JP2001031875A

JP2001031875A - 感光性組成物及びそれを用いた印刷版

Info

Publication number: JP2001031875A
Application number: JP2000149549A
Authority: JP
Inventors: Yuko Suzuki; 祐子鈴木; Tomoyoshi Sasagawa; 知由笹川; Hiroshi Mase; 比呂志間瀬; Toru Sato; 徹佐藤; Sumio Hirose; 純夫広瀬; Takatsuru Matsumoto; 香鶴松本
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-05-20
Filing date: 2000-05-22
Publication date: 2001-02-06

Abstract

(57)【要約】【解決手段】ポリマーの側鎖として（Ａ）、（Ｂ）
の官能基を有する親水性ポリマーに、架橋剤としてエポ
キシ樹脂及び／又はオキサゾリン樹脂と光吸収剤を含有
する感光性組成物。（Ａ）アミド基、（Ｂ）カルボキシル基、スルホン酸
基、ホスホン酸基から１種又は２種以上選ばれる官能
基。ポリマーの側鎖として（Ａ）アミド基と、（Ｂ）カ
ルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基を１種又は
２種以上有する親水性ポリマーに、架橋剤としてエポキ
シ樹脂及び／又はオキサゾリン樹脂、及び光吸収剤とを
含有する感光性組成物、及び該感光性組成物を含有する
感光層を有する平版用の印刷版。【効果】本発明の印刷版は近赤外線領域の光に感光
するので、明室での取り扱いができ、また感度、解像度
や印刷特性に優れ、且つ現像や拭き取り等の操作が不要
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は印刷用の版、特に近
赤外線領域の光に感光し、明室で取り扱うことができ、
版に直接レーザー光で描画でき、且つ現像や拭き取り等
の操作が不要で、種々の印刷特性に優れた平版印刷、特
に湿し水を用いる平版印刷用の刷版に用いられる感光性
組成物、及びその感光性組成物を用いた印刷版に関す
る。

【０００２】

【従来技術】平版印刷、所謂オフセット印刷は紙への印
刷に於いて主流であり、広く用いられている。従来この
オフセット印刷で用いられる刷版は、印刷原稿を一旦紙
等に出力した後、この原稿を写真撮影して版下フィルム
を作製し、この版下フィルムを通して感光性の刷版を露
光、現像することにより作られていた。

【０００３】しかし、近年情報のデジタル化とレーザー
の高出力化により刷版の作製に於いて上記した版下フィ
ルムを使用せずに、レーザーを走査して直接接刷版に描
画して版を作製する方法、所謂ＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅ
ｒｔｏＰｌａｔｅ)法が実用に供されている。

【０００４】現在実用化されているＣＴＰ用の版として
は、５００ｎｍ前後の可視光による光反応を用いたフォ
トポリマー型の刷版があるが、この版は勿論現像を必要
とするだけでなく、解像度が劣り、また、明室での取り
扱いができないと言う問題点がある。

【０００５】そこで、このような問題点を改良するため
に、特開平７−２０６２９号公報には、近赤外線領域の
光による熱反応を用いた刷版が開示され、既に市場に供
されている。しかしこの版は確かに明室で取り扱うこと
ができ、且つ解像度も優れるが、依然として現像を必要
としている。

【０００６】更に、現像処理の不要な版としては、特開
平７−３１４９３４号公報に、チタン又はチタン酸化物
等の無機系の光吸収層の上にシリコーン樹脂からなる撥
インク層を積層した構成の版も開示されている。そして
該版も市販されている。この版はシリコーン樹脂層がイ
ンクをはじき非画線部となり、近赤外光の照射により画
線部が形成されるが、光の照射だけでは照射部のシリコ
ーン樹脂層は除去されず、印刷に際しては光照射した部
分のシリコーン樹脂を除去するために拭き取り操作を必
要とする。もしこのシリコーン樹脂の拭き取りが不十分
な場合は照射部にインクが十分に付着せず、画線部に欠
陥が生じ、きれいな印刷ができない。

