JP2001031627A - ５−ホルミル−３−ヒドロキシメチルシクロヘキサン−１−カルボン酸化合物及びそれらの製造方法 - Google Patents
５−ホルミル−３−ヒドロキシメチルシクロヘキサン−１−カルボン酸化合物及びそれらの製造方法Info
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- JP2001031627A JP2001031627A JP11201948A JP20194899A JP2001031627A JP 2001031627 A JP2001031627 A JP 2001031627A JP 11201948 A JP11201948 A JP 11201948A JP 20194899 A JP20194899 A JP 20194899A JP 2001031627 A JP2001031627 A JP 2001031627A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】応用面での幅広い用途が期待される新規な5-ホ
ルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン
酸化合物及びそれらの有利な製造方法を提供すること 【解決手段】下記一般式（I）で示される5-ホルミル-3-
ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合
物。 【化１】
ルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン
酸化合物及びそれらの有利な製造方法を提供すること 【解決手段】下記一般式（I）で示される5-ホルミル-3-
ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合
物。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な5-ホルミル
-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合
物及びそれらの製造方法に関する。
-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合
物及びそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ウルチタン環に酸素原子を３
個有するトリオキサウルチタン化合物、分子内にラクト
ン構造とホルミル基を有するラクトン化合物および分子
内にホルミル基を３個有するトリアルデヒド化合物等の
シクロヘキサン誘導体は知られている（H. Izumi 他,
J. Org. Chem., Vol. 62, 1173 (1997)）。しかしなが
ら、これらの誘導体は応用面での用途に制約があり、ア
ルコールとして機能するヒドロキシメチル基、アルデヒ
ドとして機能するホルミル基およびカルボン酸として機
能するカルボキシル基等の複数の官能基を同時に有す
る、多官能のシクロヘキサン誘導体の開発が要請されて
いた。
個有するトリオキサウルチタン化合物、分子内にラクト
ン構造とホルミル基を有するラクトン化合物および分子
内にホルミル基を３個有するトリアルデヒド化合物等の
シクロヘキサン誘導体は知られている（H. Izumi 他,
J. Org. Chem., Vol. 62, 1173 (1997)）。しかしなが
ら、これらの誘導体は応用面での用途に制約があり、ア
ルコールとして機能するヒドロキシメチル基、アルデヒ
ドとして機能するホルミル基およびカルボン酸として機
能するカルボキシル基等の複数の官能基を同時に有す
る、多官能のシクロヘキサン誘導体の開発が要請されて
いた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたものであって、応用面での幅広い用途が期
待される新規な5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン-1-カルボン酸化合物及びそれらの有利な製造
方法を提供することを目的とする。
鑑みなされたものであって、応用面での幅広い用途が期
待される新規な5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン-1-カルボン酸化合物及びそれらの有利な製造
方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、分子内にラクトン構
造とホルミル基を有するラクトン化合物の加水分解反応
及びトリオール化合物の酸化反応の過程において、意外
にも応用面での幅広い用途が期待される新規な5-ホルミ
ル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化
合物及びその誘導体が得られることを見い出し本発明を
完成するに至った。即ち、本発明によれば、第一に、下
記一般式（I）で示される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合物が提供される。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、分子内にラクトン構
造とホルミル基を有するラクトン化合物の加水分解反応
及びトリオール化合物の酸化反応の過程において、意外
にも応用面での幅広い用途が期待される新規な5-ホルミ
ル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化
合物及びその誘導体が得られることを見い出し本発明を
完成するに至った。即ち、本発明によれば、第一に、下
