JP2001030407A

JP2001030407A - 積層体およびそれを用いたポリマー電池用包装材料

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Publication number: JP2001030407A
Application number: JP11202843A
Authority: JP
Inventors: Takanori Yamashita; 孝典山下; Kazuki Yamada; 一樹山田; Yuichi Hirai; 裕一平井; Yoichi Mochizuki; 洋一望月; Rikiya Yamashita; 力也山下
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1999-07-16
Filing date: 1999-07-16
Publication date: 2001-02-06
Anticipated expiration: 2019-07-16
Also published as: JP4372898B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリマー電池を収納するケース等に用いる積層
体として、水蒸気その他のガスバリア性、耐熱性等に優
れ、また、該積層体を構成する接着層を形成する接着剤
が耐溶剤性、耐酸性に優れたものからなる積層体の構成
を提供する。【解決手段】最外層／バリア層／中間層／最内層、また
は、最外層／バリア層／中間層／最内層からなる積層体
において、前記バリア層より最内層側における層間がド
ライラミネートにより積層される場合に次の組成、主剤
と硬化剤とからなり、主剤が、セバシン酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、オクタンニ酸、ノナンニ酸、ウンデ
カンニ酸、パルミチン酸を少なくとも２種以上含む酸成
分と、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコールを少なくとも１種含むアルコール成分
と、脂肪族イソシアネートからなるポリエステル系樹脂
と、ビスフェノールＡ型エボキシ樹脂のブレンドであ
り、硬化剤が、ポリイソシアネート成分からなる接着剤
を用いてラミネーションする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐酸性、耐有機溶
剤性を有する接着剤を用いた、特にポリマー電池用包装
材料等に利用される積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、各種の素材をラミネートした各種
の積層体を用いたパウチが主として包装材料として利用
されている。一方、最近、積層体からなるパウチ内にポ
リマー電池本体を収納するポリマー電池の開発がなされ
ている。ポリマー電池は、リチウム２次電池ともいわ
れ、高分子ポリマー電解質を持ち、リチウムイオンの移
動で電流を発生する電池であって、正極・負極活物質が
高分子ポリマーからなるものを含むものである。リチウ
ム電池の構成は、正極集電材（アルミ、ニッケル）／正
極活性物質層（金属酸化物、カーボンブラック、金属硫
化物、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子正極材
料からなる）／電解質層／（プロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチレンメチル
カーボネート等のカーボネート系電解液、リチウム塩か
らなる無機固体電解質、ゲル電解質等からなる／負極活
性物質層（リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポ
リアクリロニトリル等の高分子負極材料／負極集電材
（銅、ニッケル、ステンレス）及び、それらを包装する
外装体からなる。ポリマー電池の用途としては、パソコ
ン、携帯端末装置（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメ
ラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、
衛星等に用いられる。前記ポリマー電池の外装体として
は、金属をプレス加工し円筒状または直方体状等に容器
化した金属製缶、あるいは、最外層／アルミニウム／シ
ーラント層から構成される多層フィルムを袋状にしたも
のが用いられていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、ポリマー電
池の外装体として次のような問題があった。金属製缶に
おいては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の
形状が決められてしまう。その為、ハード側を電池に合
わせ設計するため、該電池を用いるハードの寸法が電池
により決定されてしまい形状の自由度が少なくなる。ま
た、多層フィルムからなる袋状の外装体は、前記金属缶
のように、電池自体により、電池を用いるハードの形状
の自由度の制限は無くなるが、ポリマー電池の外装体と
して要求される物性・機能を、十分に満足しうる包装材
料はいまだ開発されていないのが現状である。前記要求
される物性・機能とは次のようなものである。例えば、
ポリマー電池の外装体としては、前記ポリマー電池本体
の基体部とハードと電池本体とをつなぐ電極の一部を外
気と遮断した密封系に保持する必要があり、そのため
に、前記多層フィルムの最内層は、前記電極と接着性、
特にヒートシール性を有することが必要である。電極は
金属により構成されているため、前記最内層は金属との
ヒートシール性が求められている。また、ポリマー電池
は、充電／放電による内容物である電池の温度上昇によ
るヒートシールの安定性と密封系の確保や、使用される
環境温度が、例えば夏季における車のダッシュボード
や、冬季における寒冷地での使用などに耐えるために用
