JP2001046995A - 重金属類回収方法およびその装置 - Google Patents
重金属類回収方法およびその装置Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
(57)【要約】
【課題】 固体物から重金属類を確実に回収して固体物
を埋立処理することが低コストでできる重金属類回収方
法およびその装置を提供する。 【解決手段】 固体物１０１と水１０２とを混合槽１１
内で混合攪拌し、アルカリ抽出槽１２でアルカリ１０３
を添加してアルカリ性状態とし、固液分離器１３で固体
分１０４とアルカリ性水溶液１０５とに分離し、続い
て、酸抽出槽１４で固体分１０４と水１０２と酸１０６
とを添加して酸性状態とし、固液分離器１５で固体分１
０７と酸性水溶液１０６とに分離し、酸性水溶液１０８
を予備電解槽１６で電気分解して、目的の重金属よりも
貴の電位を有する重金属を析出させた後、本電解槽１７
で電気分解して、目的の重金属のみを析出させて分離回
収した後、仕上電解槽１８で電気分解して、酸性水溶液
１０８中に残存する重金属を析出させるようにした。
を埋立処理することが低コストでできる重金属類回収方
法およびその装置を提供する。 【解決手段】 固体物１０１と水１０２とを混合槽１１
内で混合攪拌し、アルカリ抽出槽１２でアルカリ１０３
を添加してアルカリ性状態とし、固液分離器１３で固体
分１０４とアルカリ性水溶液１０５とに分離し、続い
て、酸抽出槽１４で固体分１０４と水１０２と酸１０６
とを添加して酸性状態とし、固液分離器１５で固体分１
０７と酸性水溶液１０６とに分離し、酸性水溶液１０８
を予備電解槽１６で電気分解して、目的の重金属よりも
貴の電位を有する重金属を析出させた後、本電解槽１７
で電気分解して、目的の重金属のみを析出させて分離回
収した後、仕上電解槽１８で電気分解して、酸性水溶液
１０８中に残存する重金属を析出させるようにした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重金属類を含有す
る焼却灰やスラッジ等のような固体物から重金属類を回
収する方法およびその装置に関する。
る焼却灰やスラッジ等のような固体物から重金属類を回
収する方法およびその装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】下水汚泥や都市ごみや産業廃棄物などを
焼却して生じた焼却灰は、埋立処理されたり、資源化に
供すべく再利用されている。このような焼却灰の内部に
は、重金属類などが含まれているため、当該焼却灰など
をそのままの状態で埋立処理してしまうと、当該焼却灰
の内部から土壌側に重金属類等が移行して環境汚染等を
引き起こしてしまう虞がある。このため、従来は、焼却
灰を処理槽の内部に投入すると共に、キレート剤（セメ
ントを併用する場合もある。）を添加して混練し、重金
属類を固定化することにより、焼却灰を無害化するよう
にしていた。
焼却して生じた焼却灰は、埋立処理されたり、資源化に
供すべく再利用されている。このような焼却灰の内部に
は、重金属類などが含まれているため、当該焼却灰など
をそのままの状態で埋立処理してしまうと、当該焼却灰
の内部から土壌側に重金属類等が移行して環境汚染等を
引き起こしてしまう虞がある。このため、従来は、焼却
灰を処理槽の内部に投入すると共に、キレート剤（セメ
ントを併用する場合もある。）を添加して混練し、重金
属類を固定化することにより、焼却灰を無害化するよう
にしていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
たようにして処理すると、キレート剤が高価であること
から、処理コストが非常に高いばかりか、重金属類を再
利用することができなかった。
たようにして処理すると、キレート剤が高価であること
から、処理コストが非常に高いばかりか、重金属類を再
利用することができなかった。
【０００４】このような問題は、下水汚泥や都市ごみや
産業廃棄物などを焼却して生じた焼却灰に限らずスラッ
ジ等のような、重金属類を含有する固体物であれば、同
様にして起こり得ることである。
産業廃棄物などを焼却して生じた焼却灰に限らずスラッ
ジ等のような、重金属類を含有する固体物であれば、同
様にして起こり得ることである。
【０００５】このようなことから、本発明は、重金属類
を含有する固体物から重金属類を確実に回収して固体物
を低コストで埋立処理することができる重金属類回収方
法およびその装置を提供することを目的とした。
を含有する固体物から重金属類を確実に回収して固体物
を低コストで埋立処理することができる重金属類回収方
法およびその装置を提供することを目的とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前述した課題を解決する
ための、第一番目の発明による重金属類回収方法は、重
金属類を含有する固体物と水とアルカリとを混合した
後、固体分とアルカリ性水溶液とを分離するアルカリ抽
出工程と、前記アルカリ抽出工程で分離された前記固体
分と水と酸とを混合した後、固体分と酸性水溶液とを分
離する酸抽出工程と、前記酸抽出工程で分離された前記
酸性水溶液を電気分解して、前記重金属類を析出させて
回収する電気分解工程とを行うことを特徴とする。
ための、第一番目の発明による重金属類回収方法は、重
金属類を含有する固体物と水とアルカリとを混合した
後、固体分とアルカリ性水溶液とを分離するアルカリ抽
出工程と、前記アルカリ抽出工程で分離された前記固体
分と水と酸とを混合した後、固体分と酸性水溶液とを分
離する酸抽出工程と、前記酸抽出工程で分離された前記
酸性水溶液を電気分解して、前記重金属類を析出させて
回収する電気分解工程とを行うことを特徴とする。
【０００７】第二番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程が、前記重金属類の酸化還元電位の差
に基づいて当該重金属類を分別しながら析出させること
を特徴とする。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程が、前記重金属類の酸化還元電位の差
に基づいて当該重金属類を分別しながら析出させること
を特徴とする。
【０００８】第三番目の発明による重金属類回収方法
は、第二番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程が、回収目的とした重金属よりも貴の
電位を有する重金属を析出させる予備電解処理と、回収
目的とした重金属のみを析出させる本電解処理と、前記
酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる仕上電解処
理とを行うことを特徴とする。
は、第二番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程が、回収目的とした重金属よりも貴の
電位を有する重金属を析出させる予備電解処理と、回収
目的とした重金属のみを析出させる本電解処理と、前記
酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる仕上電解処
理とを行うことを特徴とする。
【０００９】第四番目の発明による重金属類回収方法
は、第三番目の発明による重金属類回収方法において、
前記本電解処理が、回収目的とした重金属ごとにそれぞ
れ行うことを特徴とする。
は、第三番目の発明による重金属類回収方法において、
前記本電解処理が、回収目的とした重金属ごとにそれぞ
れ行うことを特徴とする。
【００１０】第五番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液と前
記アルカリ抽出工程で分離された前記アルカリ性水溶液
とを混合してｐＨを調整する水溶液処理工程を行うこと
を特徴とする。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液と前
記アルカリ抽出工程で分離された前記アルカリ性水溶液
とを混合してｐＨを調整する水溶液処理工程を行うこと
を特徴とする。
【００１１】第六番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液の少
なくとも一部を前記酸抽出工程で再利用することを特徴
とする。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液の少
なくとも一部を前記酸抽出工程で再利用することを特徴
とする。
【００１２】第七番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記酸抽出工程で分離された前記固体分と水とを混合し
て当該固体分を水洗した後、当該固体分と当該水とを分
離して当該固体分を脱水する残渣処理工程を行うことを
特徴とする。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記酸抽出工程で分離された前記固体分と水とを混合し
て当該固体分を水洗した後、当該固体分と当該水とを分
離して当該固体分を脱水する残渣処理工程を行うことを
特徴とする。
【００１３】第八番目の発明による重金属類回収方法
は、第七番目の発明による重金属類回収方法において、
前記残渣処理工程で分離された前記水を前記アルカリ抽
出工程または前記酸抽出工程のうちの少なくとも一方で
再利用することを特徴とする。