記一般式（I）で示される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合物が提供される。
【化７】 （式中、Rはアルキル基を示す。） 第二に、下記一般式（II）又は下記一般式（III）で示
される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-
1-カルボン酸化合物のヘミアセタール化物が提供され
る。
される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-
1-カルボン酸化合物のヘミアセタール化物が提供され
る。
【化８】 （式中、Rはアルキル基を示す。）
【化９】 （式中、Rはアルキル基を示す。） 第三に、前記一般式（II）及び前記一般式（III）で示
される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-
1-カルボン酸化合物からなるヘミアセタール化異性体混
合物が提供される。第四に、 下記一般式（IV）で示さ
れるトリシクロウンデカン化合物が提供される。
される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-
1-カルボン酸化合物からなるヘミアセタール化異性体混
合物が提供される。第四に、 下記一般式（IV）で示さ
れるトリシクロウンデカン化合物が提供される。
【化１０】 （式中、Rはアルキル基を示す。） 第五に、下記一般式（V）で示されるラクトン化合物を
加水分解させることを特徴とする、前記一般式（II）及
び／又は前記一般式（III）で示される5-ホルミル-3-ヒ
ドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合物の
ヘミアセタール化物の製造方法が提供される。
加水分解させることを特徴とする、前記一般式（II）及
び／又は前記一般式（III）で示される5-ホルミル-3-ヒ
ドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合物の
ヘミアセタール化物の製造方法が提供される。
【化１１】 （式中、Rはアルキル基を示す。） 第六に、 下記一般式（VI)で示されるトリオール化合
物を酸化させることを特徴とする、前記一般式（II）で
示される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン-1-カルボン酸化合物のヘミアセタール化物の製造方
法が提供される。
物を酸化させることを特徴とする、前記一般式（II）で
示される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン-1-カルボン酸化合物のヘミアセタール化物の製造方
法が提供される。
【化１２】 （式中、Rはアルキル基を示す。） 第七に、前記一般式（II）で示される5-ホルミル-3-ヒ
ドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合物の
ヘミアセタール化物を脱水させることを特徴とする、前
記一般式（IV）で示されるトリシクロウンデカン化合物
の製造方法が提供される。
ドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合物の
ヘミアセタール化物を脱水させることを特徴とする、前
記一般式（IV）で示されるトリシクロウンデカン化合物
の製造方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に係る新規な前記一般式
（I）で表される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン-1-カルボン酸化合物は、アルコールとして機
能するヒドロキシメチル基、アルデヒドとして機能する
ホルミル基およびカルボン酸として機能するカルボキシ
ル基が近接してシス位に存在する構造を有することを特
徴としている。また、本発明に係る新規な前記一般式
（II）及び一般式（III）で表される、化合物は前記一
般式（I）で示されるカルボン酸化合物のヘミアセター
ル化物であって、分子内に近接するヘミアセタール構造
及びカルボキシル基を有し、互いに、シス、トランスの
関係にある幾何異性体であることを特徴としている。ま
た、本発明に係る新規な前記一般式（IV）で示されるト
リシクロウンデカン化合物は、ヘミアセタール化とエス
テル化を同時に受けていることを特徴としている。
（I）で表される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン-1-カルボン酸化合物は、アルコールとして機
能するヒドロキシメチル基、アルデヒドとして機能する
ホルミル基およびカルボン酸として機能するカルボキシ
ル基が近接してシス位に存在する構造を有することを特
徴としている。また、本発明に係る新規な前記一般式
（II）及び一般式（III）で表される、化合物は前記一
般式（I）で示されるカルボン酸化合物のヘミアセター
ル化物であって、分子内に近接するヘミアセタール構造
及びカルボキシル基を有し、互いに、シス、トランスの
関係にある幾何異性体であることを特徴としている。ま
た、本発明に係る新規な前記一般式（IV）で示されるト
リシクロウンデカン化合物は、ヘミアセタール化とエス
テル化を同時に受けていることを特徴としている。
【０００６】前記一般式（II）及び前記一般式（III）
で示されるヘミアセタール化物は、例えば既知の方法で
製造される前記一般式（V）で示されるラクトン化合物