いられるハードとともに、耐熱性、耐寒性が求められ、
前記の厳しい環境下においても、外装体としてヒートシ
ールの安定性と密封系の確保が要求される。また、ポリ
マー電池の場合、その電池内容物として、カーボネート
系溶剤が外装体を構成する積層体の層間の接着強度を低
下させることがあった。すなわち、前記電解質が溶剤
（カーボネート系）を含むため、溶剤が多層フィルム層
間の接着層を膨潤化させ接着強度を低下させる傾向があ
った。さらに、前記電解質の成分であるリチウム塩と水
分との加水分解により発生するフッ化水素酸による金属
面の腐食による接着面の剥離の問題があった。これらの
問題の要因となる前記電解質の加水分解は、いずれも、
電池の密封系内に外部からの水分が浸入することによ
る。従って、外装体としては外部からの水蒸気を遮断す
る（バリア性）が求められる。また、ポリマー電池に限
らず、電池の外装体としては該外装体の回りにある機器
（ハード）と通電しないこと、また、電極同士が接触通
電しショートすることがない構造が求められる。ポリマ
ー電池の外装体として、前記金属缶や袋の他に、成形ト
レイと蓋材とにより密封する形状も考えられる。この場
合にも、ヒートシール性を有する最内層樹脂の選択と、
前記トレイを成形する際に成形性のよい積層体が求めら
れていた。本発明は、ポリマー電池を収納するケース等
に用いる積層体として、水蒸気その他のガスバリア性、
耐熱性等に優れ、また、該積層体を構成する接着層を形
成する接着剤が耐溶剤性、耐酸性に優れたものからなる
積層体の構成を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、最外層／バリ
ア層／中間層／最内層、または、最外層／バリア層／中
間層／最内層からなる積層体において、前記バリア層よ
り最内層側における層間が、ラミネート用接着剤層を介
してドライラミネートにより積層され、該上記のラミネ
ート用接着剤層が、主剤と硬化剤とからなり、主剤が、
セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オクタンニ
酸、ノナンニ酸、ウンデカンニ酸、パルミチン酸を少な
くとも２種以上含む酸成分と、エチレングリコール、ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコールを少なくとも１
種含むアルコール成分からなるポリエステル系樹脂と、
ビスフェノールＡ型エボキシ樹脂とのブレンド物であ
り、硬化剤が、ポリイソシアネート成分からなる接着剤
層であることを特徴とする積層体であって、次の各発
明、前記バリア層が、厚さ15μｍ以上のアルミニウムか
らなること、前記中間層が、厚さ10μｍ以上のポリエス
テル系、ポリオレフィン系、フッ素樹脂系、エチレン・
酢酸ビニル共重合体ケン化物系等の樹脂、または、これ
らの変性物および混合物から形成される樹脂の少なくと
も１層含むものであることバリア層の最内層面側の表面
に、エポキシ系、フェノール系、メラミン系、アルキッ
ド系、ポリイミド系、不飽和ポリエステル系、ポリウレ
タン系、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィン系、
ポリエチレンテレフタレート共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート共重合体などの共重合体ポリエステル系、
金属イオン架橋ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体系、エチレンとアクリル酸およびメタクリル酸と
の共重合体系、ポリエーテルウレタン系等の樹脂、およ
びこれらの変性物の少なくとも一つを30％以上含む樹脂
層からなる保護層が形成されていること、最内層が、厚
さ10μｍ以上のポリオレフィン系樹脂、不飽和カルボン
酸グラフトポリオレフィン、金属イオン架橋ポリエチレ
ン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸誘導体、ま
たはメタクリル酸誘導体との共重合物およびこれらの変
性物の少なくとも一つを含むこと、最外層および／また
は中間層に用いるポリエステル樹脂が、ポリエチレンテ
レフタレート共重合体またはポリブチレンテレフタレー
ト共重合体であることを含み、また、前記積層体を用い
たポリマー電池用包装材料である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明にかかるポリマー電池用包
装材料について図面等を用いて詳細に説明する。図１
は、本発明のポリマー電池用包装材料の実施例を示す、
（ａ）基本的層構成、（ａ′）Ｙ部拡大図、（ｂ）ポリ
マー電池の構造を説明する斜視図、（ｃ）Ｘ₁−Ｘ₁部
の断面図、（ｄ）Ｘ₂−Ｘ₂部の断面図である。図２
は、本発明のポリマー電池用包装材料の別の実施例を示
す、（ａ）基本的層構成、（ｂ）ポリマー電池の構造を
説明する斜視図、（ｃ）エンボスの外装体のポリマー電
池の斜視図、（ｄ）Ｘ₃−Ｘ₃部の断面図である。図３
は、本発明の積層体の別の実施例を示す断面図である。
図４は、本発明における外装体とタブとの接着の別の実
施例を示する説明図で、（ａ）ポリマー電池の斜視図、
（ｂ）熱接着性タブ材を接着したポリマー電池本体の斜
視図、（ｃ）熱接着性タブ材を接着した別のポリマー電
池本体の斜視図、（ｄ）および（ｅ）はそれぞれの熱接
着性タブ材を用いた場合のＸ₄−Ｘ₄部断面図である。
図５は、本発明の積層体を用いるポリマー電池のパウチ
タイプの外装体の形状を示す平面図とそれぞれのタイプ
の断面図である。図６は、本発明の積層体を用いるポリ
マー電池のエンボスタイプの外装体の形状を示す（ａ）
片面エンボスタイプの底材の斜視図、（ａ′）Ｘ₁₀−Ｘ
₁₀部断面図、（ｂ）両面エンボスタイプの斜視図、
（ｂ′）Ｘ₁₁−Ｘ₁₁部断面図、（ｃ）エンボスタイブに
おけるタブの位置を示す別の例の概念図、（ｄ）タブを
さらに別の位置に設けた例の概念図である。