は、第七番目の発明による重金属類回収方法において、
前記残渣処理工程で分離された前記水を前記アルカリ抽
出工程または前記酸抽出工程のうちの少なくとも一方で
再利用することを特徴とする。
【００１４】第九番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液に薬
剤を添加することにより、当該酸性水溶液中に残存する
すべての重金属類を回収する薬剤処理工程を行うことを
特徴とする。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液に薬
剤を添加することにより、当該酸性水溶液中に残存する
すべての重金属類を回収する薬剤処理工程を行うことを
特徴とする。
【００１５】第十番目の発明による重金属類回収方法
は、第五番目の発明による重金属類回収方法において、
前記水溶液処理工程でｐＨを調整された水溶液を脱塩処
理する脱塩処理工程を行うことを特徴とする。
は、第五番目の発明による重金属類回収方法において、
前記水溶液処理工程でｐＨを調整された水溶液を脱塩処
理する脱塩処理工程を行うことを特徴とする。
【００１６】また、第十一番目の発明による重金属類回
収装置は、重金属類を含有する固体物と水とアルカリと
を混合した後、固体分とアルカリ性水溶液とを分離する
アルカリ抽出手段と、前記アルカリ抽出手段で分離され
た前記固体分と水と酸とを混合した後、固体分と酸性水
溶液とを分離する酸抽出手段と、前記酸抽出手段で分離
された前記酸性水溶液を電気分解して前記重金属類を析
出させて回収する電気分解手段とを備えてなることを特
徴とする。
収装置は、重金属類を含有する固体物と水とアルカリと
を混合した後、固体分とアルカリ性水溶液とを分離する
アルカリ抽出手段と、前記アルカリ抽出手段で分離され
た前記固体分と水と酸とを混合した後、固体分と酸性水
溶液とを分離する酸抽出手段と、前記酸抽出手段で分離
された前記酸性水溶液を電気分解して前記重金属類を析
出させて回収する電気分解手段とを備えてなることを特
徴とする。
【００１７】第十二番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属回収装置において、
前記電気分解手段が、前記重金属類の酸化還元電位の差
に基づいて当該重金属類を分別しながら析出させるよう
に陰極の酸化還元電位が所定の値に設定されていること
を特徴とする。
は、第十一番目の発明による重金属回収装置において、
前記電気分解手段が、前記重金属類の酸化還元電位の差
に基づいて当該重金属類を分別しながら析出させるよう
に陰極の酸化還元電位が所定の値に設定されていること
を特徴とする。
【００１８】第十三番目の発明による重金属類回収装置
は、第十二番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段が、回収目的とした重金属よりも
貴の電位を有する重金属を析出させる予備電解手段と、
回収目的とした重金属のみを析出させる本電解手段と、
前記酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる仕上電
解手段とを備えていることを特徴とする。
は、第十二番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段が、回収目的とした重金属よりも
貴の電位を有する重金属を析出させる予備電解手段と、
回収目的とした重金属のみを析出させる本電解手段と、
前記酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる仕上電
解手段とを備えていることを特徴とする。
【００１９】第十四番目の発明による重金属類回収装置
は、第十三番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記本電解手段が、回収目的とした重金属ごとにそ
れぞれ設けられていることを特徴とする。
は、第十三番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記本電解手段が、回収目的とした重金属ごとにそ
れぞれ設けられていることを特徴とする。
【００２０】第十五番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一〜十四番目の発明による重金属類回収装置に
おいて、前記電気分解手段の電極が重金属の単体もしく
はその酸化物またはカーボンからなっていることを特徴
とする。
は、第十一〜十四番目の発明による重金属類回収装置に
おいて、前記電気分解手段の電極が重金属の単体もしく
はその酸化物またはカーボンからなっていることを特徴
とする。
【００２１】第十六番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
と前記アルカリ抽出手段で分離された前記アルカリ性水
溶液とを混合してｐＨを調整する水溶液処理手段を設け
たことを特徴とする。
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
と前記アルカリ抽出手段で分離された前記アルカリ性水
溶液とを混合してｐＨを調整する水溶液処理手段を設け
たことを特徴とする。
【００２２】第十七番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
の少なくとも一部を前記酸抽出手段に戻すことを特徴と
する。
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
の少なくとも一部を前記酸抽出手段に戻すことを特徴と
する。
【００２３】第十八番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記酸抽出手段で分離された前記固体分と水とを混
合して当該固体分を水洗した後、当該固体分と当該水と
を分離して当該固体分を脱水する残渣処理手段を設けた
ことを特徴とする。
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記酸抽出手段で分離された前記固体分と水とを混
合して当該固体分を水洗した後、当該固体分と当該水と
を分離して当該固体分を脱水する残渣処理手段を設けた
ことを特徴とする。
【００２４】第十九番目の発明による重金属類回収装置
は、第十八番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記残渣処理手段で分離された前記水を前記アルカ
リ抽出手段または前記酸抽出手段のうちの少なくとも一
方に戻すことを特徴とする。
は、第十八番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記残渣処理手段で分離された前記水を前記アルカ
リ抽出手段または前記酸抽出手段のうちの少なくとも一
方に戻すことを特徴とする。
【００２５】第二十番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
に薬剤を添加することにより、当該酸性水溶液中に残存
するすべての重金属類を回収する薬剤処理手段を設けた
ことを特徴とする。
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
に薬剤を添加することにより、当該酸性水溶液中に残存
するすべての重金属類を回収する薬剤処理手段を設けた
ことを特徴とする。
【００２６】第二十一番目の発明による重金属類回収装
置は、第十六番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記水溶液処理手段でｐＨを調整された水溶液を脱
塩処理する脱塩処理手段を設けたことを特徴とする。
置は、第十六番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記水溶液処理手段でｐＨを調整された水溶液を脱
塩処理する脱塩処理手段を設けたことを特徴とする。
【００２７】
【発明の実施の形態】本発明による重金属類回収方法お
よびその装置の実施の形態を以下に説明するが、本発明
は、これらの実施の形態に限定されるものではない。
よびその装置の実施の形態を以下に説明するが、本発明
は、これらの実施の形態に限定されるものではない。
【００２８】［第一番目の実施の形態］本発明による重
金属類回収方法およびその装置の第一番目の実施の形態
を図１を用いて説明する。なお、図１は、その装置の概
略構成図である。
金属類回収方法およびその装置の第一番目の実施の形態
を図１を用いて説明する。なお、図１は、その装置の概
略構成図である。
【００２９】本実施の形態における重金属類回収装置
は、図１に示すように、焼却灰やスラッジ等のような、
重金属類を含有する固体物１０１と水１０２とＮａＯＨ
等のアルカリ１０３とを混合して、固体分１０４とアル
カリ性水溶液１０５とを分離するアルカリ抽出手段であ
る混合槽１１、アルカリ抽出槽１２、固液分離器１３
と、この固液分離器１３で分離された前記固体分１０４
と水１０２とＨＣｌ等の酸１０６とを混合して、固体分
１０７と酸性水溶液１０８とを分離する酸抽出手段であ
る酸抽出槽１４、固液分離器１５と、この固液分離器１
５で分離された酸性水溶液１０８を電気分解して前記重
金属類を析出回収する電気分解手段である予備電解槽１
６、本電解槽１７、仕上電解槽１８と、これら電解槽１
６〜１８で電気分解された酸性水溶液１０８と前記固液