（H.Izumi 他, J. Org. Chem., Vol. 62, 1173 (199
7)）を好ましくはアセトン、ジメチルスルホキシドなど
の極性溶媒中で加水分解させることにより簡単に得るこ
とができる。
で示されるヘミアセタール化物は、例えば既知の方法で
製造される前記一般式（V）で示されるラクトン化合物
（H.Izumi 他, J. Org. Chem., Vol. 62, 1173 (199
7)）を好ましくはアセトン、ジメチルスルホキシドなど
の極性溶媒中で加水分解させることにより簡単に得るこ
とができる。
【０００７】上記加水分解反応は、プロトン供与性のト
リフルオロ酢酸、塩酸などのブレンステッド酸を添加す
ることにより、短時間で反応を完結させることができ
る。反応温度は、特に制限はないが、１５〜７０ ℃程
度の範囲で行うことが望ましい。
リフルオロ酢酸、塩酸などのブレンステッド酸を添加す
ることにより、短時間で反応を完結させることができ
る。反応温度は、特に制限はないが、１５〜７０ ℃程
度の範囲で行うことが望ましい。
【０００８】そして、本願発明の目的とする新規化合物
である、ヘミアセタール化物（II）及び（III）は前記
加水分解反応に従い反応を行い、粗生成物を得、ついで
これをクロマトグラフィーなどの精製手段を講じること
により高収率で得ることができる。
である、ヘミアセタール化物（II）及び（III）は前記
加水分解反応に従い反応を行い、粗生成物を得、ついで
これをクロマトグラフィーなどの精製手段を講じること
により高収率で得ることができる。
【０００９】また、本発明に係る、前記一般式（II）で
示されるヘミアセタール化物は、前記方法以外でも得る
ことができ、例えば既知の方法で製造される前記一般式
（VI）で示されるトリオール化合物（H. A. Mayer 他,
Chem. Ber., Vol. 126, 1341(1993)）を酸化させること
によっても製造することができる。
示されるヘミアセタール化物は、前記方法以外でも得る
ことができ、例えば既知の方法で製造される前記一般式
（VI）で示されるトリオール化合物（H. A. Mayer 他,
Chem. Ber., Vol. 126, 1341(1993)）を酸化させること
によっても製造することができる。
【００１０】上記酸化反応は、（a）７当量以上のトリ
フルオロ酢酸無水物およびジメチルスルホキシド、
（b）８〜２２当量のトリエチルアミン、（c）酸処理、
の条件下で行うと5-ホルミル-3-ヒヘミアセタール化物
（II）の収率が向上するので好ましい。
フルオロ酢酸無水物およびジメチルスルホキシド、
（b）８〜２２当量のトリエチルアミン、（c）酸処理、
の条件下で行うと5-ホルミル-3-ヒヘミアセタール化物
（II）の収率が向上するので好ましい。
【００１１】この反応式を以下に示す。
【化１３】 （式中、Rはアルキル基、TFAAはトリフルオロ酢酸無水
物、DMSOはジメチルスルホキシドを示す。）ここで、反
応溶媒は塩化メチレン、酸はプロトン供与性の塩酸をは
じめとするブレンステッド酸を用いることができる。ま
た、反応温度は、トリエチルアミンを添加するまでは-
５５ ℃以下で行い、その後は室温で反応させる。反応
効率を上げるためには、たえず効果的に反応液を撹拌す
ることが好ましい。そして、上記反応式に従い反応を行
い、反応終了後に抽出処理し、粗生成物を得、ついでこ
れをクロマトグラフィーなどの精製手段を講じることに
より、5-ホルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、ト
リオキサウルチタン化合物（VII）、ラクトン化合物
（V）およびトリアルデヒド化合物（VIII）を得ること
ができる。
物、DMSOはジメチルスルホキシドを示す。）ここで、反
応溶媒は塩化メチレン、酸はプロトン供与性の塩酸をは
じめとするブレンステッド酸を用いることができる。ま
た、反応温度は、トリエチルアミンを添加するまでは-
５５ ℃以下で行い、その後は室温で反応させる。反応
効率を上げるためには、たえず効果的に反応液を撹拌す
ることが好ましい。そして、上記反応式に従い反応を行
い、反応終了後に抽出処理し、粗生成物を得、ついでこ
れをクロマトグラフィーなどの精製手段を講じることに
より、5-ホルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、ト
リオキサウルチタン化合物（VII）、ラクトン化合物
（V）およびトリアルデヒド化合物（VIII）を得ること
ができる。
【００１２】この新規化合物であるヘミアセタール化物
（II）のヘミアセタール構造及びカルボキシル基は、極
めて活性が高く、溶媒の極性に依存して5-ホルミル-3-
ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合物
（I）を経由して、ヘミアセタール化物（III）、ラクト
ン化合物（V）、トリシクロウンデカン化合物（IV）へ
と化学形を変換することができる。
（II）のヘミアセタール構造及びカルボキシル基は、極
めて活性が高く、溶媒の極性に依存して5-ホルミル-3-
ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合物
（I）を経由して、ヘミアセタール化物（III）、ラクト
ン化合物（V）、トリシクロウンデカン化合物（IV）へ
と化学形を変換することができる。
【００１３】この反応式を以下に示す。
【化１４】 （式中、Rはアルキル基を示す。）
【００１４】従って、本発明によれば、このヘミアセタ
ール化物（II）をクロロホルムに溶解させると、トリシ
クロウンデカン化合物（IV）とラクトン化合物（V）の
平衡混合物を得ることができる。また、このヘミアセタ