【０００６】本発明の課題について、本発明者らは鋭意
研究の結果、多層構造からなる包装材料であって、次に
説明する各材質からなる積層体とすることによって本発
明の課題を解決できることを見いだし、本発明を完成す
るに到った。本発明にかかるポリマー電池は、図１
（ｂ）および図１（ｃ）に示すように、ポリマー電池本
体２をパウチの形状の外装体４の中に封入し、電極の一
部を外装体４の外に露出させた構造である。または、図
２（ｂ）及び図２（ｄ）に示すように、少なくとも片面
の積層体を成形（以下、エンボス）して底材とし、該底
材６の、エンボス部８にポリマー電池本体２を収納し、
蓋材７として他の積層体によりポリマー電池本体２を被
覆し、周辺をヒートシールして密封するものである。前
記、パウチタイプとエンボスタイプとに関する外装体の
形態については後に詳細に説明する。そして、前記積層
体は、基本的には、最外層／バリア層／最内層の３層か
らなり、バリア層と最内層との間に中間層を設けた４層
としてもよい。図１（ａ）は、前記４層タイプの積層体
を示している。そして、それぞれの層は以下に順次説明
する材質とする。本発明の積層体を用いるポリマー電池
は、図１（ｂ）または図１（ｄ）に示すように、電極３
の一部を含むヒートシール部を形成するものである。

【０００７】本発明における前記最外層１１は、延伸ポ
リエステル又は延伸ナイロンからなるが、この時、ポリ
エステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、
ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロンとして
はポリアミド系樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン
６、６、ナイロン６、６とナイロン６との共重合体、ナ
イロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸ
Ｄ６）などが挙げられる。