分離器１３で分離された前記アルカリ性水溶液１０５と
を混合してｐＨを中性に調整する水溶液処理手段である
ｐＨ調整槽１９と、前記固液分離器１５で分離された前
記固体分１０７と水１０２とを混合して当該固体分１０
７を水洗した後、当該固体分１０７と水１０２とを分離
して固体分１０７を脱水する残渣処理手段である洗浄槽
２０、固液分離器２１とを備えている。
は、図１に示すように、焼却灰やスラッジ等のような、
重金属類を含有する固体物１０１と水１０２とＮａＯＨ
等のアルカリ１０３とを混合して、固体分１０４とアル
カリ性水溶液１０５とを分離するアルカリ抽出手段であ
る混合槽１１、アルカリ抽出槽１２、固液分離器１３
と、この固液分離器１３で分離された前記固体分１０４
と水１０２とＨＣｌ等の酸１０６とを混合して、固体分
１０７と酸性水溶液１０８とを分離する酸抽出手段であ
る酸抽出槽１４、固液分離器１５と、この固液分離器１
５で分離された酸性水溶液１０８を電気分解して前記重
金属類を析出回収する電気分解手段である予備電解槽１
６、本電解槽１７、仕上電解槽１８と、これら電解槽１
６〜１８で電気分解された酸性水溶液１０８と前記固液
分離器１３で分離された前記アルカリ性水溶液１０５と
を混合してｐＨを中性に調整する水溶液処理手段である
ｐＨ調整槽１９と、前記固液分離器１５で分離された前
記固体分１０７と水１０２とを混合して当該固体分１０
７を水洗した後、当該固体分１０７と水１０２とを分離
して固体分１０７を脱水する残渣処理手段である洗浄槽
２０、固液分離器２１とを備えている。
【００３０】混合槽１１は、その内部に攪拌羽根１１ａ
が設けられ、固体物１０１と水１０２とを内部に供給さ
れて、これらを混合攪拌することができるようになって
いる。この水１０２には、一般の水道水や工業用水を始
めとして、廃棄物焼却施設などのプラントで使用された
工業排水やプラント排水などを特に限定されることなく
利用することができる。
が設けられ、固体物１０１と水１０２とを内部に供給さ
れて、これらを混合攪拌することができるようになって
いる。この水１０２には、一般の水道水や工業用水を始
めとして、廃棄物焼却施設などのプラントで使用された
工業排水やプラント排水などを特に限定されることなく
利用することができる。
【００３１】アルカリ抽出槽１２は、その内部に攪拌羽
根１２ａが設けられ、上記混合槽１１で混合攪拌された
固体物１０１と水１０２との混合物を内部に送給され
て、ＮａＯＨ等のアルカリ１０３を加えられてアルカリ
性状態（例えばｐＨ９〜１４程度）に調整することによ
り、固体物１０１中に含まれるＮａ等のアルカリ金属や
Ｃａ等のアルカリ土類金属などの塩化合物を水１０２側
に移行することができる。
根１２ａが設けられ、上記混合槽１１で混合攪拌された
固体物１０１と水１０２との混合物を内部に送給され
て、ＮａＯＨ等のアルカリ１０３を加えられてアルカリ
性状態（例えばｐＨ９〜１４程度）に調整することによ
り、固体物１０１中に含まれるＮａ等のアルカリ金属や
Ｃａ等のアルカリ土類金属などの塩化合物を水１０２側
に移行することができる。
【００３２】なお、本実施の形態では、混合槽１１とア
ルカリ抽出槽１２とをそれぞれ個別に設けたが、これら
槽１１，１２を一体的に設けることも可能である。
ルカリ抽出槽１２とをそれぞれ個別に設けたが、これら
槽１１，１２を一体的に設けることも可能である。
【００３３】固液分離器１３は、アルカリ抽出槽１２で
処理された固体分１０４とアルカリ性水溶液１０５とを
内部に送給されて、それぞれに分離することができる。
処理された固体分１０４とアルカリ性水溶液１０５とを
内部に送給されて、それぞれに分離することができる。
【００３４】酸抽出槽１４は、その内部に攪拌羽根１４
ａが設けられ、上記固液分離器１３で分離された固体分
１０４を内部に送給されて、ＨＣｌ等の酸１０６および
水１０２を加えられて酸性状態（例えばｐＨ１〜５程
度）に調整することにより、固体分１０４中に含まれる
Ｃｄ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｃｄ等の重金属類を水１０２側に移
行することができる。
ａが設けられ、上記固液分離器１３で分離された固体分
１０４を内部に送給されて、ＨＣｌ等の酸１０６および
水１０２を加えられて酸性状態（例えばｐＨ１〜５程
度）に調整することにより、固体分１０４中に含まれる
Ｃｄ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｃｄ等の重金属類を水１０２側に移
行することができる。
【００３５】固液分離器１５は、酸抽出槽１４で処理さ
れた固体分１０７と酸性水溶液１０８とを内部に送給さ
れて、それぞれに分離することができる。
れた固体分１０７と酸性水溶液１０８とを内部に送給さ
れて、それぞれに分離することができる。
【００３６】予備電解手段である予備電解槽１６は、電
源１６ｃに接続された陽極１６ａおよび陰極１６ｃが内
部に配設され、固液分離器１５で分離された酸性水溶液
１０８を内部に送給され、回収目的とした重金属よりも
貴の電位を有する重金属を析出させるように上記陰極１
６ｃの酸化還元電位が所定の値に設定されている。
源１６ｃに接続された陽極１６ａおよび陰極１６ｃが内
部に配設され、固液分離器１５で分離された酸性水溶液
１０８を内部に送給され、回収目的とした重金属よりも
貴の電位を有する重金属を析出させるように上記陰極１
６ｃの酸化還元電位が所定の値に設定されている。
【００３７】本電解手段である本電解槽１７は、電源１
７ｃに接続された陽極１７ａおよび陰極１７ｃが内部に
配設され、前記予備電解槽１６で電解処理された酸性水
溶液１０８を内部に送給され、回収目的とした重金属の
みを析出させるように上記陰極１６ｃの酸化還元電位が
所定の値に設定されている。
７ｃに接続された陽極１７ａおよび陰極１７ｃが内部に
配設され、前記予備電解槽１６で電解処理された酸性水
溶液１０８を内部に送給され、回収目的とした重金属の
みを析出させるように上記陰極１６ｃの酸化還元電位が
所定の値に設定されている。
【００３８】具体的には、例えば、Ｃｕを分離回収する
場合には、下記の表１からわかるように、Ｃｕの標準電
極電位Ｅ°が０．３４０Ｖ（vsＳＨＥ）であり、Ｃｕよ
りも小さくて最も近接したＰｂの標準電極電位Ｅ°が−
０．１２６３Ｖ（vsＳＨＥ）であることから、陰極１７
ｃの電位を−０．１２６３〜０．３４０Ｖ（vsＳＨＥ）
に設定することにより、Ｃｕのみを陰極１７ｃに析出回
収することができる。さらに、Ｐｂを分離回収する場合
には、Ｃｕを分離回収した酸性水溶液１０８を用いて、
陰極１７ｃの電位を−０．４０２５〜−０．１２６３Ｖ
（vsＳＨＥ）に設定することにより、Ｐｂのみを陰極１
７ｃに析出回収することができる。このようにして陰極
１７ｃの電位を設定することにより、ＣｄやＺｎ等他の
重金属においても、単離回収することができる。
場合には、下記の表１からわかるように、Ｃｕの標準電
極電位Ｅ°が０．３４０Ｖ（vsＳＨＥ）であり、Ｃｕよ
りも小さくて最も近接したＰｂの標準電極電位Ｅ°が−
０．１２６３Ｖ（vsＳＨＥ）であることから、陰極１７
ｃの電位を−０．１２６３〜０．３４０Ｖ（vsＳＨＥ）
に設定することにより、Ｃｕのみを陰極１７ｃに析出回
収することができる。さらに、Ｐｂを分離回収する場合
には、Ｃｕを分離回収した酸性水溶液１０８を用いて、
陰極１７ｃの電位を−０．４０２５〜−０．１２６３Ｖ
（vsＳＨＥ）に設定することにより、Ｐｂのみを陰極１
７ｃに析出回収することができる。このようにして陰極
１７ｃの電位を設定することにより、ＣｄやＺｎ等他の
重金属においても、単離回収することができる。
【００３９】
【表１】
【００４０】一方、陽極１７ａにおいては、上記の表１
からわかるように、電位が１．３５８３Ｖ（vsＳＨＥ）
以上とすることにより、Ｃｌ2 やＯ2 が発生するように
なる。
からわかるように、電位が１．３５８３Ｖ（vsＳＨＥ）
以上とすることにより、Ｃｌ2 やＯ2 が発生するように
なる。
【００４１】仕上電解手段である仕上電解槽１８は、電
源１８ｃに接続された陽極１８ａおよび陰極１８ｃが内
部に配設され、前記本電解槽１７で電解処理された酸性
水溶液１０８を内部に送給され、当該酸性水溶液１０８
中に残存する重金属を析出させるように上記陰極１８ｃ
の酸化還元電位が所定の値に設定されている。
源１８ｃに接続された陽極１８ａおよび陰極１８ｃが内
部に配設され、前記本電解槽１７で電解処理された酸性
水溶液１０８を内部に送給され、当該酸性水溶液１０８
中に残存する重金属を析出させるように上記陰極１８ｃ
の酸化還元電位が所定の値に設定されている。
【００４２】なお、上記各電解槽１６〜１８において、
前記電極１６ａ〜１８ａ，１６ｂ〜１８ｂは、Ｐｔ等の
ような重金属の単体もしくはその酸化物またはカーボン
からなっている。
前記電極１６ａ〜１８ａ，１６ｂ〜１８ｂは、Ｐｔ等の
ような重金属の単体もしくはその酸化物またはカーボン
からなっている。
【００４３】ｐＨ調整槽１９は、その内部に攪拌羽根１
９ａが設けられ、前記電解槽１６〜１８で処理された後
の酸性水溶液１０８および前記固液分離器１２で分離さ
れた前記アルカリ性水溶液１０５が内部に送給され、こ
れら水溶液１０５，１０８のｐＨを中性に調整して放出
することができる。
９ａが設けられ、前記電解槽１６〜１８で処理された後
の酸性水溶液１０８および前記固液分離器１２で分離さ
れた前記アルカリ性水溶液１０５が内部に送給され、こ
れら水溶液１０５，１０８のｐＨを中性に調整して放出