ール化物（II）をアセトンに溶解させると、5-ホルミル
-3-ヒヘミアセタール化物（II）とヘミアセタール化物
（III）の平衡混合物を得ることができる。いずれの平
衡混合物もクロロホルムあるいはアセトンを留去した
後、ジメチルスルホキシドに溶解すると5-ホルミル-3-
ヒヘミアセタール化物（II）がほぼ完全に再生する。反
応温度は、特に制限はないが、１５〜７０ ℃程度の範
囲で行うことが望ましい。
ール化物（II）をクロロホルムに溶解させると、トリシ
クロウンデカン化合物（IV）とラクトン化合物（V）の
平衡混合物を得ることができる。また、このヘミアセタ
ール化物（II）をアセトンに溶解させると、5-ホルミル
-3-ヒヘミアセタール化物（II）とヘミアセタール化物
（III）の平衡混合物を得ることができる。いずれの平
衡混合物もクロロホルムあるいはアセトンを留去した
後、ジメチルスルホキシドに溶解すると5-ホルミル-3-
ヒヘミアセタール化物（II）がほぼ完全に再生する。反
応温度は、特に制限はないが、１５〜７０ ℃程度の範
囲で行うことが望ましい。
【００１５】また、本発明の新規化合物であるトリシク
ロウンデカン化合物（IV）を得るには、5-ホルミル-3-
ヒヘミアセタール化物（II）を好ましくはクロロホルム
に溶解させて前記平衡混合物を得た後、クロロホルムを
留去し、１７０ ℃以上で加熱して粗生成物を得、つい
でこれを抽出処理し、分子蒸留などの精製手段を講じる
ことにより高収率で得ることができる。
ロウンデカン化合物（IV）を得るには、5-ホルミル-3-
ヒヘミアセタール化物（II）を好ましくはクロロホルム
に溶解させて前記平衡混合物を得た後、クロロホルムを
留去し、１７０ ℃以上で加熱して粗生成物を得、つい
でこれを抽出処理し、分子蒸留などの精製手段を講じる
ことにより高収率で得ることができる。
【００１６】本発明に係る前記一般式（I)〜（IV）で示
される化合物は、近接した位置に、アルコール、アルデ
ヒド及びカルボン酸部位等を有しており、それぞれの置
換基の機能を利用することにより、機能性ポリマー及び
機能性オリゴマーのモノマー用原料として、また分子認
識機能を利用したセンサー、薬剤などの用途が期待され
る。具体的には、5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシク
ロヘキサン-1-カルボン酸化合物（I）を介した、その5-
ホルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、その5-ホル
ミル-3-ヒヘミアセタール化物（III）、及びトリシクロ
ウンデカン化合物（IV）への、溶媒の極性を利用した各
種反応は、界面活性剤、薬剤、センサーおよび分子認識
剤などの新規ホスト化合物の開発への応用が期待され
る。また、本発明方法によれば、新規化合物である5-ホ
ルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、5-ホルミル-3-
ヒヘミアセタール化物（III）及びトリシクロウンデカ
ン化合物（IV）を容易かつ高収率で得ることができる。
される化合物は、近接した位置に、アルコール、アルデ
ヒド及びカルボン酸部位等を有しており、それぞれの置
換基の機能を利用することにより、機能性ポリマー及び
機能性オリゴマーのモノマー用原料として、また分子認
識機能を利用したセンサー、薬剤などの用途が期待され
る。具体的には、5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシク
ロヘキサン-1-カルボン酸化合物（I）を介した、その5-
ホルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、その5-ホル
ミル-3-ヒヘミアセタール化物（III）、及びトリシクロ
ウンデカン化合物（IV）への、溶媒の極性を利用した各
種反応は、界面活性剤、薬剤、センサーおよび分子認識
剤などの新規ホスト化合物の開発への応用が期待され
る。また、本発明方法によれば、新規化合物である5-ホ
ルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、5-ホルミル-3-
ヒヘミアセタール化物（III）及びトリシクロウンデカ
ン化合物（IV）を容易かつ高収率で得ることができる。
【００１７】
【実施例】次に本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。
明する。
【００１８】実施例１ トリフルオロ酢酸無水物 7.26 gとジメチルスルホキシ
ド 4 mlの混合物を塩化メチレン中-５５ ℃で３０分撹
拌した。この溶液に、ジメチルスルホキシドと塩化メチ
レンの混合溶媒に溶かしたトリオール化合物（VI）1.04
gを加え、-５５℃で２時間撹拌した。トリエチルアミ
ン15 mlを加えた後、反応温度を室温に戻した。反応液
を塩酸で酸処理し、常法に従い抽出処理して得られた粗
生成物を、クロマトグラフィーにより精製し、ヘミアセ
タール化物（II）（102 mg, 9 %）、トリオキサウルチ
タン化合物（VII）（60 mg, 6 %）、ラクトン化合物
（V）（痕跡量）を得た（R；メチル基）。5-ホルミル-3
-ヒヘミアセタール化物（II）の分光学的データを以下
に示す。１ H NMR(重ジメチルスルホキシド):δ 0.67(s, 3H, メ
チルH)、0.73(s, 3H, メチルH)、0.75(d, 1H, メチレン
H)、0.89(d, 2H, メチレンH)、1.01(s, 3H, メチルH)、
1.59(d, 1H, メチレンH)、2.27(d, 2H, メチレンH)、3.