【０００８】前記最外層１１は、ポリマー電池として用
いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、
基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体で
のピンホールの存在、および加工時のピンホールの発生
等を考慮すると、最外層は 6μｍ以上の厚さが必要であ
り、好ましい厚さとしては12〜25μｍである。

【０００９】本発明においては、最外層１１は耐ピンホ
ール性および電池１の外装体４とした時のハードとの絶
縁性を向上させるために積層化することも可能である。
その場合、最外層１１が２種以上の樹脂層を少なくとも
一つ含み、各層の厚みが 6μｍ以上、好ましくは12から
25μｍである。最外層１１を積層化する例としては、図
示はしないがつぎの1)〜6)が挙げられる。 1)延伸ポリエチレンテレフタレート/ 延伸ナイロン 2)延伸ナイロン/ 延伸ポリエチレンテレフタレートまた、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中で
の搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質
性）、２次加工としてポリマー電池用の外装体をエンボ
スタイプとする際に、エンボス時の金型と最外層との摩
擦抵抗を小さくする目的で、最外層を多層化、最外層表
面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂、シリコーン系樹
脂層等を設けることが好ましい。例えば、 3)フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（フ
ッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング
後乾燥で形成） 4)シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート
とする。シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液
状コーティング後乾燥で形成する。5)フッ素系樹脂／延
伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン 6)シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート
／延伸ナイロン 7)アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル樹脂はフィ
ルム状物、または液状コーティング後乾燥で硬化）

【００１０】上記最外層１１はドライラミネーション、
押出しラミネーション等でバリア層１２と接着される。

【００１１】前記バリア層１２は、外部からポリマー電
池１の内部に特に水蒸気が浸入することを防止するため
の層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性（パ
ウチ化、エンボス成形）を安定化し、かつ、耐ピンホー
ルをもたせるために厚さ15μｍ以上のアルミニウム、ニ
ッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば酸化珪
素、アルミナ等が挙げられるが、バリア層として好まし
くは15〜80μｍのアルミニウムである。ピンホールの発
生をさらに改善し、ポリマー電池の外装体のタイプをエ
ンボスタイプとする際、エンボス部におけるクラック等
の発生のないものとするために、バリア層として用いる
アルミニウムの材質が、鉄含有量が0.3 〜9.0 ％、好ま
しくは0.7 〜2.0 ％とすることが望ましい。前記鉄含有
量が0.3 ％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エ
ンボス成形性の改善等の効果が認められず、また、前記
アルミニウムの鉄含有量が9.0 ％を超える場合は、アル
ミニウムとしての柔軟性が阻害され、積層体として製袋
性が悪くなる。

【００１２】また、冷間圧延で製造されたアルミニウム
は焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・
腰の強さ・硬さが変化するが、本実施例で用いられるア
ルミニウムは焼きなましをしていない、いわゆる硬質処
理品より、焼きなましを適宜行った、柔軟性がある軟質
処理品が好ましい。また、柔軟性・腰の強さ・硬さの度
合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ
化、エンボス適性）に合わせ適宜選定すればよい。たと
えば、エンボス成形時のピンホールやしわを防止するた
めには、焼きなましをしていない硬質アルミより多少ま
たは完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミ
ニウムが良好である。

