JP2001031409A

JP2001031409A - 水酸アパタイト皮膜の製造方法

Info

Publication number: JP2001031409A
Application number: JP11208022A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Yokogawa; 善之横川; Tetsuya Kameyama; 哲也亀山; Terubumi Okada; 光史岡田; Masaaki Hattori; 昌晃服部; Masahiko Okuyama; 雅彦奥山
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology; NGK Spark Plug Co Ltd
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST; Niterra Co Ltd
Priority date: 1999-07-22
Filing date: 1999-07-22
Publication date: 2001-02-06
Anticipated expiration: 2019-07-22
Also published as: JP4300497B2

Abstract

(57)【要約】【課題】細菌、ウィルス、動植物細胞及び悪臭成分等
に対する吸着性に優れた水酸アパタイト皮膜を、基材の
形状及び製造過程における浸漬の方法によらず均質に、
安定して製造することができる方法を提供する。【解決手段】水酸アパタイトの結晶が析出しやすいよう
にサイトを導入した基材を、複数枚積み重ねて水酸アパ
タイトを構成する成分を含有する水溶液に浸漬し、この
サイトが導入された基材１ｇに対して、０．００１〜
０．０５ｇ／日の速度で水酸アパタイト皮膜が形成され
るように水溶液を調製する。特に、カルシウムイオンの
濃度は０．０１〜２ミリモル／リットルとし、リン酸イ
オンの濃度は０．０１〜１ミリモル／リットルとするこ
とが好ましい。また、水溶液の温度は０〜４０℃とする
ことが好ましい。更に、水溶液のｐＨは５〜８とするこ
とが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水酸アパタイト皮膜
の製造方法に関する。更に詳しくは、基材の表面に水酸
アパタイト結晶を析出させて水酸アパタイト皮膜を製造
する方法に関する。この水酸アパタイト皮膜が形成され
た基材は、空気清浄機などに用いられる吸着剤、各種の
医療材料、濾過材、及び医療用具等として利用すること
ができる。

【０００２】

【従来の技術】近年、ウィルス、細菌及び悪臭成分等に
対する高い吸着性を有するリン酸カルシウム系化合物を
利用した技術が多く開示されている。例えば、リン酸
カルシウム系化合物を備えるフィルタ材（特開昭６１−
２３５７５２号公報等）、繊維及び紙等の有機高分子
材料に、リン酸カルシウム系化合物からなる粒子を結合
剤等により担持させたもの（特開平３−２０７４１４号
公報、特開平５−１１５５７２号公報及び特開平６−１
０６０１２号公報等）、予めパルプ等とリン酸カルシ
ウム系化合物からなる粒子を混合し、抄紙した複合フィ
ルタ材等である。

【０００３】更に、最近では、不織布等の有機高分子
材料を無機イオンの濃度を体液に近似させた擬似体液等
に浸漬し、生体内の骨形成反応を模倣して、その表面に
リン酸カルシウム系化合物の結晶を析出させた複合繊維
等（特公平７−２４６８６号公報及び特開平８−２６０
３４８号公報等）が知られている。特に、上記のよう
な生体内の骨形成反応を模倣して製造されるリン酸カル
シウム系化合物の１種である水酸アパタイトと繊維との
複合繊維材料は、繊維等の基材の表面全体に水酸アパタ
イトが形成されていることが特徴である。そのため、上
記、及びと比べるとリン酸カルシウム系化合物の
有する細菌、ウィルス、動植物細胞及び悪臭成分等に対
する高い吸着性を十分に発揮させることができ、有用で
あると考えられている。