【０００７】また、例えば、特開平６−１９９０６４号
公報には、基体上にニトロセルロースにカーボンブラッ
クを分散した光吸収層とその上に親水層又は撥インク層
を積層してなる版が開示されている。この版は光吸収層
の熱分解により光吸収層とその上の親水層又は撥インク
層が取り除かれ、親インク性の基体表面が露出する、所
謂アブレーションによって版の露光が行われる。この版
は明室でも取り扱うことができ、現像や拭き取り等の処
理は不要であるが、光吸収層とその上の親水層又は撥イ
ンク層を除去するのに多大なエネルギーを必要とし、露
光に長い時間を必要とする。また、除去された光吸収層
と親階層又は撥インク層やその分解物の一部が版の露光
部の周辺の未露光部の親水層又は撥インク層の上に堆積
し、インクが付着しない性質の低下を招くという問題が
ある。

【０００８】また、樹脂等を含有する光吸収層を有する
基体に別の基体を密着させながら光を照射し、その際に
発生する熱により光吸収層等を他の基体に転写する方法
も提案されているが、この方法はゴミ等が付着したりし
て基体同士を均一に密着させるのが難しかったり、転写
に多大なエネルギーを必要としたり、且つ、転写した光
吸収層の強度が弱く印刷時に剥がれを生じるという欠点
がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】このように従来のＣＴ
Ｐ用の印刷版は上記したような種々の問題点を抱えてお
り、このような問題点を改良したＣＴＰ用の版の開発が
強く望まれていた。すなわち、本発明では、明室で取り
扱うことができ、解像度、感度や耐刷性に優れ、地汚れ
せず、且つ現像や拭き取り操作のいらないＣＴＰ用の版
に用いられる感光性組成物、及びその感光性組成物を用
いた印刷版を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者ら上記した課題
を解決するために鋭意検討を行い、（１）から（７）に
より特定される本発明を完成した。

【００１１】（１）ポリマーの側鎖として（Ａ）、
（Ｂ）の官能基を有する親水性ポリマーに、架橋剤とし
てエポキシ樹脂及び／又はオキサゾリン樹脂と光吸収剤
を含有する感光性組成物。（Ａ）アミド基、（Ｂ）カルボキシル基、スルホン酸
基、ホスホン酸基から１種又は２種以上選ばれる官能
基。

【００１２】（２）親水性ポリマー９７〜４０重量％
および架橋剤３〜６０重量％とからなる組成物１００重
量部に対し、光吸収剤２〜２０重量部を含有する請求項
１記載の感光性組成物。

【００１３】（３）親水性ポリマーが少なくとも
（Ｃ）、（Ｄ）の不飽和モノマーを共重合して得られる
ものである請求項１又は２記載の感光性組成物。（Ｃ）アミド基を有する不飽和モノマー、（Ｄ）カルボ
キシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基を有する不飽和
モノマーから１種又は２種以上選ばれる不飽和モノマ
ー。（４）親水性ポリマーが下記組成を有する（１）〜
（３）のいずれかに記載の感光性組成物。・アミド基を有する部分３０〜９７重量％、・カルボキシル基及び／又はスルホン酸基及び／又はホ
スホン酸基を有する部分３〜６０重量％、・その他の部分０〜５０重量％。

【００１４】（５）アミド基を有する不飽和モノマー部
分が無置換又は置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−ビニルアセトアミド又はＮ−ビニルピロリ
ドンである（３）又は（４）のいずれかに記載の感光性
組成物。

【００１５】（６）光吸収剤が波長７５０〜１１００ｎ
ｍの領域に光吸収能を有するものである（１）から
（５）のいずれかに記載の感光性組成物。

【００１６】（７）基材上に直接又は他の層を介して
（１）から（６）のいずれかに記載の感光性組成物を含
有する感光層を有する印刷版。

【００１７】本発明に於ける感光性組成物は、側鎖とし
てアミド基を有し、さらにカルボキシル基、スルホン酸
基、はホスホン酸基の１種又は２種以上の側鎖を有する
親水性ポリマーに、架橋剤及び光吸収剤が含有してお
り、親水性ポリマーは、アミド基を有する不飽和モノマ
ーと、これと共重合可能なカルボキシル基を有する不飽
和モノマー、スルホン酸基を有する不飽和モノマー、ホ
スホン酸基を有する不飽和モノマーの１種又は２種以上
を用いて共重合することにより得られる。