【００１３】そして、このアルミニウムはアルミニウム
表面に存在する酸化アルミとアルミニウム自体と電解液
が水分と反応して発生するフッ化水素（化学式：ＨＦ）
の化学反応で表面腐食が起こる。よって、アルミニウム
表面の酸化物、油分の除去を目的とした酸・アルカリに
よる表面洗浄を行うことが好ましい。洗浄用の酸類とし
ては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、フッ酸、クロム酸の
ような無機酸やスルファミン酸、シュウ酸、酒石酸、ク
エン酸、ギ酸、乳酸、グリコール酸、酢酸、グルコン
酸、コハク酸、リンゴ酸のような有機酸がありこれらを
主成分とし適宜添加剤を加えれば良い。また、アルカリ
類としては水酸化ナトリウムなどの水酸化物、炭酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、第２リン酸ナ
トリウム、第３リン酸ナトリウムなどのリン酸塩、ピロ
・リン酸ナトリウム、トリポリ・リン酸ナトリウム、テ
トラポリ・リン酸ナトリウムなどの重合リン酸塩、オル
ソ・珪酸ナトリウム、メタ・珪酸ナトリウムなとの珪酸
塩がある。ナトリウム塩を示したが、これらのカリウム
塩、アンモニア塩も有効である。これらを主成分とし適
宜添加剤を加えればよい。そして、このアルミニウム表
面の耐薬品性、耐有機溶剤性を向上させるため、該アル
ミニウム最内層面側表面に、リン酸塩、クロム酸塩、フ
ッ化物系化合物または、有機ケイ素化合物、有機チタン
系化合物、有機アルミ系化合物等からなる表面処理層を
設けてもよい。硫酸、シュウ酸、クロム酸、リン酸を用
い、陽極処理後、封孔処理してもよい。また、これらの
表面処理層に、適宜、酸化けい素（化学式：SiO₂）、炭
酸カルシウム、亜鉛、鉛丹、亜酸化鉛、酸化亜鉛シアナ
ミド鉛、ジンククロメート、クロム酸バリウムカリウ
ム、クロム酸バリウム亜鉛などを添加することにより耐
薬品性、耐有機溶剤性をさらに向上させる。また、積層
の際の接着強度を向上させるために、アルミニウム表面
を化学的または物理的な手法により粗面化してもよい。

【００１４】一方、包装材料としてのアルミニウムは、
バリア性を有する材料として、他の材料と積層されて用
いられることが多いがアルミニウムは金属の中でも比較
的有機溶剤、酸、アルカリなどに腐食されやすい。例え
ば、ポリマー電池の多くは、ポリマー電池本体に活物質
やポリマー電解質の中に、エチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチル
カーボネート、アセトンなどの有機溶剤を含む。また、
ポリマー電解質のリチウム塩は水と反応し強酸であるフ
ッ化水素酸（化学式：ＨＦ）を発生させる。このよう
な、有機溶剤、酸等によりアルミニウム表面が腐食され
ると、最内層或いは中間層等との接着力が弱まり、デラ
ミネーションを起こし包装材としての機能がなくなる。
そこで、本発明者は種々の実験等により、図１（ｂ）に
示すように、前記表面処理層TR面に耐溶剤性、耐酸性を
持つ樹脂層を形成することにより、アルミニウム表面の
腐食等を防止できることを見い出した。そして、前記樹
脂層（以下、保護層１５と記載する）は、意外にも、ア
ルミニウム表面を保護するばかりでなく、中間層１４と
の接着性を兼ね備えていることが確認された。本発明に
おいて、バリア層表面または、表面処理層の表面に設け
る保護層１５に用いる物質としては、エポキシ系、フェ
ノール系、メラミン系、アルキッド系、ポリイミド系、
不飽和ポリエステル系、ポリウレタン系、不飽和カルボ
ン酸グラフトポリオレフィン系、ポリエチレンテレフタ
レート共重合体、ポリブチレンテレフタレート共重合体
などの共重合体ポリエステル系、金属イオン架橋ポリエ
チレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体系、エチレンと
アクリル酸およびメタクリル酸との共重合体系、ポリエ
ーテルウレタン系等の樹脂、およびこれらの変性物の少
なくともひとつを30％以上含む樹脂等であり、保護層に
は、前記表面処理に用いるリン酸塩、クロム酸塩、フッ
化物系化合物または、有機ケイ素化合物、有機チタン系
化合物、有機アルミ系化合物等を含有させてもよい。