することができる。
【００４４】洗浄槽２０は、その内部に攪拌羽根２０ａ
が設けられ、前記固液分離器１５で分離された固体分１
０７および水１０２が内部に送給され、当該固体分１０
７を水洗してｐＨを中性に調整することができる。
が設けられ、前記固液分離器１５で分離された固体分１
０７および水１０２が内部に送給され、当該固体分１０
７を水洗してｐＨを中性に調整することができる。
【００４５】固液分離器２１は、洗浄槽２０で処理され
た固体分１０７と水１０２とを内部に送給されて、それ
ぞれに分離することができる。
た固体分１０７と水１０２とを内部に送給されて、それ
ぞれに分離することができる。
【００４６】このような重金属類回収装置を使用した重
金属類回収方法を次に説明する。
金属類回収方法を次に説明する。
【００４７】［アルカリ抽出工程］固体物１０１と水１
０２とを混合槽１１内に投入して混合攪拌した後、この
混合物をアルカリ抽出槽１２内に移し入れ、当該アルカ
リ抽出槽１２内にアルカリ１０３を添加してアルカリ性
状態（例えばｐＨ９〜１４程度）とすることにより、固
体物１０１中に含まれるＮａ等のアルカリ金属やＣａ等
のアルカリ土類金属などの塩化合物を水１０２側に移行
させた後、固液分離器１３に移し入れ、固体分１０４と
アルカリ性水溶液１０５とに分離する。
０２とを混合槽１１内に投入して混合攪拌した後、この
混合物をアルカリ抽出槽１２内に移し入れ、当該アルカ
リ抽出槽１２内にアルカリ１０３を添加してアルカリ性
状態（例えばｐＨ９〜１４程度）とすることにより、固
体物１０１中に含まれるＮａ等のアルカリ金属やＣａ等
のアルカリ土類金属などの塩化合物を水１０２側に移行
させた後、固液分離器１３に移し入れ、固体分１０４と
アルカリ性水溶液１０５とに分離する。
【００４８】［酸抽出工程］固体分１０４を酸抽出槽１
４に移し入れると共に、水１０２および酸１０６を添加
して混合攪拌して酸性状態（例えばｐＨ１〜５程度）と
することにより、固体分１０４中に含まれる重金属類を
水１０２側に移行させた後、固液分離器１５に移し入
れ、固体分１０７と酸性水溶液１０６とに分離する。
４に移し入れると共に、水１０２および酸１０６を添加
して混合攪拌して酸性状態（例えばｐＨ１〜５程度）と
することにより、固体分１０４中に含まれる重金属類を
水１０２側に移行させた後、固液分離器１５に移し入
れ、固体分１０７と酸性水溶液１０６とに分離する。
【００４９】［電気分解工程］酸性水溶液１０８を予備
電解槽１６に移し入れて電気分解することにより、回収
目的とした重金属よりも貴の電位を有する重金属を析出
させて当該酸性水溶液１０８から除去した後（予備電解
処理）、当該酸性水溶液１０８を本電解槽１７に移し入
れて電気分解することにより、回収目的とした重金属の
みを析出させて分離回収した後（本電解処理）、当該酸
性水溶液１０８を仕上電解槽１８内に移し入れて電気分
解することにより、当該酸性水溶液１０８中に残存する
重金属を析出させて当該酸性水溶液１０８から除去する
（仕上電解処理）。
電解槽１６に移し入れて電気分解することにより、回収
目的とした重金属よりも貴の電位を有する重金属を析出
させて当該酸性水溶液１０８から除去した後（予備電解
処理）、当該酸性水溶液１０８を本電解槽１７に移し入
れて電気分解することにより、回収目的とした重金属の
みを析出させて分離回収した後（本電解処理）、当該酸
性水溶液１０８を仕上電解槽１８内に移し入れて電気分
解することにより、当該酸性水溶液１０８中に残存する
重金属を析出させて当該酸性水溶液１０８から除去する
（仕上電解処理）。
【００５０】［水溶液処理工程］上述したようにして電
解処理した酸性水溶液１０８および前記固液分離器１３
からのアルカリ性水溶液１０５をｐＨ調整槽１９に移し
入れることにより、これらの水溶液１０５，１０８のｐ
Ｈを中性にした後、処理水１０９として放出する。
解処理した酸性水溶液１０８および前記固液分離器１３
からのアルカリ性水溶液１０５をｐＨ調整槽１９に移し
入れることにより、これらの水溶液１０５，１０８のｐ
Ｈを中性にした後、処理水１０９として放出する。
【００５１】［残渣処理工程］一方、前記固液分離器１
５で分離された固体分１０７を洗浄槽２０に移し入れる
と共に、水１０２を添加して攪拌洗浄してｐＨを中性に
調整したら、固液分離器２１に移し入れることにより、
処理水１０９を系外に放出すると共に、残渣１１０を埋
立処理する。
５で分離された固体分１０７を洗浄槽２０に移し入れる
と共に、水１０２を添加して攪拌洗浄してｐＨを中性に
調整したら、固液分離器２１に移し入れることにより、
処理水１０９を系外に放出すると共に、残渣１１０を埋
立処理する。
【００５２】つまり、固体物１０１をアルカリ抽出し
て、当該固体物１０１中に含まれるアルカリ金属やアル
カリ土類金属などの塩化合物を除去することにより、重
金属類の電気分解析出の際の当該塩化合物による悪影響
を抑制すると共に、重金属類の酸化還元電位の差に基づ
いて当該重金属類を分別しながら析出させる、すなわ
ち、回収目的とした重金属よりも貴の電位を有する重金
属を酸性水溶液１０８から析出させて除去した後に、回
収目的とした重金属のみを析出させて分離回収した後、
酸性水溶液１０８中に残存する重金属を析出させて酸性
水溶液１０８から除去するようにしたのである。
て、当該固体物１０１中に含まれるアルカリ金属やアル
カリ土類金属などの塩化合物を除去することにより、重
金属類の電気分解析出の際の当該塩化合物による悪影響
を抑制すると共に、重金属類の酸化還元電位の差に基づ
いて当該重金属類を分別しながら析出させる、すなわ
ち、回収目的とした重金属よりも貴の電位を有する重金
属を酸性水溶液１０８から析出させて除去した後に、回
収目的とした重金属のみを析出させて分離回収した後、
酸性水溶液１０８中に残存する重金属を析出させて酸性
水溶液１０８から除去するようにしたのである。
【００５３】このため、固体物１０１中の重金属類を確
実に回収して再利用することが容易にできると共に、処
理した固体物１０１（残渣１１０）を何ら問題なくその
まま埋立処理することができる。
実に回収して再利用することが容易にできると共に、処
理した固体物１０１（残渣１１０）を何ら問題なくその
まま埋立処理することができる。
【００５４】したがって、このような重金属類回収方法
およびその装置によれば、固体物１０１から重金属類を
確実に回収して固体物１０１を低コストで埋立処理する
ことができる。
およびその装置によれば、固体物１０１から重金属類を
確実に回収して固体物１０１を低コストで埋立処理する
ことができる。
【００５５】なお、本実施の形態では、本電解槽１７を
一つだけ設けたが、回収目的とする重金属が複数ある場
合には、その数にあわせて本電解槽１７を複数設けて、
回収目的とした重金属ごとにそれぞれ本電解処理するこ
とも可能である。
一つだけ設けたが、回収目的とする重金属が複数ある場
合には、その数にあわせて本電解槽１７を複数設けて、
回収目的とした重金属ごとにそれぞれ本電解処理するこ
とも可能である。
【００５６】［第二番目の実施の形態］本発明による重
金属類回収方法およびその装置の第二番目の実施の形態
を図２を用いて説明する。なお、図２は、その装置の概
略構成図である。ただし、前述した第一番目の実施の形
態の場合と同様な部材については、前述した第一番目の
実施の形態の説明で用いた符号と同一の符号を用いるこ
とにより、その説明を省略する。
金属類回収方法およびその装置の第二番目の実施の形態
を図２を用いて説明する。なお、図２は、その装置の概
略構成図である。ただし、前述した第一番目の実施の形
態の場合と同様な部材については、前述した第一番目の
実施の形態の説明で用いた符号と同一の符号を用いるこ
とにより、その説明を省略する。
【００５７】本実施の形態における重金属類回収装置
は、図２に示すように、仕上電解槽１８で仕上電解処理
された酸性水溶液１０８の一部が酸抽出槽１４内に送給
され、固液分離器２１で分離された処理水１０９が混合
槽１１および酸抽出槽１４の内部に送給されるようにな
っている。
は、図２に示すように、仕上電解槽１８で仕上電解処理
された酸性水溶液１０８の一部が酸抽出槽１４内に送給
され、固液分離器２１で分離された処理水１０９が混合
槽１１および酸抽出槽１４の内部に送給されるようにな
っている。
【００５８】つまり、廃棄処理していた仕上電解処理済
みの酸性水溶液１０８の少なくとも一部を酸抽出槽１４
へ戻して再利用することにより、酸抽出槽１４内に添加
する酸１０６の量を減らすと同時に、廃棄処理していた
洗浄後の処理水１０９を混合槽１１および酸抽出槽１４
へ戻して再利用することにより、混合槽１１および酸抽
出槽１４の内部に投入する水１０２の量を減らすように
したのである。
みの酸性水溶液１０８の少なくとも一部を酸抽出槽１４
へ戻して再利用することにより、酸抽出槽１４内に添加
する酸１０６の量を減らすと同時に、廃棄処理していた
洗浄後の処理水１０９を混合槽１１および酸抽出槽１４
へ戻して再利用することにより、混合槽１１および酸抽
出槽１４の内部に投入する水１０２の量を減らすように
したのである。
【００５９】したがって、本実施の形態によれば、水１
０２および酸１０６の使用量を削減することができるの
で、ランニングコストを低減することができる。
０２および酸１０６の使用量を削減することができるの
で、ランニングコストを低減することができる。
【００６０】なお、本実施の形態では、仕上電解槽１８