15(d, 1H, メチレンH)、3.39(d, 1H, メチレンH)、4.51
(d, 1H, メチンH)、5.82(d, 1H, OH)、11.43(br.s, 1H,
COOH) IR(KBr): 1692 cm−１ M＋(m/z): 228.1343（計算値: 228.1362）
ド 4 mlの混合物を塩化メチレン中-５５ ℃で３０分撹
拌した。この溶液に、ジメチルスルホキシドと塩化メチ
レンの混合溶媒に溶かしたトリオール化合物（VI）1.04
gを加え、-５５℃で２時間撹拌した。トリエチルアミ
ン15 mlを加えた後、反応温度を室温に戻した。反応液
を塩酸で酸処理し、常法に従い抽出処理して得られた粗
生成物を、クロマトグラフィーにより精製し、ヘミアセ
タール化物（II）（102 mg, 9 %）、トリオキサウルチ
タン化合物（VII）（60 mg, 6 %）、ラクトン化合物
（V）（痕跡量）を得た（R；メチル基）。5-ホルミル-3
-ヒヘミアセタール化物（II）の分光学的データを以下
に示す。１ H NMR(重ジメチルスルホキシド):δ 0.67(s, 3H, メ
チルH)、0.73(s, 3H, メチルH)、0.75(d, 1H, メチレン
H)、0.89(d, 2H, メチレンH)、1.01(s, 3H, メチルH)、
1.59(d, 1H, メチレンH)、2.27(d, 2H, メチレンH)、3.
15(d, 1H, メチレンH)、3.39(d, 1H, メチレンH)、4.51
(d, 1H, メチンH)、5.82(d, 1H, OH)、11.43(br.s, 1H,
COOH) IR(KBr): 1692 cm−１ M＋(m/z): 228.1343（計算値: 228.1362）
【００１９】実施例２ 実施例１で得たヘミアセタール化物（II）46 mgをクロ
ロホルムに溶かし、３日撹拌した。反応液からクロロホ
ルムを留去し、１７０ ℃で３０分加熱した。室温に冷
却した後、常法に従い抽出処理して得られた粗生成物
を、分子蒸留により精製し、無色固体として6.4 mg（15
%）のトリシクロウンデカン化合物（IV）（R；メチル
基）を得た。このものの分光学的データを以下に示す。１ H NMR(重ベンゼン):δ 0.33(d, 1H, メチレンH)、0.4
3(s, 3H, メチルH)、0.45(d, 1H, メチレンH)、0.61(s,
3H, メチルH)、0.62(d, 1H, メチレンH)、1.09(s, 3H,
メチルH)、1.16(d, 1H, メチレンH)、1.19(d, 1H, メ
チレンH)、1.32(d,1H, メチレンH)、3.14(d, 1H, メチ
レンH)、3.35(d, 1H, メチレンH)、5.23(s,1H, メチン
H) M＋(m/z): 210.1267（計算値: 210.1256）
ロホルムに溶かし、３日撹拌した。反応液からクロロホ
ルムを留去し、１７０ ℃で３０分加熱した。室温に冷
却した後、常法に従い抽出処理して得られた粗生成物
を、分子蒸留により精製し、無色固体として6.4 mg（15
%）のトリシクロウンデカン化合物（IV）（R；メチル
基）を得た。このものの分光学的データを以下に示す。１ H NMR(重ベンゼン):δ 0.33(d, 1H, メチレンH)、0.4
3(s, 3H, メチルH)、0.45(d, 1H, メチレンH)、0.61(s,
3H, メチルH)、0.62(d, 1H, メチレンH)、1.09(s, 3H,
メチルH)、1.16(d, 1H, メチレンH)、1.19(d, 1H, メ
チレンH)、1.32(d,1H, メチレンH)、3.14(d, 1H, メチ
レンH)、3.35(d, 1H, メチレンH)、5.23(s,1H, メチン
H) M＋(m/z): 210.1267（計算値: 210.1256）
【００２０】実施例３ 実施例１で得たヘミアセタール化物（II）7.5 mgをアセ
トンに溶かし室温で３日反応させた。反応後、ヘミアセ
タール化物（II）及び（III）の平衡混合物を与えた。
反応液からアセトンを留去した後、この平衡混合物をジ
メチルスルホキシドに溶かして室温で３日反応させる
と、ヘミアセタール化物（II）がほぼ再生した。また、
ラクトン化合物（V）5.4 mgを、水を含んだアセトンに
溶かすことによっても、ヘミアセタール化物（II）及び
（III）の平衡混合物が得られた。5-ホルミル-3-ヒヘミ
アセタール化物（III）のNMRデータを以下に示す。１ H NMR(重アセトン):δ 0.74(s, 3H, メチルH)、0.81
(s, 3H, メチルH)、0.88(d, 1H, メチレンH)、1.12(d,
1H, メチレンH)、1.14(s, 3H, メチルH)、1.19(d,1H,