【００１５】また、これらの保護層には、リン酸塩系皮
膜形成物質（リン酸亜鉛系、リン酸鉄系、リン酸マンガ
ンケイ、リン酸カルシウム系、リン酸クロム系、リン酸
チタン系，リン酸錫系、リン酸シリカ系）やクロム酸系
皮膜形成物質（クロム酸クロム系、クロム酸シリカ系）
やフッ化物系皮膜形成物質（フッ化チタン系、フッ化亜
鉛系）やアルミ箔表面の接着性向上物質（カップリング
剤：シラン系カップリング剤、有機チタン系カップリン
グ剤、有機アルミ系カップリング剤）を含有させること
もできる。また、適宜、酸化珪素（化学式：SiO₂）、炭
酸カルシウム、亜鉛、鉛丹、亜酸化鉛、酸化亜鉛シアナ
ミド鉛、ジンククロメート、クロム酸バリウムカリウ
ム、クロム酸バリウム亜鉛などを添加することによって
も耐薬品性、耐有機溶剤性をさらに向上させることがで
きる。

【００１６】本発明においては、バリア層１２または前
記保護層１５と最内層１４との間に中間層１３を設けて
もよい。中間層１３を設けることによって、前記バリア
層１２の保護と、製袋の際のヒートシールの熱と圧力に
よってヒートシール層である最内層１４が薄くなり、電
極３とアルミニウム（バリア層１２と接触（短絡発生）
することを防止することができる。また、中間層１３は
電池の環境適性( 耐熱性、耐寒性) を安定化するために
積層体としてもよいが、その場合の各層は厚さ10μｍ以
上、融点は80℃以上であって、好ましくは12から25μｍ
のポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フッ素
系樹脂または、これらの変性物および混合物から形成さ
れる少なくとも1 層含むものとする。前記ポリエステル
樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
ブチレンナフタレート、ポリカーボネートおよびこれら
の共重合体または変性物が挙げられる。また、前記ポリ
オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、エチレン
プロピレン共重合体、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、シングルサイト系触媒を用いて重合したエチレンー
α・オレフィン共重合体、金属イオン含有ポリエチレ
ン、エチレンとメタクリル酸またはアクリル酸誘導体の
共重合物、ポリブテン、不飽和カルボン酸グラフトポリ
エチレン、不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン、
不飽和カルボン酸グラフトポリメチルペンテンおよびこ
れらの変性物が挙げられる。また、前記フッ素系樹脂と
しては、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、エチレ
ンテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエ
チレン、エチレンクロロトリフルオロエチレン共重合
体、テトラフルオロエチレンーヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体等が挙げられる。これらの樹脂は延伸又は未
延伸の状態のどちらでも用いることができる。

【００１７】また、中間層１３は単層のみでなく、多層
化することもできる。中間層１３を多層化する場合は、
その形成を共押出し法によって積層してもよく、また、
各層をドライラミネーション法を用いて積層してもよ
い。さらに、押出しラミネーション法を用いて積層して
もよい。図３は、中間層を１３ａと１３ｂとの 2層と
し、ドライラミネートにより貼り合わせた例である。例
えば、中間層１３を共押出し法により多層化する場合
は、以下に示すような２層以上の層構成からなり、各層
の厚さが10から100 μｍ、好ましくは15から25μｍであ
る。具体的には、以下に示す1)〜9)のような層構成を挙
げることができる。なお、記載は、略号を用い、バリア
層側から最内層側に向って記載している( 以下、同様)
。〔略号 PEa:不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン、
HDPE: 高密度ポリエチレン、PPa:不飽和カルボン酸グラ
フトポリプロピレン、PP: ポリプロピレン、PMa:不飽和
カルボン酸グラフトポリメチルペンテン、TPX:ポリメチ
ルペンテン〕 1) PEa/HDPE 2) PPa/PP( 融点120 ℃以上、好ましくは135 ℃以上) 3) PMa/TPX(融点120 ℃以上、好ましくは135 ℃以上)
又はHDPE又はPP 4) PEa 又はPPa/ PMa(2層) 5) PEa 又はPPa/PMa/PEa 又はPPa(3 層) 6) PEa 又はPPa/PMa/PMa （３層） 7) PEa 又はPPa/PMa/TPX ／PMa （４層） 8) PEa 又はPPa/PMa/TPX ／PMa/PEa 又はPPa （５層） 9) PEa 又はPPa/PMa/PEa 又はPPa （３層）

