JP2001044468A - 薄膜半導体装置およびその製造方法 - Google Patents
薄膜半導体装置およびその製造方法Info
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Abstract
特性が劣化するという問題があった。 【解決手段】 基板上に、Ti、Ni、W、Mo、C
u、Ag、またはAlのうちの少なくとも1種からなる
金属膜、またはその窒化膜もしくはそのシリサイド膜を
形成し、この膜上に、多結晶Siから成る第1のSi
層、それと同じ導電型もしくはi型の多結晶もしくは微
結晶Siから成る第2のSi層、および第1のSi層と
は異なる導電型の非単結晶Siから成る第3のSi層を
順次積層して形成する薄膜半導体装置の製造方法であっ
て、上記第1のSi層をフラックス法で形成すると共
に、上記第2のSi層を触媒CVD法で形成する。
Description
に好適に用いることができる薄膜半導体装置とその製造
方法に関する。
率な次世代太陽電池の研究開発が国内外で活発に進めら
れてきている。コスト、変換効率、資源問題、環境問題
などを総合的に考慮すると、Siを主材料とした薄膜多
結晶Si太陽電池が次世代太陽電池として最も有力であ
ると考えられている。
るには、充分高品質な光活性層を形成することが最も重
要である。この光活性層の品質を最大限活かしきるに
は、その他の様々な点についても、その品質や特性を向
上させる必要がある。例えば各膜間の界面準位密度をで
きるだけ低減させなければならない。
るため、各膜間には必然的に界面が存在する。薄膜多結
晶Si太陽電池のような薄膜デバイスでは、膜の体積に
対する膜間の界面の面積の比率が高くなるため、界面特
性の優劣が素子特性に大きく影響する。
陽電池においては、界面での暗電流の発生と光励起キャ
リアの再結合による消失の2つが主な問題となる。暗電
流の発生は直接的には開放電圧Vocの低下に関係し、ま
た光励起キャリアの再結合消失は直接的には光電流の低
減となって短絡電流密度Jscの低下に関係し、最終的に
は素子特性全体の特性低下につながる。
晶配向特性をそろえて膜界面の結晶構造の不整合を減少
させ、これによって界面準位密度を減らすという方法が
ある。
晶Siから成る下地層上に多結晶Siから成る光活性層
を堆積させる場合、例えばプラズマCVD法に代表され
る製膜方法のように、ガラス基板やSUS基板を使用で
きる600℃程度以下の低温プロセスでも、下地層と光
活性層とを同一の結晶配向特性で連続堆積させることが
望まれていたが、それを実現する下地層の形成方法や光
活性層の形成方法は知られていなかった。例えば、Pro
c. of 1st WCPEC (1994), p.1575 には、レーザーアニ
ール法による(111)配向の下地層上に、(110)
配向の光活性層をプラズマCVD法で形成することが述
べられている。
ものであり、各膜間の大きな界面準位密度の存在によっ
て特性が劣化するという従来の問題点を解消した薄膜半
導体装置およびその製造方法を提供することを目的とす
る。
に、請求項1に係る薄膜半導体装置の製造方法によれ
ば、基板上に、Ti、Ni、W、Mo、Cu、Ag、ま
たはAlのうちの少なくとも1種からなる金属膜、また
はその窒化膜もしくはそのシリサイド膜を形成し、この
膜上に、多結晶Siから成る第1のSi層、それと同じ
導電型もしくはi型の多結晶もしくは微結晶Siから成
る第2のSi層、および第1のSi層とは異なる導電型
の非単結晶Siから成る第3のSi層を順次積層して形
成する薄膜半導体装置の製造方法において、前記第1の
Si層をフラックス法で形成すると共に、前記第2のS
i層を触媒CVD法で形成することを特徴とする。
れば、基板上に、Ti、Ni、W、Mo、Cu、Ag、
またはAlのうちの少なくとも1種からなる金属膜、ま
たはその窒化膜もしくはそのシリサイド膜を設け、この
膜上に、多結晶Siから成る第1のSi層、それと同じ
導電型もしくはi型の多結晶もしくは微結晶Siから成