【００１８】本発明の親水性ポリマーの製造に用いられ
るアミド基を有する不飽和モノマーとしては、無置換又
は置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、無置換又は置換イタコン酸ジアミド、無置換又は置
換フマル酸ジアミド、無置換又は置換マレイン酸ジアミ
ド等が挙げられる。無置換又は置換（メタ）アクリルア
ミドのより具体例としては、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイア
セトン（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）ア
クリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、スルホン
酸プロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロ
イルモルホリン等が挙げられる。

【００１９】本発明に於いては、重合のし易さ、入手の
容易さ等からアミド基を有する不飽和モノマーとしては
無置換又は置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンが
好ましい。また、本発明に於いてはこれらのアミド基を
有る不飽和モノマーは１種又は２種以上を用いてもよ
い。

【００２０】本発明の親水性ポリマーの製造に用いられ
るカルボキシル基を有する不飽和モノマーとしては、例
えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、イタコン酸モノ
エステル、イタコン酸モノアミド、フマル酸、フマル酸
モノエステル、フマル酸モノアミド、マレイン酸及びそ
の無水物、マレイン酸モノエステル、マレイン酸モノア
ミド等が挙げられ、スルホン酸基を有する不飽和モノマ
ーとしては、スルホエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ビニル
スルホン酸、ビニルメチルスルホン酸、イソプロぺニル
メチルスルホン酸、（メタ）アクリル酸にエチレンオキ
シド、又はプロピレンオキシドを付加したアルコールの
硫酸エステル（例えば、三洋化成工業(株)のエレミノー
ルＲＳ−３０）、（メタ）アクリロイロキシエチルスル
ホン酸、モノアルキルスルホ琥珀酸エステルとアリル基
を有する化合物とのエステル（例えば、三洋化成工業
(株)のエレミノールＪＳ２、花王(株)のラテムルＳ−１
８０、又はＳ１８０Ａ）、モノアルキルスルホ琥珀酸エ
ステルとグリシジル（メタ）アクリレートとの反応生成
物、及び日本乳化剤(株)のＡＮ，ｔｏｘＭＳ６０等
が、ホスホン酸基を有する重合性不飽和モノマーとして
は、ビニルリン酸、リン酸モノ（２−ヒドロキシエチ
ル）（メタ）アクリレート、リン酸モノアルキルエステ
ルのモノ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。スルホン酸プロピル（メタ）アクリ
ルアミド等が挙げられる。これらのカルボキシル基を有
する不飽和モノマー、スルホン酸基を有する不飽和モノ
マー、ホスホン酸基を有する不飽和モノマーは１種又は
２種以上を用いてもよい。

【００２１】本発明の親水性ポリマーのは側鎖にアミド
基とカルボキシル基及び／又はスルホン酸基を有する
が、側鎖にカルボキシル基及び／又はスルホン酸基を導
入するには前記したようにカルボキシル基及び／又はス
ルホン酸基を有する不飽和モノマーを共重合する方法に
加え、本発明に於いては、例えばアミド基とヒドロキシ
ル基を有する親水性ポリマーに酸無水物を付加させても
カルボキシル基を導入することができる。この際ヒドロ
キシル基はヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート等を共重合すれば得られ、ま
た、該ヒドロキシル基に付加する酸無水物としては無水
フタル酸、テトラヒドロキシ無水フタル酸、ヘキサヒド
ロキシ無水フタル酸、無寸ピロメリット酸、無水マレイ
ン酸等が挙げられる。

【００２２】本発明に於ける親水性ポリマー中のカルボ
キシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基は後記する架橋
剤と反応し、親水性ポリマーの耐水性を向上させる。ス
ルホン酸基やホスホン酸基は反応速度が非常に速いため
に感光性組成物の安定性があまり良くなく、この感光性
組成物の安定性等の点からはカルボキシル基が好まし
い。

【００２３】更に、本発明の親水性ポリマーの製造に用
いられるその他の共重合可能な不飽和モノマーとして
は、特に制限はないが、例えば、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソポロニ
ル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、メチロール（メタ）アクリルアミドや、該メ
チロール（メタ）アクリルアミドとメチルアルコールや
ブチルアルコールとの縮合物であるメトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、ブトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、スチレン、α-メチルスチレン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、等が挙げられ
る。

【００２４】尚、不飽和モノマー類の前記の記述に於い
て、（メタ）アクリルアミドや（メタ）アクリル酸等に
於ける（メタ）アクリル、（メタ）アクリロイル、更に
（メタ）アクリレート等はアクリルとメタクリル、アク
リロイルとメタクリロイル、アクリレートとメタクリレ
ートの両者を意味する。