【０００４】こののような複合繊維材料を製造する方
法としては、水酸アパタイトの結晶が析出し易いよう
に、核等のサイトを導入した不織布等の有機高分子材料
を擬似体液等に浸漬することにより、生体内の骨形成反
応を模倣してその結晶を析出させることが一般的であ
る。これまでは基材に水酸アパタイトを析出させる場
合、基材の１枚ずつを所定量の擬似体液等に数時間から
数日間浸漬していたが、この方法で多数枚の複合繊維材
料を調製しようとすると時間と手間がかかり、結果とし
て複合繊維材料１枚当たりのコストが高くなってしま
う。そこで、一度に多数枚の不織布等の基材を重ねた状
態で擬似体液に浸漬する方法が考えられるが、この方法
では各基材に均一で偏りのない水酸アパタイト皮膜を形
成させることは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決するものであり、一度に多くの基材に、各基材の
全体にわたって、均一な水酸アパタイト皮膜を形成する
ことができる水酸アパタイト皮膜の製造方法を提供する
ことを目的とする。更に、基材の種類及び形状によら
ず、基材の全体にわたって、均一な水酸アパタイト皮膜
を形成することができる水酸アパタイト皮膜の製造方法
を提供することを目的とする。この方法によると、細
菌、ウイルス、動植物細胞及び悪臭成分等に対する高い
吸着性を有する水酸アパタイト皮膜が形成された基材を
安定して量産することができる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】第１発明の水酸アパタイ
ト皮膜の製造方法は、水酸アパタイト結晶を析出させる
ためのサイトが導入された基材を、水酸アパタイト成分
を含有する水溶液に浸漬することにより、上記基材の表
面に水酸アパタイト結晶を析出させ、上記基材１ｇに対
して、水酸アパタイトからなる皮膜を１日当たり０．０
０１〜０．０５ｇの速度（以下、単に皮膜形成速度とい
う。）で成長させることを特徴とする。

【０００７】上記「サイト」は、水酸アパタイトの結晶
の析出を促進する反応場である。このサイトを基材に導
入することで、水酸アパタイトの結晶はサイトを起点と
して析出し、より高純度の水酸アパタイト皮膜が基材表
面に形成される。このサイトとしては、通常、水酸アパ
タイトの小結晶、水酸アパタイトの前駆体及びリン酸カ
ルシウムの小結晶等を利用することができる。このよう
なサイトを基材に導入する方法としては、基材を酸化
カルシウム−酸化ケイ素系のガラスを含む擬似体液に浸
漬する方法、基材を塩化カルシウムを含有する水溶液
に浸漬した後、リン酸カリウムを含有する水溶液に浸漬
する方法、基材をリン酸エステル化処理した後、水酸
化カルシウム水溶液に浸漬する方法等を挙げることがで
きる。

【０００８】上記第１発明におけるサイトを導入する
「基材」は、その基材を構成する材料及び形状等、特に
限定されない。この基材としては、表面に凹凸を有する
ことが好ましく、特に、有底の穴、貫通孔及び／又は連
通孔等を多く有する多孔質であることが好ましい。更
に、水溶液を通過（加圧であっても、非加圧であっても
よい）させることのできる基材であることが好ましい。
この基材としては、第６発明のように、有機高分子材料
からなる多孔質体を使用することが特に好ましい。

【０００９】この多孔質体を構成する材料としては、織
布、不織布、編物及びフェルト等の天然繊維、合成繊維
及び半合成繊維等からなる布地を挙げることができる。
また、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等
の各種の樹脂からなる発泡体（より好ましくは連続気泡
型発泡体）、ポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂か
らなる多孔質フィルム及び多孔質中空糸膜等の各種の成
形体を挙げることができる。また、これらの基材の形状
としては、シート状、ブロック状、管状、ハニカム構造
及び海綿状等を挙げることができる。更に、これらの基
材が、不織布等のシート状のものであれば複数枚を重ね
合わせた積層物とすることもできる。

【００１０】上記基材の「表面」とは、基材が繊維から
なる布地である場合は、布地を構成する繊維の表面であ
り、基材が樹脂発泡体、多孔質フィルム又は多孔質中空
糸膜等の成形体である場合は、有底の穴及、貫通孔び／
又は連通孔等の表面を含むものである。

【００１１】また、この基材の表面は親水性であること
が好ましい。基材の表面が疎水性であると水酸アパタイ
ト皮膜の形成時に浸漬する各種の水溶液との濡れが悪
く、水酸アパタイト皮膜が十分に形成されないことがあ
る。そのため、表面が疎水性である基材を用いる場合
は、基材に親水基を導入し親水性を高めておくこと、或
いは表面に予め粗面化処理等を施しておくことが好まし
い。