る第2のSi層、および第1のSi層とは異なる導電型
の非単結晶Siから成る第3のSi層を順次積層した薄
膜半導体装置において、前記第1のSi層と第2のSi
層がともに(111)面の結晶配向特性を有することを
特徴とする。
から成る第1のSi層(下地層)上に、同じく(11
1)配向した多結晶もしくは微結晶Siから成る第2の
Si層(光活性層)を形成することで、下地層−光活性
層間の界面準位密度を低減させ、薄膜多結晶Si太陽電
池に代表される薄膜多結晶Si素子の特性の向上を可能
とする。
i層(下地層)はフラックス法により主に(111)面
に配向した膜形成を行い、多結晶もしくは微結晶Siか
ら成る第2のSi層(光活性層)は触媒CVD法によっ
て(111)配向した膜形成を行う。第1のSi層(下
地層)と第2のSi層(光活性層)の配向特性が一致す
ることによって、膜界面の欠陥準位密度が大幅に低減さ
れ、素子特性の向上が可能となる。第2のSi層(光活
性層)の第1のSi層(下地層)上への成長は、理想的
にはエピタキシャル成長となる。
て、薄膜多結晶Si太陽電池を例に図面に基づいて詳細
に説明する。
て説明するが、SUS基板などに置き換えてもよい。
1上に、Ti、Ni、W、Mo、Cu、Ag、またはA
lのうちの少なくとも1種からなる金属膜、またはその
窒化膜あるいはシリサイド膜2で形成される裏電極、S
iと共融系を成す1種以上の金属元素を含むp+ 〜p++
型の多結晶Siから成る第1のSi層(下地層)3、p
型もしくはi型の多結晶もしくは微結晶Siから成る第
2のSi層(光活性層)4、n型の非単結晶Siから成
る第3のSi層5、および受光面電極層を兼ねた導電性
の反射防止膜6を順次積層して成る。同図中の7は反射
防止膜6の上面に形成された表取り出し電極であり、8
は多結晶Siから成る第1のSi層(下地層)3の上面
に形成された裏取り出し電極である。
は、まず、ガラス基板1上に裏電極2を電子ビーム蒸着
法、スパッタリング法などの真空製膜法によりシート抵
抗が1Ω/□程度以下となるように適当な膜厚に堆積す
る。具体的には、Ti膜を1μm成膜し、この上にTi
N膜を0.2μm成膜するとシート抵抗0.6Ω/□が
実現される。なお、Ti膜は以下の工程で問題ない限り
他の金属に置き換えてもよい。また、TiN膜は、次に
述べるフラックス法に用いるAlなどのフラックス金属
とTiN膜下にある金属膜およびガラス基板との反応を
防止するバリア層として機能するものであるが、同等の
機能を有する他の膜があればそれに置き換えることがで
きる。
第1のSi層(下地層)3を裏電極2上に形成する。具
体的には、裏電極2上に、Alなどを含んだフラックス
となる金属薄膜層を電子ビーム蒸着法、スパッタリング
法などの真空製膜法により、2μm程度以下の膜厚に成
膜し、さらにこの金属薄膜層上に、プラズマCVD法、
スパッタリング法などの薄膜形成技術にて膜厚2μm以
下の非晶質または微晶質Si層を形成する。この基体を
480〜570℃の比較的低温下で数分〜1時間程度熱
処理すると、金属フラックスとSiとが反応し、裏電極
2上に基板1に平行な方向に1μm以上の結晶粒径を持
つ、主に(111)面に選択配向した多結晶Siから成
る第1のSi層(下地層)3が得られる。フラックス残
さについてはHClなどの酸液やNaOHなどのアルカ
リ液で除去すればよい。
おいて、成膜時の温度を480〜570℃とすれば、成
膜と同時に多結晶Siから成る第1のSi層(下地層)
3を裏電極2上へ形成することも可能である。
自動的にAlが1×1018〜1020/cm3 程度含まれ
たp+ 型の多結晶Siから成る第1のSi層(下地層)
3を得ることができるが、さらにBが1×1018〜10
22/cm3 程度含まれた多結晶Siから成る第1のSi
層(下地層)3を得たい場合は、Si膜成膜時にB2H
6 ガスを所定量供給すればよい。これによって高効率太
陽電池に必須のBSF機能を有する下地層を得ることが
できる。
