スペクトロメータVES−
F」)を用いて、周波数100Hz(振幅±0.1%)
の条件で貯蔵弾性率Eを測定し、式、動倍率=E/3G
s、から算出したものである。
用防振ゴム組成物と金属との加硫接着体からなるもので
ある。ここで使用される金属の種類には特に制限はな
い。一般的には、鋼鉄であるが、他に、ステンレス、亜
鉛、銅、真鍮、アルミニウム等、更にこれらの合金が使
用される。
硫接着体を得るには、金属をあらかじめ十分に脱脂して
おき、市販の加硫接着剤でプライマー処理をしておくこ
とが望ましい。そのクロロプレン系ゴムのプラーマーの
市販品を例示すれば、LOAD社製「ケムロック205
(一層塗り)」と「ケムロック220(二層塗り)」の
組み合わせ、東洋化学研究所社製「メタロックGS」、
「メタロックP」などである。
具体的に本発明を説明する。
5部(部は重量部。以下同じ)、2,3−ジクロロ−
1,3−ブタジエン5部、純水120部、不均化ロジン
酸カリウム塩4部、β−ナフタリンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物Na塩0.6部、及びn−ドデシルメルカプタ
ン0.14部を仕込み、窒素雰囲気下、過硫酸カリウム
は連続的に滴下しながら、重合温度40℃で、乳化重合
を行った。重合率が65%に達した時点で、直ちに仕込
み全単量体に対してジエチルヒドロキシルアミンを10
0ppm添加して重合反応を停止させた。得られた固形
クロロプレン重合体の数平均分子量は、270,000
程度であった。
00部、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン10
部、トルエン25部、アルキルメルカプタンとしてn−
ドデシルメルカプタン12部を含む溶液を仕込み、55
℃まで昇温させた後、重合開始剤としてα,α’−アゾ
ビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.5重量%を
含むトルエン溶液を1.5部添加して反応を開始した。
55℃で重合を続け15時間後にp−tert−ブチル
カテコール0.02重量%を含むトルエン溶液1部を添
加して重合を停止した。2−クロロ−1,3−ブタジエ
ンの重合率は72%であった。次に、大過剰のメタノー
ルを加えて重合体を単離し、その後、ベンゼン溶解−メ
タノール凝固の精製操作を3回繰り返した後、薄膜式蒸
発機を用いて、110℃、1〜2mmHgabsで残留
溶媒を蒸発せしめ重合体を単離し、低分子量クロロプレ
ン重合体を製造し、これを用いた。
分、沃素吸着量及びDBP吸油量のアセチレンブラック
を用いた。
重合体30部、アセチレンブラック40部、ステアリン
酸0.5部、MgO4部、シリカ粉末8部、プロセスオ
イル8部、滑剤4部、ZnO5部及び加硫促進剤(2−
メルカプトイミダゾリン系)1.2部を配合し、オープ
ンロールで混練した後、温度150℃で20分間プレス
加硫を行い、厚み2mmの加硫シートを成形した。
Hzの損失係数(tanδ)、動倍率、耐熱性、及びJ
IS K 6301に従う常態物性(破断強度、破断伸
び、硬度(JIS−A))を測定した。それらの結果を
表1に示す。なお、損失係数(tanδ)と動倍率は、
上記に従って測定し、また耐熱性は次のようにして測定
した。
6301のダンベル1号型引っ張り試験片を打ち抜き、
これを150℃で70時間放置した後、室温に戻し、2
00mm/分の速度で引っ張り試験を行ない、破断点応
力及び破断点伸びを測定する。この測定を試験前のシー
トについても同様にして行い、破断点応力及び破断点伸
びのそれぞれについて、試験前に対する試験後の残存率
(試験後/試験前)を算出した。
クを用いたこと以外は、実施例1同様にして加硫シート
を成形し、評価した。その結果を表1に示す。
分に脱脂処理後、市販の加硫接着剤でプライマー処理を
施してから、実施例1〜3で調製された未加硫ゴム組成
物の混練物を配置し、油圧プレスにて170℃×20分
間熱処理を行ったところ、いずれも剥離強度の高い加硫
接着体となった。
が0.3以上(自動車の乗り心地が良好)で、動倍率
2.5以下(車内騒音が少ない)の防振特性を有し、耐
熱性に著しく優れ、しかも成形加工性を損なわせない自
動車用防振ゴム組成物が提供される。
Claims (3)
- 【請求項1】 天然ゴム及び/又は合成ゴム、加硫剤及
びアセチレンブラックを含有してなる未加硫ゴム組成物
からなり、その加硫シートの振動特性が、周波数15H
zの損失正接(tanδ)が0.3以上、周波数100
Hz(振幅±0.1%)の動倍率が2.5以下を示すも
のであり、しかも上記アセチレンブラックが、結晶層の
平均厚み(Lc)25A以上、灰分0.02重量%以
下、沃素吸着量80mg/g以上であることを特徴とす
る自動車防振用ゴム組成物。 - 【請求項2】 天然ゴム及び/又は合成ゴムが、クロロ
プレン系ゴムを含んでなるものであることを特徴とする
請求項1記載の自動車用防振ゴム組成物。 - 【請求項3】 請求項1又は2記載のゴム組成物と金属
との加硫接着体からなることを特徴とする自動車用防振
部材。
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-
1999
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WO2012070270A1 (ja) * | 2010-11-26 | 2012-05-31 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレンゴム組成物及びその加硫物並びに成形体 |
JP2012111899A (ja) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレンゴム組成物及びその加硫物並びに成形体 |
US9505918B2 (en) | 2010-11-26 | 2016-11-29 | Denka Company Limited | Chloroprene rubber composition, and vulcanizate and molding thereof |
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