【００２５】本発明の親水性ポリマーに於いては、感光
層の親水性と耐水性のバランス及び種々の印刷特性の点
から、アミド基を有する部分の割合は、３０〜９７重量
％が好ましく、５０〜９５重量％が更に好ましく、カル
ボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基から選ばれる
官能基を有する部分は、３〜６０重量％が好ましく、５
〜５０重量％が更に好ましく、その他の部分は０〜５０
重量％、更に好ましくは０〜４０重量％である。

【００２６】尚、アミド基を有する部分とは、アミド基
を有する不飽和モノマーに由来する部分、即ち不飽和モ
ノマー単位全体をいう。また、ヒドロキシル基を有する
不飽和モノマーを共重合した後、該ヒドロキシル基に酸
無水物を付加してカルボキシル基を導入したものはカル
ボキシル基を有する部分とする。

【００２７】本発明に於ける親水性ポリマーは、前記し
たアミド基を有する不飽和モノマーと、このモノマーと
共重合可能なカルボキシル基を有する不飽和モノマー、
スルホン酸基を有する不飽和モノマー、ホスホン酸基を
有する不飽和モノマーを１種又は２種以上を用い、さら
に必要な場合はその他の共重合可能な不飽和モノマーの
混合物をラジカル重合開始剤により、塊状又は水、アル
コール等の溶剤を用いて、常温から１５０℃の温度で通
常の方法で重合することによって得られる。

【００２８】この際用いられるラジカル重合の開始剤と
しては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫
酸塩類、ベンゾイルパーオキシド、ジブチルパーオキシ
ド、クメンハイドロパーオキシド等の過酸化物類、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等の
アゾ化合物類が挙げられる。また、重合の際にはメルカ
プタン類の連鎖移動剤やレドックス反応によりラジカル
を発生する場合は種々の還元剤やアミン類を用いても良
い。

【００２９】本発明の感光性組成物は親水性ポリマーに
架橋剤及び光吸収剤を含有するが、その混合割合は感光
層の親水性と耐水性のバランスや種々の印刷特性の点か
ら、固形分で親水性ポリマーが９７〜４０重量％、好ま
しくは９５〜４５重量％、更に好ましくは９０〜５０重
量％、架橋剤は３〜６０重量％、好ましくは５〜５５重
量％、更に好ましくは１０〜５０重量％、光吸収剤は前
記親水性ポリマーと架橋剤の合計１００重量部に対し２
〜２０重量部が好ましい。

【００３０】本発明に於いて用いられる架橋剤として
は、前記親水性ポリマーと架橋反応して親水性ポリマー
の耐水性を向上させるものであればよく、特に、親水性
ポリマー中のカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン
酸基と容易に反応するエポキシ樹脂及び／又はオキサゾ
リン樹脂が好ましい。本発明に於いては、エポキシ樹脂
及び／又はオキサゾリン樹脂を１種又は２種以上用いて
もよい。

【００３１】エポキシ樹脂は既に種々の公知の化合物が
挙げられるが、具体的には例えばビスフェノールＡ、ノ
ボラック樹脂等の多価フェノール類のポリグリシジルエ
ーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセ
リン、ジグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコー
ル類やこれら多価アルコールにエチレンオキシドやプロ
ピレンオキシドを付加した多価アルコール類のポリグリ
シジルエーテル等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂
の中でも感光性組成物の溶液の安定性や親水性ポリマー
との相溶性の点からは、エポキシ樹脂の中でも前記多価
アルコールや該アルコールのエチレンオキシドやプロピ
レンオキシドを付加した多価アルコール類のポリグリシ
ジルエーテルや前記エポキシ樹脂のエマルジョンが好ま
しい。

【００３２】また、オキサゾリン樹脂とは側鎖にオキサ
ゾリン基を有する水溶性又はエマルジョン型の樹脂で、
例えばエポクロスＷＳ−５００、エポクロスＫシリーズ
（日本触媒（株）製品）等が知られている。