で仕上電解処理された酸性水溶液１０８の一部を酸抽出
槽１４に戻すようにしたが、場合によっては、仕上電解
槽１８で仕上電解処理された酸性水溶液１０８のすべて
を酸抽出槽１４に戻すことも可能である。また、本実施
の形態では、固液分離器２１で分離された処理水１０９
を混合槽１１および酸抽出槽１４に戻すようにしたが、
場合によっては、固液分離器２１で分離された処理水１
０９を混合槽１１または酸抽出槽１４のどちらか一方の
みに戻すことも可能である。
で仕上電解処理された酸性水溶液１０８の一部を酸抽出
槽１４に戻すようにしたが、場合によっては、仕上電解
槽１８で仕上電解処理された酸性水溶液１０８のすべて
を酸抽出槽１４に戻すことも可能である。また、本実施
の形態では、固液分離器２１で分離された処理水１０９
を混合槽１１および酸抽出槽１４に戻すようにしたが、
場合によっては、固液分離器２１で分離された処理水１
０９を混合槽１１または酸抽出槽１４のどちらか一方の
みに戻すことも可能である。
【００６１】［第三番目の実施の形態］本発明による重
金属類回収方法およびその装置の第三番目の実施の形態
を図３を用いて説明する。なお、図３は、その装置の概
略構成図である。ただし、前述した第一，二番目の実施
の形態の場合と同様な部材については、前述した第一，
二番目の実施の形態の説明で用いた符号と同一の符号を
用いることにより、その説明を省略する。
金属類回収方法およびその装置の第三番目の実施の形態
を図３を用いて説明する。なお、図３は、その装置の概
略構成図である。ただし、前述した第一，二番目の実施
の形態の場合と同様な部材については、前述した第一，
二番目の実施の形態の説明で用いた符号と同一の符号を
用いることにより、その説明を省略する。
【００６２】本実施の形態における重金属類回収装置
は、図３に示すように、仕上電解槽１８で電解処理され
た酸性水溶液１０８に薬剤１１１を添加することによ
り、当該酸性水溶液１０８中に残存するすべての重金属
類を回収する薬剤処理手段である薬剤処理槽２２が設け
られている。
は、図３に示すように、仕上電解槽１８で電解処理され
た酸性水溶液１０８に薬剤１１１を添加することによ
り、当該酸性水溶液１０８中に残存するすべての重金属
類を回収する薬剤処理手段である薬剤処理槽２２が設け
られている。
【００６３】すなわち、上記酸性水溶液１０８中に残存
する重金属類の濃度が低くなると、重金属イオンの陰極
表面への拡散律速となり、重金属類の回収に関する電流
効率が低くなる。このため、仕上電解槽１８での重金属
類の関する電流効率が低下し始めたら、酸性水溶液１０
８を薬剤処理槽２２内に移し入れて、最小限の薬剤１１
１を添加することにより残りの重金属類を回収する（薬
剤処理工程）のである。
する重金属類の濃度が低くなると、重金属イオンの陰極
表面への拡散律速となり、重金属類の回収に関する電流
効率が低くなる。このため、仕上電解槽１８での重金属
類の関する電流効率が低下し始めたら、酸性水溶液１０
８を薬剤処理槽２２内に移し入れて、最小限の薬剤１１
１を添加することにより残りの重金属類を回収する（薬
剤処理工程）のである。
【００６４】したがって、本実施の形態によれば、残存
する重金属類を効率よく回収することができるので、ラ
ンニングコストを低減することができる。
する重金属類を効率よく回収することができるので、ラ
ンニングコストを低減することができる。
【００６５】なお、仕上電解槽１８で析出回収する酸性
水溶液１０８中の重金属類の濃度が当初から低い場合に
は、仕上電解槽１８での仕上電解処理を省略して、薬剤
処理槽２２での薬剤処理を行うようにしてもよい。
水溶液１０８中の重金属類の濃度が当初から低い場合に
は、仕上電解槽１８での仕上電解処理を省略して、薬剤
処理槽２２での薬剤処理を行うようにしてもよい。
【００６６】［第四番目の実施の形態］本発明による重
金属類回収方法およびその装置の第四番目の実施の形態
を図４を用いて説明する。なお、図４は、その装置の概
略構成図である。ただし、前述した第一〜三番目の実施
の形態の場合と同様な部材については、前述した第一〜
三番目の実施の形態の説明で用いた符号と同一の符号を
用いることにより、その説明を省略する。
金属類回収方法およびその装置の第四番目の実施の形態
を図４を用いて説明する。なお、図４は、その装置の概
略構成図である。ただし、前述した第一〜三番目の実施
の形態の場合と同様な部材については、前述した第一〜
三番目の実施の形態の説明で用いた符号と同一の符号を
用いることにより、その説明を省略する。
【００６７】本実施の形態における重金属類回収装置
は、図４に示すように、ｐＨ調整槽１９でｐＨを中性に
調整された処理水１０９中からＣａ等の塩を除去する脱
塩処理手段である脱塩器２３（例えば、逆浸透膜（ＲＯ
膜）、イオン交換膜、電気透析装置など）が設けられて
いる。
は、図４に示すように、ｐＨ調整槽１９でｐＨを中性に
調整された処理水１０９中からＣａ等の塩を除去する脱
塩処理手段である脱塩器２３（例えば、逆浸透膜（ＲＯ
膜）、イオン交換膜、電気透析装置など）が設けられて
いる。
【００６８】すなわち、上記処理水１０９は、その塩濃
度が場合によっては高くなってしまうことがあるため、
放流前に脱塩処理するようにしたのである（脱塩処理工
程）。
度が場合によっては高くなってしまうことがあるため、
放流前に脱塩処理するようにしたのである（脱塩処理工
程）。
【００６９】したがって、本実施の形態によれば、処理
水１０９中のＣａ等の塩濃度を放出前に規定値以下にす
ることができる。
水１０９中のＣａ等の塩濃度を放出前に規定値以下にす
ることができる。
【００７０】なお、例えば、ヒドロキシラジカルなどの
活性成分を発生させるように仕上電解槽１８の陽極１８
ａの電位を設定すれば（例えば２．３８Ｖ以上）、前記
酸性水溶液１０８中にダイオキシン類などのようなハロ
ゲン化有機化合物が含まれている場合には、当該ハロゲ
ン化有機化合物を仕上電解槽１８で分解除去することが
可能である。
活性成分を発生させるように仕上電解槽１８の陽極１８
ａの電位を設定すれば（例えば２．３８Ｖ以上）、前記
酸性水溶液１０８中にダイオキシン類などのようなハロ
ゲン化有機化合物が含まれている場合には、当該ハロゲ
ン化有機化合物を仕上電解槽１８で分解除去することが
可能である。
【００７１】
【実施例】本発明による重金属類回収方法およびその装
置の効果を確認するため、次のような確認実験を行っ
た。
置の効果を確認するため、次のような確認実験を行っ
た。
【００７２】［試験例１：アルカリ抽出および酸抽出］
前述した実施の形態に基づいて、重金属類を含有する焼
却灰を用いてアルカリ抽出および酸抽出を行った。その
結果を下記の表２に示す。
前述した実施の形態に基づいて、重金属類を含有する焼
却灰を用いてアルカリ抽出および酸抽出を行った。その
結果を下記の表２に示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】表２からわかるように、ｐＨ＝１１として
アルカリ抽出することにより、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金
属を約７３％の割合で溶出させることができ、Ｃｕ，Ｐ
ｂ，Ｚｎ等の重金属類を１％以下の溶出率に抑えること
ができた。このことから、アルカリ抽出によれば、アル
カリ金属類塩等だけを溶出させて、重金属類を溶出させ
ることなく固体分中に残留させ得ると言える。一方、ｐ
Ｈ＝３．７として酸抽出することにより、重金属類を溶
出させることができる（例えば、Ｃｕ＝６０％、Ｃｄ＝
７９％、Ｚｎ＝５５％等）。
アルカリ抽出することにより、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金
属を約７３％の割合で溶出させることができ、Ｃｕ，Ｐ
ｂ，Ｚｎ等の重金属類を１％以下の溶出率に抑えること
ができた。このことから、アルカリ抽出によれば、アル
カリ金属類塩等だけを溶出させて、重金属類を溶出させ
ることなく固体分中に残留させ得ると言える。一方、ｐ
Ｈ＝３．７として酸抽出することにより、重金属類を溶
出させることができる（例えば、Ｃｕ＝６０％、Ｃｄ＝
７９％、Ｚｎ＝５５％等）。
【００７５】［試験例２：重金属類析出回収］前述した
実施の形態に基づいて、重金属類の析出回収を行った。
その結果を下記の表３〜５に示す。
実施の形態に基づいて、重金属類の析出回収を行った。
その結果を下記の表３〜５に示す。
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
【表５】
【００７９】表３からわかるように、電流密度を２５ｍ
Ａ／ｃｍ2 とし、陽極の材質をＰｔとし、陰極の材質を
Ｐｔ，ＣまたはＴｉとし、陰極の電位をＣｕのみを析出
させる電位に設定すると、陰極の材料に関係なくＣｕを
９０％以上の割合で回収することができた。特に、陰極
の材質をＴｉとし、電解時間を１４時間とした場合に
は、Ｃｕを９９．１％の高効率で回収することができ
た。その他の条件も電解時間を延ばすことにより、Ｃｕ
を９９％以上の高効率で回収することができる。また、
電解前後でのＰｂの濃度に変化がほとんどみられず、Ｃ
ｕのみを分離回収できることが確認できた。
Ａ／ｃｍ2 とし、陽極の材質をＰｔとし、陰極の材質を
Ｐｔ，ＣまたはＴｉとし、陰極の電位をＣｕのみを析出
させる電位に設定すると、陰極の材料に関係なくＣｕを
９０％以上の割合で回収することができた。特に、陰極
の材質をＴｉとし、電解時間を１４時間とした場合に