メチレンH)、1.32(d, 1H, メチレンH)、2.39(d, 1H, メ
チレンH)、2.52(d,1H, メチレンH)、3.22(d, 1H, メチ
レンH)、3.63(d, 1H, メチレンH)、3.99(d,1H, OH)、4.
20(d, 1H, メチンH)
トンに溶かし室温で３日反応させた。反応後、ヘミアセ
タール化物（II）及び（III）の平衡混合物を与えた。
反応液からアセトンを留去した後、この平衡混合物をジ
メチルスルホキシドに溶かして室温で３日反応させる
と、ヘミアセタール化物（II）がほぼ再生した。また、
ラクトン化合物（V）5.4 mgを、水を含んだアセトンに
溶かすことによっても、ヘミアセタール化物（II）及び
（III）の平衡混合物が得られた。5-ホルミル-3-ヒヘミ
アセタール化物（III）のNMRデータを以下に示す。１ H NMR(重アセトン):δ 0.74(s, 3H, メチルH)、0.81
(s, 3H, メチルH)、0.88(d, 1H, メチレンH)、1.12(d,
1H, メチレンH)、1.14(s, 3H, メチルH)、1.19(d,1H,
メチレンH)、1.32(d, 1H, メチレンH)、2.39(d, 1H, メ
チレンH)、2.52(d,1H, メチレンH)、3.22(d, 1H, メチ
レンH)、3.63(d, 1H, メチレンH)、3.99(d,1H, OH)、4.
20(d, 1H, メチンH)
【００２１】実施例４ 実施例１で得たヘミアセタール化物（II）7.5 mgをクロ
ロホルムに溶かし室温で２０時間反応させた。反応後、
トリシクロウンデカン化合物（IV）とラクトン化合物
（V）の平衡混合物を与えた。反応液からクロロホルム
を留去した後、この平衡混合物をジメチルスルホキシド
に溶かして室温で反応させると、5-ホルミル-3-ヒヘミ
アセタール化物（II）がほぼ再生した。
ロホルムに溶かし室温で２０時間反応させた。反応後、
トリシクロウンデカン化合物（IV）とラクトン化合物
（V）の平衡混合物を与えた。反応液からクロロホルム
を留去した後、この平衡混合物をジメチルスルホキシド
に溶かして室温で反応させると、5-ホルミル-3-ヒヘミ
アセタール化物（II）がほぼ再生した。
【００２２】
【発明の効果】本発明に係る前記一般式（I)〜（IV）で
示される化合物は、近接した位置に、アルコール、アル
デヒド及びカルボン酸部位等を有しており、それぞれの
置換基の機能を利用することにより、機能性ポリマー及
び機能性オリゴマーのモノマー用原料として、また分子
認識機能を利用したセンサー、薬剤などの用途が期待さ
れる。具体的には、5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシ
クロヘキサン-1-カルボン酸化合物（I）を介したその5-
ホルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、その5-ホル
ミル-3-ヒヘミアセタール化物（III）、及びトリシクロ
ウンデカン化合物（IV）への、溶媒の極性を利用した各
種反応は、界面活性剤、薬剤、センサーおよび分子認識
剤などの新規ホスト化合物の開発への応用が期待され
る。また、本発明方法によれば、新規化合物である5-ホ
ルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、5-ホルミル-3-
ヒヘミアセタール化物（III）及びトリシクロウンデカ
ン化合物（IV）を容易かつ高収率で得ることができる。
示される化合物は、近接した位置に、アルコール、アル
デヒド及びカルボン酸部位等を有しており、それぞれの
置換基の機能を利用することにより、機能性ポリマー及
び機能性オリゴマーのモノマー用原料として、また分子
認識機能を利用したセンサー、薬剤などの用途が期待さ
れる。具体的には、5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシ
クロヘキサン-1-カルボン酸化合物（I）を介したその5-
ホルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、その5-ホル
ミル-3-ヒヘミアセタール化物（III）、及びトリシクロ
ウンデカン化合物（IV）への、溶媒の極性を利用した各
種反応は、界面活性剤、薬剤、センサーおよび分子認識
剤などの新規ホスト化合物の開発への応用が期待され
る。また、本発明方法によれば、新規化合物である5-ホ
ルミル-3-ヒヘミアセタール化物（II）、5-ホルミル-3-
ヒヘミアセタール化物（III）及びトリシクロウンデカ