【００３３】本発明に於いては架橋反応を促進するため
に硬化触媒として種々の公知の塩基性化合物や酸性化合
物を併用しても良い。

【００３４】本発明に於いて用いられる光吸収剤として
は、波長７５０〜１１００ｎｍの領域に光吸収能を有す
る染料や顔料が挙げられる。より具体的には、シアニン
系色素、ポリメチン系色素、フタロシアニン系色素、ナ
フタロシアニン系色素、アントラシアニン系色素、アゾ
系色素、ベンゾキノン系色素、ナフトキノン系色素、ジ
チオール金属錯体類、ジアミンの金属錯体類、ニグロシ
ン、カーボンブラック等が挙げられる。これらの光吸収
剤は感光性組成物に溶解していても、また分散していて
も良い。

【００３５】本発明の感光性組成物は、前記した親水性
ポリマー、架橋剤、光吸収剤、その他所望により硬化促
進剤、レベリング剤、消泡剤、はじき防止剤やカップリ
ング剤等の添加剤を混合して得られる。又、感光層の親
水性、耐水性及び着インク性を更に改良するために、無
機フィラーや有機フィラー、及び、スチレン系エマルジ
ョン、アクリル系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジ
ョン、ブタジエン系エマルジョン、ウレタン樹脂エマル
ジョン、エポキシ樹脂エマルジョン等の樹脂エマルジョ
ンを添加してもよい。

【００３６】本発明の印刷版は基材上に、上記した感光
性組成物を含有する感光層を成膜してなるが、その際用
いられる基材としてはアルミ板、鋼板やポリエステル、
ナイロン、ポリプロピレン等のプラスチックフィルムや
紙等が挙げられる。これらの基材の厚さは特に制限はな
いが通常１００〜４００μｍ程度である。

【００３７】本発明に於いては前記基材上に前記感光性
組成物からなる感光層を成膜するが、この際、感光層の
基材との密着性を向上させるため、熱の拡散を防止する
ため、或いは照射した光のハレーションを防止するため
等に基材と感光層の間に１層又は２層以上の中間層を設
けたり、基材の表面を、例えばコロナ放電処理や粗面化
処理等を行っても良い。

【００３８】本発明に於いて、感光層の成膜方法は、感
光性組成物の溶液を塗布する方法が挙げられ、塗布する
方法としては塗布する溶液の粘度や塗布速度等によって
異なるが、通常の例えば、ロールコーター、ブレードコ
ーター、グラビアコーター、カーテンフローコーターや
スプレー法等を用いれば良い。この際、消泡のためや、
膜の平滑化のために感光性組成物の溶液に消泡剤、レベ
リング剤、はじき防止剤、カップリング剤等の各種添加
剤を用いても良い。感光性組成物を塗布した後、加熱し
て乾燥及び感光層を架橋、硬化する。加熱温度は通常５
０〜２００℃程度である。感光層の膜厚は特に制限はな
いが、通常０．５〜１０μｍ程度が好ましい。

【００３９】本発明の印刷版に於いては、感光層を成膜
した後、該感光層を保護するために感光層の上にフィル
ムを積層しても良い。

【００４０】本発明の印刷版は波長７５０〜１１００ｎ
ｍの領域の光に感光性を有する。版を該領域の光に露光
し、情報を記録することにより実際に印刷に用いる版を
作ることができる。例えば８３０ｎｍの高出力半導体レ
ーザー又は１０６４ｎｍのＹＡＧレーザーを搭載した、
所謂サーマル版用のプレートセッター（露光機）を用い
れば良い。