は、Ｃｕを９９．１％の高効率で回収することができ
た。その他の条件も電解時間を延ばすことにより、Ｃｕ
を９９％以上の高効率で回収することができる。また、
電解前後でのＰｂの濃度に変化がほとんどみられず、Ｃ
ｕのみを分離回収できることが確認できた。
【００８０】また、Ｐｂ，Ｃｄ，Ｚｎをそれぞれ順次分
離回収したところ、表４，５からわかるように、いずれ
も分離回収することができた。
離回収したところ、表４，５からわかるように、いずれ
も分離回収することができた。
【００８１】さらに、仕上電解処理を想定し、陰極の材
料をＴｉとし、電流密度を５０ｍＡ／ｃｍ2 として電解
処理したところ、Ｐｂを排水基準値以下にまで低減する
ことができ、残存する重金属類をすべて回収することが
できる。
料をＴｉとし、電流密度を５０ｍＡ／ｃｍ2 として電解
処理したところ、Ｐｂを排水基準値以下にまで低減する
ことができ、残存する重金属類をすべて回収することが
できる。
【００８２】
【発明の効果】第一番目の発明による重金属類回収方法
は、重金属類を含有する固体物と水とアルカリとを混合
した後、固体分とアルカリ性水溶液とを分離するアルカ
リ抽出工程と、前記アルカリ抽出工程で分離された前記
固体分と水と酸とを混合した後、固体分と酸性水溶液と
を分離する酸抽出工程と、前記酸抽出工程で分離された
前記酸性水溶液を電気分解して、前記重金属類を析出さ
せて回収する電気分解工程とを行うことから、固体物を
アルカリ抽出して当該固体物中に含まれるアルカリ金属
やアルカリ土類金属などの塩化合物を除去して、重金属
類の電気分解析出の際の当該塩化合物による悪影響を抑
制すると共に、重金属類を析出させて酸性水溶液から除
去することができるので、固体物中の重金属類を確実に
回収して再利用することが容易にできると共に、処理し
た固体物を何ら問題なくそのまま埋立処理することがで
きる。
は、重金属類を含有する固体物と水とアルカリとを混合
した後、固体分とアルカリ性水溶液とを分離するアルカ
リ抽出工程と、前記アルカリ抽出工程で分離された前記
固体分と水と酸とを混合した後、固体分と酸性水溶液と
を分離する酸抽出工程と、前記酸抽出工程で分離された
前記酸性水溶液を電気分解して、前記重金属類を析出さ
せて回収する電気分解工程とを行うことから、固体物を
アルカリ抽出して当該固体物中に含まれるアルカリ金属
やアルカリ土類金属などの塩化合物を除去して、重金属
類の電気分解析出の際の当該塩化合物による悪影響を抑
制すると共に、重金属類を析出させて酸性水溶液から除
去することができるので、固体物中の重金属類を確実に
回収して再利用することが容易にできると共に、処理し
た固体物を何ら問題なくそのまま埋立処理することがで
きる。
【００８３】第二番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程が、前記重金属類の酸化還元電位の差
に基づいて当該重金属類を分別しながら析出させるの
で、重金属類を分離回収することが容易にできる。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程が、前記重金属類の酸化還元電位の差
に基づいて当該重金属類を分別しながら析出させるの
で、重金属類を分離回収することが容易にできる。
【００８４】第三番目の発明による重金属類回収方法
は、第二番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程が、回収目的とした重金属よりも貴の
電位を有する重金属を析出させる予備電解処理と、回収
目的とした重金属のみを析出させる本電解処理と、前記
酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる仕上電解処
理とを行うので、重金属類を分離回収することが確実に
できると共に、酸性水溶液中の重金属類を残存させるこ
となくすべて回収することができる。
は、第二番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程が、回収目的とした重金属よりも貴の
電位を有する重金属を析出させる予備電解処理と、回収
目的とした重金属のみを析出させる本電解処理と、前記
酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる仕上電解処
理とを行うので、重金属類を分離回収することが確実に
できると共に、酸性水溶液中の重金属類を残存させるこ
となくすべて回収することができる。
【００８５】第四番目の発明による重金属類回収方法
は、第三番目の発明による重金属類回収方法において、
前記本電解処理が、回収目的とした重金属ごとにそれぞ
れ行うので、複数の重金属類を分離回収することが確実
にできる。
は、第三番目の発明による重金属類回収方法において、
前記本電解処理が、回収目的とした重金属ごとにそれぞ
れ行うので、複数の重金属類を分離回収することが確実
にできる。
【００８６】第五番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液と前
記アルカリ抽出工程で分離された前記アルカリ性水溶液
とを混合してｐＨを調整する水溶液処理工程を行うの
で、新たに薬剤を用いることなくこれら水溶液のｐＨ調
整を行うことができる。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液と前
記アルカリ抽出工程で分離された前記アルカリ性水溶液
とを混合してｐＨを調整する水溶液処理工程を行うの
で、新たに薬剤を用いることなくこれら水溶液のｐＨ調
整を行うことができる。
【００８７】第六番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液の少
なくとも一部を前記酸抽出工程で再利用するので、酸の
使用量を減らすことができる。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液の少
なくとも一部を前記酸抽出工程で再利用するので、酸の
使用量を減らすことができる。
【００８８】第七番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記酸抽出工程で分離された前記固体分と水とを混合し
て当該固体分を水洗した後、当該固体分と当該水とを分
離して当該固体分を脱水する残渣処理工程を行うので、
固体分（残渣）を中性に戻して埋立処理することができ
る。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記酸抽出工程で分離された前記固体分と水とを混合し
て当該固体分を水洗した後、当該固体分と当該水とを分
離して当該固体分を脱水する残渣処理工程を行うので、
固体分（残渣）を中性に戻して埋立処理することができ
る。
【００８９】第八番目の発明による重金属類回収方法
は、第七番目の発明による重金属類回収方法において、
前記残渣処理工程で分離された前記水を前記アルカリ抽
出工程または前記酸抽出工程のうちの少なくとも一方で
再利用するので、水の使用量を減らすことができる。
は、第七番目の発明による重金属類回収方法において、
前記残渣処理工程で分離された前記水を前記アルカリ抽
出工程または前記酸抽出工程のうちの少なくとも一方で
再利用するので、水の使用量を減らすことができる。
【００９０】第九番目の発明による重金属類回収方法
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液に薬
剤を添加することにより、当該酸性水溶液中に残存する
すべての重金属類を回収する薬剤処理工程を行うので、
酸性水溶液中に残存する重金属類の濃度が低くなって、
重金属類の回収に関する電流効率が低くなっても、残存
する重金属類量が低減しているため、注入する薬剤量が
低減でき、ランニングコストを低減することができる。
は、第一番目の発明による重金属類回収方法において、
前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶液に薬
剤を添加することにより、当該酸性水溶液中に残存する
すべての重金属類を回収する薬剤処理工程を行うので、
酸性水溶液中に残存する重金属類の濃度が低くなって、
重金属類の回収に関する電流効率が低くなっても、残存
する重金属類量が低減しているため、注入する薬剤量が
低減でき、ランニングコストを低減することができる。
【００９１】第十番目の発明による重金属類回収方法
は、第五番目の発明による重金属類回収方法において、
前記水溶液処理工程でｐＨを調整された水溶液を脱塩処
理する脱塩処理工程を行うので、水溶液を何ら問題なく
放流することができる。
は、第五番目の発明による重金属類回収方法において、
前記水溶液処理工程でｐＨを調整された水溶液を脱塩処
理する脱塩処理工程を行うので、水溶液を何ら問題なく
放流することができる。
【００９２】また、第十一番目の発明による重金属類回
収装置は、重金属類を含有する固体物と水とアルカリと
を混合した後、固体分とアルカリ性水溶液とを分離する
アルカリ抽出手段と、前記アルカリ抽出手段で分離され
た前記固体分と水と酸とを混合した後、固体分と酸性水
溶液とを分離する酸抽出手段と、前記酸抽出手段で分離
された前記酸性水溶液を電気分解して前記重金属類を析
出させて回収する電気分解手段とを備えてなることか
ら、固体物をアルカリ抽出して当該固体物中に含まれる
アルカリ金属やアルカリ土類金属などの塩化合物を除去