と同一導電型(すなわちp型)の第2のSi層(光活性
層)4となる多結晶あるいは微結晶Si層を、触媒CV
D法によって厚さ1μm〜30μm程度に形成する。こ
のとき、例えば、基板温度を100℃〜500℃、直径
0.5mmのW(タングステン)触媒体への投入電圧を
30〜45V/m、触媒体―基板間距離を5cm前後、
SiH4 ガス流量を5〜20sccm(好適には10s
ccm)、H2 ガス流量を100sccm、成膜圧力を
7Pa前後にすると、(111)配向した多結晶Si膜
を得ることができる。
のSi層(光活性層)4の下地として機能し、第2のS
i層(光活性層)4の結晶粒径の拡大、結晶品質の向上
を促進することができ、成膜条件を最適化すればエピタ
キシャル成長をさせることも可能である。
第2のSi層(光活性層)4の結晶配向性がともに(1
11)にそろい、欠陥準位密度の小さい界面を形成する
ことができる。
の流量(SiH4 /H2 )を3段階に変更して触媒CV
D法で第2のSi層(光活性層)4を形成したときの配
向特性を図2に示す。なお、基板温度を200℃に設定
するともに、触媒体への投入電圧を77Vに設定し、触
媒体−基板間距離を5cmに設定して成長させたもので
ある。シランと水素のガス流量が5/100〜20/1
00のいずれの場合も第2のSi層4は(111)配向
特性を示すことがわかる。
ると(220)配向した膜が得られる。
(アルミニウム)またはB(ボロン)の濃度をそれぞれ
1×1018〜1022/cm3 の範囲にもつp型半導体層
とし、第2のSi層(光活性層)4が第1のSi層(下
地層)3と導電型を同じくする場合は、その膜中のB濃
度を、1×1016〜1019/cm3 の範囲にする。これ
によって第1のSi層(下地層)3は高効率太陽電池に
必須のBSF機能を有する下地層とすることができ、第
2のSi層(光活性層)4は高効率太陽電池に好適な再
結合電流(暗電流)の少ない光活性層とすることができ
る。
1のSi層(下地層)3とは反対の導電型(すなわちn
型)の非晶質、多結晶もしくは微結晶を含む非単結晶S
i層から成る第3のSi層5をプラズマCVD法やスパ
ッタ法などの真空製膜法により厚さ1μm以下に形成す
る。
単結晶Si層から成る第3のSi層5とで形成されるp
n接合の品質によっては、第2のSi層(光活性層)4
と第3のSi層5の間に、真性型(i型)の非単結晶S
i層9を介在させてもよい。特に同層を水素化アモルフ
ァスSiで形成する場合は、その膜厚を2〜40nm程
度にする。さらに、第3のSi層5および非単結晶Si
層9を特に水素を含んだ雰囲気下で形成すると、各層の
界面およびその近傍の欠陥準位を水素で終端することで
不活性化でき、より品質の高いpn接合またはpin接
合を得ることができる。
Siの結晶方位に依存しない微細かつランダムな凹凸形
状を形成し、光利用効率を高めて素子変換効率を向上さ
せる場合は、pn接合を形成する前に、第2のSi層
(光活性層)4に対してRIE法による処理を適用し、
その後第3のSi層5を形成する。このRIE処理によ
り、少なくとも発電に寄与する光波長400nm〜10
00nmの範囲で、ベアSi表面の反射率を10%以下
にすることが可能である。
0.1〜1μmとし、第2のSi層(光活性層)4の膜
厚を1〜30μmとし、さらに第3のSi層5の膜厚を
1μm以下とすることが望ましい。第1のSi層(下地
層)3の膜厚は、BSF機能を最大限に発揮させるのに
好適な値であり、第2のSi層(光活性層)4および第
3のSi層5の膜厚は、光電流を最大限生成させるのに
好適な値である。
O2 などの導電性、あるいは窒化Si膜や酸化Si膜な
どの絶縁性の反射防止膜6を、プラズマCVD法やスパ
ッタ法などの真空製膜法を用いて600〜1000nm
程度の膜厚で製膜する。
を、真空製膜技術、プリントおよび焼成技術、さらにメ
ッキ技術などを用いて形成する。なお、絶縁性の反射防
止膜を第3のSi層5上に成膜した場合は、バッファー
ドフッ酸などの適当な薬液によるエッチング技術によっ