【００４１】本発明の印刷版の感光層は、照射レーザー
光を吸収し、発熱する。この発熱により光吸収剤がの分
解し、又や親水性ポリマーの置換基等の部分的な分解も
が起こる。そして、レーザー光を照射した部分の感光層
は発泡し、場合によっては隆起したりする。そして、そ
の機構は不明であるが、感光層の光照射部分は親水性か
ら親インク性にその性質が変化し、現像や拭き取り操作
をしなくてもレーザー光の照射部にはインクが付着し、
印刷が可能となる。レーザー光の照射部が親水性から親
インク性に変化する機構の詳細は不明であるが、親水性
の基であるアミド基、カルボキシル基、水酸基等が脱離
して親水性が低下したり、またこの脱離等によって架橋
が進行して親水性ポリマーの吸水率が低下すること等に
より親インク化すると推測される。また、本発明の印刷
版の感光層は感度、解像度、網点再現性や耐刷性にも優
れる。勿論明室でも取り扱うことが出来る。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の実施例を示す。［実施例１〜３、及び比較例１、２］（親水性ポリマーの合成）１０００ｃｃのフラスコに水
４００ｇを入れ、窒素をバブリングして溶存酸素を除去
した後、８０℃に昇温する。窒素ガスをフラスコに流し
ながら、アクリルアミド７５ｇ、アクリル酸１８ｇ、及
びアクリロニトリル２７ｇ、水７７ｇからなるモノマー
の水溶液と過硫酸カリウム０．５ｇを水５０ｇに溶解し
た開始剤の水溶液を、内温を８０℃に維持しながら、別
々に３時間に渡り連続滴下した。滴下終了後８０℃で２
時間重合を続けた後、更に９０℃で２時間重合した、重
合終了後水１５０ｇ加えて希釈した後、トリメチルアミ
ン水溶液でｐＨを４．５に調整して親水性ポリマーの水
溶液を合成した。このポリマーの水溶液は粘度が２９０
０ｍＰａ・ｓ、固形分は１５重量％であった。該親水性
ポリマーの組成は、アミド基部分６２．５重量％、カル
ボキシル基及び／又は水酸基を有する部分１５重量％、
その他の部分２２．５重量％である。

【００４３】（感光性組成物）次に上記親水性ポリマー
と、架橋剤としてデナコールえＸ−５１２〔ナガセ化成
（株）製のエポキシ樹脂〕を固形分で表１に示した重量
部と、更に硬化促進剤としてトリスジメチルアミノエチ
ルフェノールを、及び光吸収剤として、ＩＲ−１２５
（アクロス社製のシアニン色素）を前記親水性ポリマー
と架橋剤の固形分の合計１００重量部に対して、それぞ
れ１重量部、及び５重量部を混合して、感光性組成物を
作った。

【００４４】

【表１】

【００４５】（印刷版の作製）０．２ｍｍのポリエステ
ルフィルムに上記感光性組成物をドクターブレードを用
いて塗布した後、１２０℃で４時間乾燥し、３μｍの膜
厚の感光層を成膜して印刷版を作製した。

【００４６】（評価）この版に出力５００ｍＷ、発振
波長８３０ｎｍの半導体レーザー（米国、ＳＤＬ社製）
の光を集光しながら光を走査して情報の記録を行った。
レーザー光を照射した部分は青色から灰色に変色した。
感度は３００ｍＪ／ｃｍ²であった。この露光した版を
湿し水を用いるオフセット印刷機にセットして印刷を行
った。実施例１〜３印刷版は光の未照射部にはインクが
全く付かず、一方、照射部にはインクが十分に付着して
奇麗な印刷ができた（以後該特性を印刷性と称す）。ま
た、解像度、耐刷性にも優れていた。中でも実施例１及
び３の版は特に耐刷性に優れていた。

【００４７】一方、比較例１の印刷版は架橋剤の量が不
足したために、感光層の耐水性に劣るため、極少量の印
刷で感光層が印刷する際の湿し水で膨潤剥離し、うまく
印刷できなかった。また、比較例２は親水性ポリマーの
量が少ないため、感光層の未露光部の親水性が十分でな
いために湿し水の付着が不十分でインクが付着し、うま
く印刷ができなかった。尚、これらの版は明室で取り扱
っても全く問題は生じなかった。

【００４８】［実施例４〜６、比較例３〜５］実施例１
と同じ方法で表２に示した重量組成のモノマー混合物１
２０ｇと水７７ｇからなるモノマー水溶液を用いて重合
して親水性ポリマーを合成した。

【００４９】

【表２】

【００５０】表２の親水性ポリマーを固形分で７０重量
部、表３に示した種類の架橋剤を固形分で３０重量部及
び硬化促進剤としてトリスジメチルアミノエチルフェノ
ール１重量部からなる配合液に表３に示した光吸収剤７
重量部を加えた後、３本ロールにより光吸収剤を練りつ
ぶして感光性組成物を作った。この感光性組成物を用い
て実施例１と同じ方法で印刷版を作製し、感度（ｍＪ／
ｃｍ²）、解像度、印刷性及び耐刷性の評価を行った。
但し、実施例６の乾燥条件は１００℃、１時間で行っ
た。