して、重金属類の電気分解析出の際の当該塩化合物によ
る悪影響を抑制すると共に、重金属類を析出させて酸性
水溶液から除去することができるので、固体物中の重金
属類を確実に回収して再利用することが容易にできると
共に、処理した固体物を何ら問題なくそのまま埋立処理
することができる。
収装置は、重金属類を含有する固体物と水とアルカリと
を混合した後、固体分とアルカリ性水溶液とを分離する
アルカリ抽出手段と、前記アルカリ抽出手段で分離され
た前記固体分と水と酸とを混合した後、固体分と酸性水
溶液とを分離する酸抽出手段と、前記酸抽出手段で分離
された前記酸性水溶液を電気分解して前記重金属類を析
出させて回収する電気分解手段とを備えてなることか
ら、固体物をアルカリ抽出して当該固体物中に含まれる
アルカリ金属やアルカリ土類金属などの塩化合物を除去
して、重金属類の電気分解析出の際の当該塩化合物によ
る悪影響を抑制すると共に、重金属類を析出させて酸性
水溶液から除去することができるので、固体物中の重金
属類を確実に回収して再利用することが容易にできると
共に、処理した固体物を何ら問題なくそのまま埋立処理
することができる。
【００９３】第十二番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属回収装置において、
前記電気分解手段が、前記重金属類の酸化還元電位の差
に基づいて当該重金属類を分別しながら析出させるよう
に陰極の酸化還元電位が所定の値に設定されているの
で、重金属類を分離回収することが容易にできる。
は、第十一番目の発明による重金属回収装置において、
前記電気分解手段が、前記重金属類の酸化還元電位の差
に基づいて当該重金属類を分別しながら析出させるよう
に陰極の酸化還元電位が所定の値に設定されているの
で、重金属類を分離回収することが容易にできる。
【００９４】第十三番目の発明による重金属類回収装置
は、第十二番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段が、回収目的とした重金属よりも
貴の電位を有する重金属を析出させる予備電解手段と、
回収目的とした重金属のみを析出させる本電解手段と、
前記酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる仕上電
解手段とを備えているので、重金属類を分離回収するこ
とが確実にできると共に、酸性水溶液中の重金属類を残
存させることなくすべて回収することができる。
は、第十二番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段が、回収目的とした重金属よりも
貴の電位を有する重金属を析出させる予備電解手段と、
回収目的とした重金属のみを析出させる本電解手段と、
前記酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる仕上電
解手段とを備えているので、重金属類を分離回収するこ
とが確実にできると共に、酸性水溶液中の重金属類を残
存させることなくすべて回収することができる。
【００９５】第十四番目の発明による重金属類回収装置
は、第十三番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記本電解手段が、回収目的とした重金属ごとにそ
れぞれ設けられているので、複数の重金属類を分離回収
することが確実にできる。
は、第十三番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記本電解手段が、回収目的とした重金属ごとにそ
れぞれ設けられているので、複数の重金属類を分離回収
することが確実にできる。
【００９６】第十五番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一〜十四番目の発明による重金属類回収装置に
おいて、前記電気分解手段の電極が重金属の単体もしく
はその酸化物またはカーボンからなっているので、重金
属類の析出を確実に行うことができる。
は、第十一〜十四番目の発明による重金属類回収装置に
おいて、前記電気分解手段の電極が重金属の単体もしく
はその酸化物またはカーボンからなっているので、重金
属類の析出を確実に行うことができる。
【００９７】第十六番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
と前記アルカリ抽出手段で分離された前記アルカリ性水
溶液とを混合してｐＨを調整する水溶液処理手段を設け
たので、新たに薬剤を用いることなくこれら水溶液のｐ
Ｈ調整を行うことができる。
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
と前記アルカリ抽出手段で分離された前記アルカリ性水
溶液とを混合してｐＨを調整する水溶液処理手段を設け
たので、新たに薬剤を用いることなくこれら水溶液のｐ
Ｈ調整を行うことができる。
【００９８】第十七番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
の少なくとも一部を前記酸抽出手段に戻すので、酸の使
用量を減らすことができる。
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
の少なくとも一部を前記酸抽出手段に戻すので、酸の使
用量を減らすことができる。
【００９９】第十八番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記酸抽出手段で分離された前記固体分と水とを混
合して当該固体分を水洗した後、当該固体分と当該水と
を分離して当該固体分を脱水する残渣処理手段を設けた
ので、固体分（残渣）を中性に戻して埋立処理すること
ができる。
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記酸抽出手段で分離された前記固体分と水とを混
合して当該固体分を水洗した後、当該固体分と当該水と
を分離して当該固体分を脱水する残渣処理手段を設けた
ので、固体分（残渣）を中性に戻して埋立処理すること
ができる。
【０１００】第十九番目の発明による重金属類回収装置
は、第十八番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記残渣処理手段で分離された前記水を前記アルカ
リ抽出手段または前記酸抽出手段のうちの少なくとも一
方に戻すので、水の使用量を減らすことができる。
は、第十八番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記残渣処理手段で分離された前記水を前記アルカ
リ抽出手段または前記酸抽出手段のうちの少なくとも一
方に戻すので、水の使用量を減らすことができる。
【０１０１】第二十番目の発明による重金属類回収装置
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
に薬剤を添加することにより、当該酸性水溶液中に残存
するすべての重金属類を回収する薬剤処理手段を設けた
ので、酸性水溶液中に残存する重金属類の濃度が低くな
って、重金属類の回収に関する電流効率が低くなって
も、残存する重金属類量が低減しているため、注入する
薬剤量が低減でき、ランニングコストを低減することが
できる。
は、第十一番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性水溶液
に薬剤を添加することにより、当該酸性水溶液中に残存
するすべての重金属類を回収する薬剤処理手段を設けた
ので、酸性水溶液中に残存する重金属類の濃度が低くな
って、重金属類の回収に関する電流効率が低くなって
も、残存する重金属類量が低減しているため、注入する
薬剤量が低減でき、ランニングコストを低減することが
できる。
【０１０２】第二十一番目の発明による重金属類回収装
置は、第十六番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記水溶液処理手段でｐＨを調整された水溶液を脱
塩処理する脱塩処理手段を設けたので、水溶液を何ら問
題なく放流することができる。
置は、第十六番目の発明による重金属類回収装置におい
て、前記水溶液処理手段でｐＨを調整された水溶液を脱
塩処理する脱塩処理手段を設けたので、水溶液を何ら問
題なく放流することができる。
【図１】本発明による重金属類回収装置の第一番目の実
施の形態の概略構成図である。
施の形態の概略構成図である。
【図２】本発明による重金属類回収装置の第二番目の実
施の形態の概略構成図である。
施の形態の概略構成図である。
【図３】本発明による重金属類回収装置の第三番目の実
施の形態の概略構成図である。
施の形態の概略構成図である。
【図４】本発明による重金属類回収装置の第四番目の実
施の形態の概略構成図である。
施の形態の概略構成図である。