【００１２】上記「水酸アパタイト成分」とは、カルシ
ウムイオン及びリン酸イオン等である。上記「水溶液」
はこれらの水酸アパタイト成分を、通常、飽和濃度乃至
過飽和濃度で含有し、サイトが導入された基材（以下、
単に「サイト導入基材」という。）に形成されたサイト
から主に水酸アパタイトの結晶を析出させることができ
る。この水酸アパタイト成分を含有する水溶液（以下、
単に「水酸アパタイト成分含有水溶液」という。）には
水酸アパタイト成分以外にも、例えば、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、塩素イオ
ン、硫酸イオン及び炭酸イオン等を含有してもよい。
尚、この水溶液に含有される炭酸イオン等を含有する場
合は、炭酸含有アパタイト等が形成されることがある
が、本発明においては何ら問題となることはない。

【００１３】本発明においては、皮膜形成速度を特定の
範囲に調整することにより均一な皮膜を得ることができ
る。皮膜形成速度の単位はｇ／１日・サイト導入基材１
ｇ（以下、単にｇ／日・ｇと表記する。）と表すことが
できる。この皮膜形成速度は０．００１〜０．０５ｇ／
日・ｇであり、０．００３〜０．０３ｇ／日・ｇである
ことが好ましく、０．００５〜０．０２ｇ／日・ｇであ
ることがより好ましい。

【００１４】この皮膜形成速度が０．０５ｇ／日・ｇよ
り大きいと、不織布等のサイト導入基材を複数枚重ねて
浸漬した場合は、最外層付近のみにしか水酸アパタイト
が析出しないことがあり、また内層に析出した場合であ
っても、外層付近の析出量が極端に大きくなり、各サイ
ト導入基材に均一な水酸アパタイト皮膜を形成すること
は困難である。このことは厚みの大きいサイト導入基材
又はブロック状等の基材を浸漬した場合も同様であり、
これらの基材の外表面付近のみに析出したり、外表面付
近の析出量が内部に比べて極端に多くなることがある。
この皮膜形成速度が０．００１ｇ／日・ｇ未満の場合
は、所定量の水酸アパタイト皮膜が形成されるまでに長
時間を要し、実用的でない。

【００１５】また、第２発明の水酸アパタイト皮膜の製
造方法は、水酸アパタイト結晶を析出させるためのサイ
トが導入されたシート状の基材の２枚以上を積層し、水
酸アパタイト成分を含有する水溶液に浸漬することによ
り、上記基材の表面に水酸アパタイト結晶を析出させ、
各々の該基材の１ｇに対して、水酸アパタイトからなる
皮膜を１日当たり０．００１〜０．０５ｇの速度（以
下、単に皮膜形成速度という。）で成長させることを特
徴とする。

【００１６】第２発明における上記「サイト」及びサイ
トを導入するシート状の「基材」は、第１発明における
と同様である。また、その基材の「表面」に関しても第
１発明と同様である。この基材としては、第６発明のよ
うに有機高分子材料からなる多孔質体であることが好ま
しい。この基材の形状はシート状であれば特に限定され
ない。また、この基材の厚さは特に限定されないが、通
常、１０ｍｍ以下（より好ましくは０．０１〜８ｍｍ、
更には０．０５〜６ｍｍ）であることが好ましい。更
に、上記「積層」の枚数は、特に限定されないが、第２
発明の製造方法はシート状の基材を５枚以上（更には１
０〜１００枚、特に１０〜４０枚）積層する場合に特に
有用である。また、上記「水酸アパタイト成分」及び上
記「水酸アパタイト成分を含有する水溶液」も第１発明
におけると同様である。

【００１７】第２発明における皮膜形成速度は、０．０
０１〜０．０５ｇ／日・ｇであり、０．００３〜０．０
３ｇ／日・ｇであることが好ましく、０．００５〜０．
０２ｇ／日・ｇであることがより好ましい。この皮膜形
成速度が０．０５ｇ／日・ｇより大きいと、第１発明に
おけると同様に、各サイト導入基材に均一な水酸アパタ
イト皮膜を形成することは困難である。この皮膜形成速
度が０．００１ｇ／日・ｇ未満の場合は、所定量の水酸
アパタイト皮膜が形成されるまでに長時間を要し、実用
的でない。