【００１８】また、中間層１３をドライラミネーション
法により多層化する場合は、中間層１３が接着剤を含む
３層以上の構成からなり、各層の厚さが10μｍから100
μｍ、好ましくは15〜25μｍである。具体的には、以下
のような1)〜9)のような層構成を挙げることができる。
以下の構成例において/ 部に、ドライラミネーションに
用いた接着剤層が形成されている。〔略号 PET:ポリエチレンテレフタレート、PBT:ポリブ
チレンテレフタレート、PEN:ポリエチレンナフタレー
ト、FR: フッ素系樹脂〕 1)PEa 又はPPa 又はPMa / HDPE 2)PEa 又はPPa 又はPMa/PP( 融点120 ℃以上、好ましく
は135 ℃以上) 3)PEa 又はPPa 又はPMa/ TPX 4)PEa 又はPPa 又はPMa/PMa(融点135 ℃以上、ビカット
軟化点が110 ℃以上) 5)PEa 又はPPa 又はPMa/ PET 6)PEa 又はPPa 又はPMa/ PBT 7)PEa 又はPPa 又はPMa/ PEN 8)PEa 又はPPa 又はPMa/ FR 9)PEa 又はPPa 又はPMa / HDPE、又はPP、TPX 、PMa 、
PET 、PBT 、PEN 、FRのいずれかの材質/ PEa 又はPPa
又はPMa

【００１９】上記多層の中間層の各層間をドライラミネ
ーション法で積層する場合の接着層は、後述する本発明
の積層体のバリア層よりも最内層面側に用いる接着剤を
用いたものとする。

【００２０】本発明におけるポリマー電池用包装材料の
最内層１４は、最内層１４同士がヒートシール性を有す
るとともに、図１（ｅ）に示すように、電極３である金
属に対してもヒートシール性を示し、かつ、内容物によ
り変質、劣化しない材質を検討した結果、不飽和カルボ
ン酸グラフトポリオレフィン、金属イオン架橋ポリエチ
レン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸誘導体、
またはメタクリル酸誘導体との共重合物およびこれらの
変性物または混合物から形成される。

【００２１】最内層には、金属接着性を持たないポリオ
レフィン系樹脂１４′を用いることもできるが、この場
合には、電極３と最内層との間に前記不飽和カルボン酸
グラフトグラフトポリオレフィン、金属イオン架橋ポリ
エチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸誘導
体、またはメタクリル酸誘導体との共重合体物から形成
される熱接着性タブ材（厚さ15μｍ以上) １６を用いる
ことによって、タブと外装体とが完全に接着され、密封
することができる。具体的には、図４（ｂ）に示すよう
に、電極の熱接着部に電極より巾の広い熱接着性タブ材
１６を載置し、外装体に挿入して熱接着して密封する。
図４（ｄ）は、この場合の熱接着後のＸ ₄−Ｘ₄断面を
模式的に示したものである（但し、最外層、バリア層、
中間層は１層として示している）。また、図４（ｃ）
は、電極３の電極の熱接着部又はそれより広い領域の部
分に、前記金属に対してヒートシール性を有する不飽和
カルボン酸グラフトポリオレフィン、金属イオン架橋ポ
リエチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸誘
導体、またはメタクリル酸誘導体との共重合物およびこ
れらの変性物または混合物からなる樹脂を被覆し、外装
体に挿入して熱接着して密封した例であり、図４（ｅ）
は、この場合の熱接着後のＸ₄−Ｘ₄断面を図４（ｄ）
と同じように模式的に示したものである。最内層１４の
厚さは10〜 100μｍ、また最内層を形成する樹脂の融点
が70℃以上、ビカット軟化点が60℃以上のものが好まし
い。特に前記不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィン
系樹脂は、電極３との接着性、耐熱性、耐寒性、加工適
性（パウチ化、エンボス成形性）のいずれにも適してい
る。