１１ 混合槽 １２ アルカリ抽出槽 １３ 固液分離器 １４ 酸抽出槽 １５ 固液分離器 １６ 予備電解槽 １７ 本電解槽 １８ 仕上電解槽 １９ ｐＨ調整槽 ２０ 洗浄槽 ２１ 固液分離器 ２２ 薬剤処理槽 ２３ 脱塩器 １０１ 固体物 １０２ 水 １０３ アルカリ １０４ 固体分 １０５ アルカリ性水溶液 １０６ 酸 １０７ 固体分 １０８ 酸性水溶液 １０９ 処理水 １１０ 残渣 １１１ 薬剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥野 敏 神奈川県横浜市中区錦町12番地 三菱重工 業株式会社横浜製作所内 (72)発明者 荒岡 衛 神奈川県横浜市中区錦町12番地 三菱重工 業株式会社横浜製作所内 Ｆターム(参考） 4D004 AA02 AA36 AA46 BA05 CA13 CA15 CA34 CA35 CA37 CA41 CA44 CC12 4D059 AA11 AA14 BH04 BJ06 BK21 CC07 DA01 DA02 DA32 4K058 AA21 BA21 BB04 DD01 FA30 FB03 FC01 FC14 FC15 FC22
Claims (21)
- 【請求項１】 重金属類を含有する固体物と水とアルカ
リとを混合した後、固体分とアルカリ性水溶液とを分離
するアルカリ抽出工程と、 前記アルカリ抽出工程で分離された前記固体分と水と酸
とを混合した後、固体分と酸性水溶液とを分離する酸抽
出工程と、 前記酸抽出工程で分離された前記酸性水溶液を電気分解
して、前記重金属類を析出させて回収する電気分解工程
とを行うことを特徴とする重金属類回収方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の重金属類回収方法にお
いて、前記電気分解工程が、前記重金属類の酸化還元電
位の差に基づいて当該重金属類を分別しながら析出させ
ることを特徴とする重金属類回収方法。 - 【請求項３】 請求項２に記載の重金属類回収方法にお
いて、前記電気分解工程が、回収目的とした重金属より
も貴の電位を有する重金属を析出させる予備電解処理
と、回収目的とした重金属のみを析出させる本電解処理
と、前記酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる仕
上電解処理とを行うことを特徴とする重金属類回収方
法。 - 【請求項４】 請求項３に記載の重金属類回収方法にお
いて、前記本電解処理が、回収目的とした重金属ごとに
それぞれ行うことを特徴とする重金属類回収方法。 - 【請求項５】 請求項１に記載の重金属類回収方法にお
いて、前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶
液と前記アルカリ抽出工程で分離された前記アルカリ性
水溶液とを混合してｐＨを調整する水溶液処理工程を行
うことを特徴とする重金属類回収方法。 - 【請求項６】 請求項１に記載の重金属類回収方法にお
いて、前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶
液の少なくとも一部を前記酸抽出工程で再利用すること
を特徴とする重金属類回収方法。 - 【請求項７】 請求項１に記載の重金属類回収方法にお
いて、前記酸抽出工程で分離された前記固体分と水とを
混合して当該固体分を水洗した後、当該固体分と当該水
とを分離して当該固体分を脱水する残渣処理工程を行う
ことを特徴とする重金属回収方法。 - 【請求項８】 請求項７に記載の重金属類回収方法にお
いて、前記残渣処理工程で分離された前記水を前記アル
カリ抽出工程または前記酸抽出工程のうちの少なくとも
一方で再利用することを特徴とする重金属回収方法。 - 【請求項９】 請求項１に記載の重金属類回収方法にお
いて、前記電気分解工程で電気分解された前記酸性水溶
液に薬剤を添加することにより、当該酸性水溶液中に残
存するすべての重金属類を回収する薬剤処理工程を行う
ことを特徴とする重金属類回収方法。 - 【請求項１０】 請求項５に記載の重金属類回収方法に
おいて、前記水溶液処理工程でｐＨを調整された水溶液
を脱塩処理する脱塩処理工程を行うことを特徴とする重
金属類回収方法。 - 【請求項１１】 重金属類を含有する固体物と水とアル
カリとを混合した後、固体分とアルカリ性水溶液とを分
離するアルカリ抽出手段と、 前記アルカリ抽出手段で分離された前記固体分と水と酸
とを混合した後、固体分と酸性水溶液とを分離する酸抽
出手段と、 前記酸抽出手段で分離された前記酸性水溶液を電気分解
して前記重金属類を析出させて回収する電気分解手段と
を備えてなることを特徴とする重金属類回収装置。 - 【請求項１２】 請求項１１に記載の重金属類回収装置
において、前記電気分解手段が、前記重金属類の酸化還
元電位の差に基づいて当該重金属類を分別しながら析出
させるように陰極の酸化還元電位が所定の値に設定され
ていることを特徴とする重金属類回収装置。 - 【請求項１３】 請求項１２に記載の重金属類回収装置
において、前記電気分解手段が、回収目的とした重金属
よりも貴の電位を有する重金属を析出させる予備電解手
段と、回収目的とした重金属のみを析出させる本電解手
段と、前記酸性水溶液中に残存する重金属を析出させる
仕上電解手段とを備えていることを特徴とする重金属類
回収装置。 - 【請求項１４】 請求項１３に記載の重金属類回収装置
において、前記本電解手段が、回収目的とした重金属ご
とにそれぞれ設けられていることを特徴とする重金属類
回収装置。 - 【請求項１５】 請求項１１から１４のいずれかに記載
の重金属類回収装置において、前記電気分解手段の電極
が重金属の単体もしくはその酸化物またはカーボンから
なっていることを特徴とする重金属類回収装置。 - 【請求項１６】 請求項１１に記載の重金属類回収装置
において、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性
水溶液と前記アルカリ抽出手段で分離された前記アルカ
リ性水溶液とを混合してｐＨを調整する水溶液処理手段
を設けたことを特徴とする重金属類回収装置。 - 【請求項１７】 請求項１１に記載の重金属類回収装置
において、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性
水溶液の少なくとも一部を前記酸抽出手段に戻すことを
特徴とする重金属類回収装置。 - 【請求項１８】 請求項１１に記載の重金属類回収装置
において、前記酸抽出手段で分離された前記固体分と水
とを混合して当該固体分を水洗した後、当該固体分と当
該水とを分離して当該固体分を脱水する残渣処理手段を
設けたことを特徴とする重金属回収装置。 - 【請求項１９】 請求項１８に記載の重金属類回収装置
において、前記残渣処理手段で分離された前記水を前記
アルカリ抽出手段または前記酸抽出手段のうちの少なく
とも一方に戻すことを特徴とする重金属回収装置。 - 【請求項２０】 請求項１１に記載の重金属類回収装置
において、前記電気分解手段で電気分解された前記酸性
水溶液に薬剤を添加することにより、当該酸性水溶液中
に残存するすべての重金属類を回収する薬剤処理手段を
設けたことを特徴とする重金属類回収装置。 - 【請求項２１】 請求項１６に記載の重金属類回収装置
において、前記水溶液処理手段でｐＨを調整された水溶
液を脱塩処理する脱塩処理手段を設けたことを特徴とす
る重金属類回収装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11223905A JP2001046995A (ja) | 1999-08-06 | 1999-08-06 | 重金属類回収方法およびその装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11223905A JP2001046995A (ja) | 1999-08-06 | 1999-08-06 | 重金属類回収方法およびその装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001046995A true JP2001046995A (ja) | 2001-02-20 |
Family
ID=16805557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11223905A Withdrawn JP2001046995A (ja) | 1999-08-06 | 1999-08-06 | 重金属類回収方法およびその装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001046995A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021529259A (ja) * | 2018-06-29 | 2021-10-28 | サントル ナショナル ドゥ ラ ルシェルシュ シアンティフィック | 水溶液中の重金属を除染する方法 |
-
1999
- 1999-08-06 JP JP11223905A patent/JP2001046995A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021529259A (ja) * | 2018-06-29 | 2021-10-28 | サントル ナショナル ドゥ ラ ルシェルシュ シアンティフィック | 水溶液中の重金属を除染する方法 |
| JP7407746B2 (ja) | 2018-06-29 | 2024-01-04 | サントル ナショナル ドゥ ラ ルシェルシュ シアンティフィック | 水溶液中の重金属を除染する方法 |
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| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20061107 |