ン化合物（IV）を容易かつ高収率で得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 二タ村 森 茨城県つくば市小野川16番３ 工業技術院 資源環境技術総合研究所内 Ｆターム(参考） 4C062 KK10 4C071 AA02 AA07 BB01 BB05 CC12 EE07 FF17 GG01 KK08 LL07 4H006 AA01 AB84 BJ20 BN10 BQ20 BS20
Claims (7)
- 【請求項１】下記一般式（I）で示される5-ホルミル-3-
ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合
物。 【化１】 （式中、Rはアルキル基を示す。） - 【請求項２】下記一般式（II）又は下記一般式（III）
で示される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキ
サン-1-カルボン酸化合物のヘミアセタール化物。 【化２】 （式中、Rはアルキル基を示す。） 【化３】 （式中、Rはアルキル基を示す。） - 【請求項３】前記一般式（II）及び前記一般式（III）
で示される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキ
サン-1-カルボン酸化合物からなるヘミアセタール化異
性体混合物。 - 【請求項４】 下記一般式（IV）で示されるトリシクロ
ウンデカン化合物。 【化４】 （式中、Rはアルキル基を示す。） - 【請求項５】 下記一般式（V）で示されるラクトン化
合物を加水分解させることを特徴とする、前記一般式
（II）及び／又は前記一般式（III）で示される5-ホル
ミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸
化合物のヘミアセタール化物の製造方法。 【化５】 （式中、Rはアルキル基を示す。） - 【請求項６】 下記一般式（VI)で示されるトリオール
化合物を酸化させることを特徴とする、前記一般式（I
I）で示される5-ホルミル-3-ヒドロキシメチルシクロヘ
キサン-1-カルボン酸化合物のヘミアセタール化物の製
造方法。 【化６】 （式中、Rはアルキル基を示す。） - 【請求項７】 前記一般式（II）で示される5-ホルミル
-3-ヒドロキシメチルシクロヘキサン-1-カルボン酸化合
物のヘミアセタール化物を脱水させることを特徴とす
る、前記一般式（IV）で示されるトリシクロウンデカン
化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20194899A JP3610483B2 (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | ５−ホルミル−３−ヒドロキシメチルシクロヘキサン−１−カルボン酸化合物及びそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20194899A JP3610483B2 (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | ５−ホルミル−３−ヒドロキシメチルシクロヘキサン−１−カルボン酸化合物及びそれらの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031627A true JP2001031627A (ja) | 2001-02-06 |
| JP3610483B2 JP3610483B2 (ja) | 2005-01-12 |
Family
ID=16449442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20194899A Expired - Lifetime JP3610483B2 (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | ５−ホルミル−３−ヒドロキシメチルシクロヘキサン−１−カルボン酸化合物及びそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3610483B2 (ja) |
-
1999
- 1999-07-15 JP JP20194899A patent/JP3610483B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3610483B2 (ja) | 2005-01-12 |
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