【００１８】また、本第１及び第２発明のいずれにおい
ても、第３発明のように、水酸アパタイト成分含有水溶
液にはカルシウムイオンが含有され、その濃度は０．０
１〜２ｍｍｏｌ／ｌ（より好ましくは０．０２〜１．５
ｍｍｏｌ／ｌ、更には０．０５〜１ｍｍｏｌ／ｌ）であ
ることが好ましい。更に、水酸アパタイト成分含有水溶
液にはリン酸イオンが含有され、その濃度は０．０１〜
１ｍｍｏｌ／ｌ（より好ましくは０．０２〜０．７ｍｍ
ｏｌ／ｌ、更には０．０５〜０．５ｍｍｏｌ／ｌ）であ
ることが好ましい。

【００１９】このカルシウムイオン及びリン酸イオンの
各濃度が０．０１ｍｍｏｌ／ｌ未満であると、水酸アパ
タイト皮膜の皮膜形成速度が極端に小さくなることがあ
る。また、カルシウムイオンの濃度が２ｍｍｏｌ／ｌを
超える場合及び／又はリン酸イオンの濃度が１ｍｍｏｌ
／ｌを超える場合は、皮膜形成速度が０．０５ｇ／日・
ｇよりも大きくなることがあるため好ましくない。

【００２０】また、本第１及び第２発明のいずれにおい
ても、第４発明のように、水酸アパタイト成分含有水溶
液の温度は０〜４０℃（より好ましくは５〜３５℃、更
には１０〜３０℃）であることが好ましい。この温度が
０℃未満であると水酸アパタイトが十分に析出しないこ
とがあり、４０℃を超えると皮膜形成速度が０．０５ｇ
／日・ｇよりも大きくなることがあるため好ましくな
い。

【００２１】更に、本第１及び第２発明のいずれにおい
ても、第５発明のように、水酸アパタイト成分含有水溶
液のｐＨは５〜８（より好ましくは６〜８、更には７〜
７．５）であることが好ましい。このｐＨが５未満であ
ると水酸アパタイトが十分に析出しないことがあり、８
より大きいと水酸アパタイト成分含有水溶液中に含まれ
る水酸アパタイト成分であるカルシウムイオン及びリン
酸イオン等のイオン濃度を低下させても、それを上回る
程度に水酸アパタイト成分のイオンの過飽和度が上昇
し、皮膜形成速度が０．０５ｇ／日・ｇを超えることが
あるため好ましくない。

【００２２】本発明の製造方法によると、特に、厚さ
０．０１〜１ｍｍ（特に、０．０１〜０．１）のシート
状の基材にサイトを導入し、その１０枚以上を積層し、
各々のサイト導入基材における皮膜形成速度を０．００
１〜０．０５ｇ／日・ｇとして、水酸アパタイト成分含
有水溶液に５日間以上浸漬することにより、サイト導入
基材１ｇ当たりに形成される水酸アパタイト皮膜の最大
重量に対する最小重量の比（下記実施例における、Ｍ
_max／Ｍ_min）は、１．４以下、更には１．３５以下、特
に１．３以下という極めて１に近い値に保持することが
できる。

【００２３】本第１乃至第６発明の製造方法により形成
された水酸アパタイト皮膜を備える基材は、フィルタ材
とすることができる。特に、シート状のフィルタ材だけ
でなく、厚みの大きい基材や、海綿体等に水酸アパタイ
ト皮膜を形成することによりブロック形状のフィルタ材
を得ることができる。これらのフィルタ材は細菌、ウイ
ルス、動植物細胞及び悪臭成分等に対する高い吸着性を
有するものとなり、更に抗菌性を付与すれば優れた抗菌
性を有するフィルタ材とすることもできる。