【００５１】実施例４〜６の印刷版の感度はそれぞれ２
５０、２５０、２００ｍＪ／ｃｍ²であり、解像度、印
刷性、及び耐刷性はいずれも優れていた。一方、比較例
３〜４の版は感度はいずれも２５０ｍＪ／ｃｍ²で問題
はなかったが、比較例３の印刷版は感光層の耐水性が不
良のため極く少量の印刷で感光層が基材から剥離し、耐
刷性不良で、解像度、印刷性は評価できなかった。ま
た、比較例４、５の印刷版は耐刷性には問題なかった
が、未露光部にもインキが激しく付着し、印刷性不良
で、解像度は評価できなかった。尚、いずれの版も通常
の明室下で取り扱っても全く問題は生じなかった。

【００５２】

【表３】

【００５３】［実施例７〜１０］実施例１の親水性ポリ
マーの合成に於いて、アクリルアミドの代わりに表４に
示したアミド基を有するモノマーを用いる以外は実施例
１と同じ方法で親水性ポリマーを合成した。次に実施例
１と同じ配合処方で感光性組成物を作った。そして接着
性向上のために予めプライマーとして２μｍの厚さのブ
チラール樹脂を塗布した０．２ｍｍの厚さのアルミ板に
塗布し、160 ℃で１時間乾燥し、２μｍの厚さの感光
層を有する印刷版を作製した。この版を用いて実施例１
と同じ方法で露光及び印刷し、評価を行った。感度はそ
れぞれ３３０、３５０、２５０、３００ｍＪ／ｃｍ²で
あり、またいずれの版も解像度、印刷性、及び耐刷性に
優れていた。尚、これらの版は明室で取り扱っても全く
問題は生じなかった。

【００５４】

【表４】

【００５５】

【発明の効果】本発明の感光性組成物は、側鎖にアミド
基と、架橋性の官能基であるカルボキシル基及び／又は
スルホン酸基及び又はホスホン酸基を有する親水性ポリ
マーと架橋剤及び光吸収剤を含有するものであり、該感
光性組成物を感光層に用いたオフセット印刷版は、親水
性と耐水性のバランスに優れ、地汚れせず、良好な感
度、解像度と耐刷性を有する等印刷特性にも優れ、且つ
波長７５０〜１１００ｎｍの領域の光に感光し、現像や
拭き取り等の操作を必要としないものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 79/02 Ｃ０８Ｌ 79/02 Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/004 ５０５ 7/004 ５０５５２１５２１ 7/033 7/033 (72)発明者佐藤徹神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者広瀬純夫千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三井化学株式会社内 (72)発明者松本香鶴千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三井化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマーの側鎖として（Ａ）、（Ｂ）
の官能基を有する親水性ポリマーに、架橋剤としてエポ
キシ樹脂及び／又はオキサゾリン樹脂と光吸収剤を含有
する感光性組成物。（Ａ）アミド基、（Ｂ）カルボキシル基、スルホン酸
基、ホスホン酸基から１種又は２種以上選ばれる官能
基。
【請求項２】親水性ポリマー９７〜４０重量％および
架橋剤３〜６０重量％とからなる組成物１００重量部に
対し、光吸収剤２〜２０重量部を含有する請求項１記載
の感光性組成物。
【請求項３】親水性ポリマーが少なくとも（Ｃ）、
（Ｄ）の不飽和モノマーを共重合して得られるものであ
る請求項１又は２記載の感光性組成物。（Ｃ）アミド基を有する不飽和モノマー、（Ｄ）カルボ
キシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基を有する不飽和
モノマーから１種又は２種以上選ばれる不飽和モノマ
ー。
【請求項４】親水性ポリマーが下記組成を有する請求
項１〜３のいずれかに記載の感光性組成物。・アミド基を有する部分３０〜９７重量％、・カルボキシル基及び／又はスルホン酸基及び／又はホ
スホン酸基を有する部分３〜６０重量％、・その他の部分０〜５０重量％。
【請求項５】アミド基を有する不飽和モノマー部分が
無置換又は置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド又はＮ−ビニルピロリドン
である請求項３又は４のいずれかに記載の感光性組成
物。
【請求項６】光吸収剤が波長７５０〜１１００ｎｍの
領域に光吸収能を有するものである請求項１〜５のいず
れかに記載の感光性組成物。
【請求項７】基材上に直接又は他の層を介して、請求
項１〜６のいずれかに記載の感光性組成物を含有する感
光層を有する印刷版。