て表取り出し電極7を形成する領域について絶縁性反射
防止膜を除去して第3のSi層5を露出させ、ここに表
取り出し電極7を接触させるようにすればよい。
極2上に真空製膜技術、プリントおよび焼成技術、さら
にメッキ技術などを用いて形成することができる。
Si層(下地層)3と多結晶Siから成る第2のSi層
(光活性層)4との界面に存在する界面準位密度が極め
て小さい高効率な薄膜多結晶Si太陽電池を得ることが
できる。
体装置の製造方法によれば、第1のSi層をフラックス
法で形成すると共に、第2のSi層を触媒CVD法で形
成することから、第1のSi層と第2のSi層がともに
(111)面の結晶配向特性を有するようになり、多結
晶Siから成る下地層と多結晶Si光活性層間の界面準
位密度を低減でき、高効率な薄膜多結晶Si太陽電池の
製造が可能となる。また、その他の薄膜多結晶Siデバ
イスにおいても高特性を得ることができる。
れば、第1のSi層と第2のSi層がともに(111)
面の結晶配向特性を有することから、多結晶Siから成
る下地層と多結晶Si光活性層間の界面準位密度を低減
でき、高効率な薄膜多結晶Si太陽電池の製造が可能と
なる。また、その他の薄膜多結晶Siデバイスにおいて
も高特性を得ることができる。
す図である。
活性層)を形成したときの配向特性を示す図である。
Ag、またはAlのうちの少なくとも1種からなる金属
膜、またはその窒化膜あるいはシリサイド膜、3‥‥‥
第1のSi層、4‥‥‥第2のSi層、5‥‥‥第3の
Si層
Claims (4)
- 【請求項1】 基板上に、Ti、Ni、W、Mo、C
u、Ag、またはAlのうちの少なくとも1種からなる
金属膜、またはその窒化膜もしくはそのシリサイド膜を
形成し、この膜上に、多結晶Siから成る第1のSi
層、それと同じ導電型もしくはi型の多結晶もしくは微
結晶Siから成る第2のSi層、および第1のSi層と
は異なる導電型の非単結晶Siから成る第3のSi層を
順次積層して形成する薄膜半導体装置の製造方法におい
て、前記第1のSi層をフラックス法で形成すると共
に、前記第2のSi層を触媒CVD法で形成することを
特徴とする薄膜半導体装置の製造方法。 - 【請求項2】 基板上に、Ti、Ni、W、Mo、C
u、Ag、またはAlのうちの少なくとも1種からなる
金属膜、またはその窒化膜もしくはそのシリサイド膜を
設け、この膜上に、多結晶Siから成る第1のSi層、
それと同じ導電型もしくはi型の多結晶もしくは微結晶
Siから成る第2のSi層、および第1のSi層とは異
なる導電型の非単結晶Siから成る第3のSi層を順次
積層した薄膜半導体装置において、前記第1のSi層と
第2のSi層がともに(111)面の結晶配向特性を有
することを特徴とする薄膜半導体装置。 - 【請求項3】 前記第1のSi層がAlまたはBを1×
1018〜1022atoms/cm3 含有したp型半導体
層であり、前記第2のSi層がBを1×1016〜1019
atoms/cm3 含有したp型半導体層であることを
特徴とする請求項2に記載の薄膜半導体装置。 - 【請求項4】 前記第1のSi層の膜厚が0.1〜1μ
mであり、第2のSi層の膜厚が1〜30μmであり、
第3のSi層の膜厚が1μm以下であることを特徴とす
る請求項2に記載の薄膜半導体装置。
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JP21592999A JP4412766B2 (ja) | 1999-07-29 | 1999-07-29 | 薄膜多結晶Si太陽電池 |
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- 1999-07-29 JP JP21592999A patent/JP4412766B2/ja not_active Expired - Fee Related
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