【００２４】

【作用】本発明は、第１発明及び第２発明のように皮膜
形成速度を所定の範囲とし、通常使用する水酸アパタイ
ト成分を過飽和に含有する水溶液の過飽和の程度を制御
することにより、水酸アパタイト皮膜を形成させる過程
で起こる種々の反応のうちの律速過程を、イオンの拡散
過程から水酸アパタイトの析出反応過程に調整すること
ができる。従って、前述のようにどのような基材であっ
ても大変均一な水酸アパタイト皮膜を得ることができる
ものである。特に、多数の基材に一度に水酸アパタイト
皮膜を形成する場合は、各々の基材に形成される水酸ア
パタイト皮膜の形成速度は大きくないが、全体の生産性
は大きく向上させることができる。尚、過飽和の程度と
は、熱力学に基づく理論飽和溶液に更に水酸アパタイト
成分を含有させ、水酸アパタイト成分含有水溶液を、水
酸アパタイト成分について過飽和の状態とした場合にで
きる過飽和溶液の、理論飽和溶液からの差の大きさをい
う。本発明の製造方法はどのような基材に適用した場合
であっても均一な水酸アパタイト皮膜を得ることができ
るが、中でも厚みの小さいシート状等の基材を複数積み
重ねた状態で水酸アパタイト成分含有水溶液に浸漬する
場合、及び、厚みの大きい基材を使用する場合に特に好
適に使用することができる。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例によって更
に詳しく説明する。実施例１（１）サイト導入基材の作製１０枚のセルロース繊維製不織布、（旭化成工業株式会
社製、商品名「ベンリーゼ」、目付量１３．５ｇ／
ｍ²、厚み０．０５ｍｍ）を、塩化カルシウムを５０ｍ
ｍｏｌ／ｌの濃度で含有する第１水溶液に１時間浸漬し
た。その後、この水溶液から引き上げて、余剰な水分を
切り、温度６０℃で乾燥させた。次いで、リン酸水素二
カリウムを５０ｍｍｏｌ／ｌの濃度で含有し、そのｐＨ
が約８．９である第２水溶液に１時間浸漬した。その
後、この水溶液から引き上げて、余剰な水分を切り、水
洗した後に、温度６０℃で乾燥させ、サイト導入基材を
作製した。

【００２６】（２）水酸アパタイト皮膜の形成塩酸及びトリスヒドロキシアミノメタンでｐＨを７．４
に調整し、温度３６．５℃に保持した、表１に示すイオ
ン組成を有する５０００ｍｌの水酸アパタイト成分含有
水溶液に、（１）で得られた１０枚のサイト導入基材を
積み重ねた状態で７日間浸漬した。その後、この水溶液
から引き上げて、水洗し、温度６０℃で乾燥させた。こ
れにより得られた１０枚の水酸アパタイト皮膜の形成さ
れた基材の重量を測定し、サイト導入基材の重量と比較
し、水酸アパタイト皮膜の重量を測定した。更に、これ
らの測定値から皮膜形成速度を算出した。この結果を表
２に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】実施例２（水酸アパタイト成分含有水溶液
のｐＨを変化させた場合）（１）サイト導入基材の作製実施例１の（１）と同様にサイトを導入した基材を作製
した。（２）水酸アパタイト皮膜の形成塩酸及びトリスヒドロキシアミノメタンでｐＨを７．０
に調整し、温度を３６．５℃に保持した、表１に示すイ
オン組成を有する６０００ｍｌの水酸アパタイト成分含
有水溶液に、（１）で得られた１０枚のサイト導入基材
を積み重ねた状態で７日間浸漬した。その後、実施例１
の（２）と同様な処理を行い、同様にして皮膜の形成さ
れた基材の重量を測定し、皮膜形成速度を算出した。こ
の結果を表３に示す。

【００３０】

【表３】

【００３１】実施例３（水酸アパタイト成分含有水溶液
の温度を変化させた場合）（１）サイト導入基材の作製実施例１の（１）と同様にサイトを導入した基材を作製
した。（２）水酸アパタイト皮膜の形成塩酸及びトリスヒドロキシアミノメタンでｐＨを７．４
に調整し、温度を１０℃に保持した、表１に示すイオン
組成を有する３０００ｍｌの水酸アパタイト成分含有水
溶液に、（１）で得られた１０枚のサイト導入基材を積
み重ねた状態で７日間浸漬した。その後、実施例１の
（２）と同様な処理を行い、同様にして皮膜の形成され
た基材の重量を測定し、皮膜形成速度を算出した。この
結果を表４に示す。

【００３２】

【表４】

【００３３】比較例１（水酸アパタイト成分含有水溶液
中のＣａイオン及びリン酸イオンの含有量が過多の場
合）（１）サイト導入基材の作製実施例１の（１）と同様にサイトを導入した基材を作製
した。（２）水酸アパタイト皮膜の形成塩酸及びトリスヒドロキシアミノメタンでｐＨを７．４
に調整し、温度を３６．５℃に保持した、表５に示すイ
オン組成を有する３０００ｍｌの水酸アパタイト成分含
有水溶液に、（１）で得られた１０枚のサイト導入基材
を積み重ねた状態で７日間浸漬した。その後、実施例１
の（２）と同様な処理を行い、同様にして皮膜の形成さ
れた基材の重量を測定し、皮膜形成速度を算出した。こ
の結果を表６に示す。

【００３４】

【表５】尚、表５において＊＊は第３発明の範囲外であることを
示す。

【００３５】

【表６】尚、表６において＊は第１及び２発明の範囲外であるこ
とを示す。

【００３６】比較例２（水酸アパタイト成分含有水溶液
中のＣａイオンの含有量が過多の場合）（１）サイト導入基材の作製実施例１の（１）と同様にサイトを導入した基材を作製
した。（２）水酸アパタイト皮膜の形成塩酸及びトリスヒドロキシアミノメタンでｐＨを７．４
に調整し、温度を３６．５℃に保持した、表７に示すイ
オン組成を有する３０００ｍｌの水酸アパタイト成分含
有水溶液に、（１）で得られた１０枚のサイト導入基材
を積み重ねた状態で７日間浸漬した。その後、実施例１
の（２）と同様な処理を行い、同様にして皮膜の形成さ
れた基材の重量を測定し、皮膜形成速度を算出した。こ
の結果を表８に示す。

【００３７】

【表７】尚、表７において＊＊は第３発明の範囲外であることを
示す。

【００３８】

【表８】尚、表８において＊は第１及び２発明の範囲外であるこ
とを示す。

【００３９】実施例１乃至３及び比較例１、２の結果よ
り、サイト導入基材１ｇ当たりに形成された水酸アパタ
イト皮膜の重量（以下、単に、Ｍ値という。）を算出
し、このＭ値の最大値（以下、単にＭ_maxという。）に
対する各基材のＭ値の比を図１に示す。この図１より各
基材に形成された水酸アパタイト皮膜の重量のばらつき
具合が分かる。更に、各実施例及び比較例における最大
皮膜形成速度（各表におけるＶ_max）をＸ軸に表し、Ｍ
_maxをＭ値の最小値（以下、単にＭ_minという。）で除し
た値Ｍ _max／Ｍ_minをＹ軸に表し、図２に示す。この図２
より各実施例及び比較例において形成された水酸アパタ
イト皮膜の、皮膜形成速度に対する皮膜重量のばらつき
具合が分かる。

【００４０】これら実施例及び比較例の結果より、実施
例１における皮膜形成速度は０．０１８０〜０．０２４
２ｇ／日・ｇであり、実施例２においては０．００９７
〜０．００７１ｇ／日・ｇであり、実施例３においては
０．００７０〜０．００８６ｇ／日・ｇである。即ち、
いずれの実施例においても皮膜形成速度は本発明の範囲
内である。このため、図１及び図２から分かるように、
各々の基材において水酸アパタイト皮膜は極めて均一に
形成されていることが分かる。即ち、各基材当たりに形
成された水酸アパタイト皮膜の重量のばらつきが極めて
小さい。

【００４１】これに対して、比較例１では、水酸アパタ
イト成分含有水溶液に含まれるＣａイオン及びリン酸イ
オンが多すぎ、１枚目及び２枚目の基材における皮膜形
成速度が０．１７６３ｇ／日・ｇ、及び０．０７１４ｇ
／日・ｇと本発明の範囲を大きく外れている。また、比
較例２では、水酸アパタイト成分含有水溶液に含まれる
Ｃａイオンが多すぎ、１枚目及び１０枚目の基材におけ
る皮膜形成速度が０．０７５４ｇ／日・ｇ及び０．０５
９９ｇ／日・ｇと本発明の範囲を外れている。このた
め、図１及び図２より明らかなように水酸アパタイト皮
膜は均一には形成されていない。

【００４２】更に、実施例１及び実施例３では水酸アパ
タイト成分含有水溶液のｐＨを７．４とし、実施例２で
は７．０としているが、いずれも本発明の範囲内におい
て変化させているため、いずれの基材にも均一に水酸ア
パタイト皮膜が形成されている。また、実施例１及び実
施例２では水酸アパタイト成分含有水溶液の温度を３
６．５℃としているのに対して、実施例３では１０．０
℃としているが、いずれも本発明の範囲内において変化
させているため、いずれの基材にも均一な水酸アパタイ
ト皮膜が形成されている。

【００４３】尚、本発明においては、上記の具体的な実
施例に記載されたものに限られず、目的、用途に応じて
本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができ
る。

【００４４】

【発明の効果】第１乃至第６発明によれば、基材の種類
及び形状によらず、また一度に多くの基材を擬似体液に
浸漬した場合であっても、更にこれらの基材が重なり合
っていても、いずれの基材にも均一に水酸アパタイト皮
膜を形成することができる。更に、このような水酸アパ
タイト皮膜の形成された複合材料を大量に、安定して、
安価に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】１枚の不織布の各々のＭ／Ｍ_maxを表したグラ
フである。

【図２】Ｖ_maxと、Ｍ_max／Ｍ_minとの相関を表すグラフ
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者亀山哲也名古屋市守山区小幡北山2761番1394 (72)発明者岡田光史名古屋市瑞穂区高辻町14番18号日本特殊陶業株式会社内 (72)発明者服部昌晃名古屋市瑞穂区高辻町14番18号日本特殊陶業株式会社内 (72)発明者奥山雅彦名古屋市瑞穂区高辻町14番18号日本特殊陶業株式会社内Ｆターム(参考） 4G075 AA24 BB10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸アパタイト結晶を析出させるための
サイトが導入された基材を、水酸アパタイト成分を含有
する水溶液に浸漬することにより、上記基材の表面に水
酸アパタイト結晶を析出させ、上記基材１ｇに対して、
水酸アパタイトからなる皮膜を１日当たり０．００１〜
０．０５ｇの速度で成長させることを特徴とする水酸ア
パタイト皮膜の製造方法。
【請求項２】水酸アパタイト結晶を析出させるための
サイトが導入されたシート状の基材の２枚以上を積層
し、水酸アパタイト成分を含有する水溶液に浸漬するこ
とにより、上記基材の表面に水酸アパタイト結晶を析出
させ、各々の該基材の１ｇに対して、水酸アパタイトか
らなる皮膜を１日当たり０．００１〜０．０５ｇの速度
で成長させることを特徴とする水酸アパタイト皮膜の製
造方法。
【請求項３】上記水溶液にはカルシウムイオン及びリ
ン酸イオンが含まれ、該カルシウムイオンの濃度は０．
０１〜２ｍｍｏｌ／ｌであり、該リン酸イオンの濃度は
０．０１〜１ｍｍｏｌ／ｌである請求項１又は２記載の
水酸アパタイト皮膜の製造方法。
【請求項４】上記水溶液の温度は０〜４０℃である請
求項１乃至３のうちのいずれか１項に記載の水酸アパタ
イト皮膜の製造方法。
【請求項５】上記水溶液のｐＨは５〜８である請求項
１乃至４のうちのいずれか１項に記載の水酸アパタイト
皮膜の製造方法。
【請求項６】上記サイトを導入する基材は有機高分子
材料からなる多孔質体である請求項１乃至５のうちのい
ずれか１項に記載の水酸アパタイト皮膜の製造方法。