【００２２】最内層１４の厚さが10μｍ未満では、電極
３をヒートシールした時、電極端部に隙間ができ、バリ
ア性がなくなる。最内層の厚さが 100μｍを超えても、
ヒートシール強度は変わらず、積層体としての厚さが増
して、本発明の課題である省スペースに逆行する。ま
た、融点、ビカット軟化点が低い場合、耐熱性、耐寒性
がなくなりフィルム同士および電極３との接着強度が低
下し破袋する。

【００２３】また、本発明におけるポリマー電池用包装
材料の最内層１４としては、次のような樹脂を用いるこ
とができる。ポリプロピレン系としては、 (1) ホモタイプポリプロピレン( 融点 150℃以上、ビカ
ット軟化点 140℃以上） (2) エチレンープロピレン共重合体（融点 110℃以上、
ビカット軟化点 100℃以上）・ランダムタイププロピレン・グラフトタイププロピレンまた、ポリエチレン系としては、 (3) 融点90℃以上、ビカット軟化点80℃以上の低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、エチレンープロピレンー
ジエン共重合体、エチレンープロピレンーブテン共重合
体、シングルサイト系触媒を用いて重合したエチレンー
α・オレフィン共重合体 (4) 酸変性ポリオレフィン（融点 90 ℃以上、ビカット
軟化点 80 ℃以上）イ）エチレン・酢酸ビニル共重合体ロ）金属イオン架橋ポリエチレン、金属イオン架橋ポリ
プロピレンハ）不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィンおよびこ
れらの変性物・不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン・不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン・不飽和カルボン酸グラフトポリメチルペンテンニ）エチレンまたはプロピレンとメタクリル酸誘導体、
またはメタクリル酸誘導体との共重合物・エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡＡ）・エチレン−メタクリル酸エチル共重合体（ＥＭＡ）・エチレンーアクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡＡ）・エチレンーアクリル酸エチル（ＥＥＡ）・エチレンーアクリル酸共重合体（ＥＡＡ）・プロピレンーメタクリル酸エチル（ＰＭＡ）・プロピレンーアクリル酸エチル（ＰＡＡ）

【００２４】また、最内層は、前記各種の樹脂、その変
性物、並びに前記樹脂を含む混合物からなる単層でもよ
いが、２層以上の複層であってもよい。

【００２５】本発明の積層体の最外層、バリア層、或い
は最外層、バリア層、中間層、最内層の各層の形成また
は各層間の積層方法等は、具体的にはＴダイ法、インフ
レーション法、共押出し法等を用いて製膜することがで
き、必要に応じて、コーティング、蒸着、紫外線硬化、
電子線硬化等の技法により２次膜を形成してもよく、ま
た、貼り合わせは、ドライラミネーション、押出しラミ
ネーション、共押出しラミネーション、サーマルラミネ
ーション（熱ラミネーション）等の方法により積層化し
うる。前記ドライラミネーションをする場合であって、
前記バリア層よりも外側における積層においては、通常
のドライラミネート接着剤を用いて積層してもよい。た
だし、バリア層よりも最内層側においてドライラミネー
ションをする場合には後述のような組成の接着剤を用い
ることが好ましい。

【００２６】ポリマー電池用外装体を形成する積層体の
構成がドライラミネート法による接着である場合に、ポ
リマー電池の電解質成分であるカーボネート系溶剤によ
る層間剥離およびリチウム塩と水との反応により発生す
るフッ化水素酸によるバリア層最内層側表面での接着面
剥離等の課題に対して、本発明者らは鋭意研究の結果、
前記積層体のバリア層よりも内側における各層の接着を
ドライラミネートする際の接着剤の成分を次のような組
成とすることによって、前記層間剥離、バリア層表面で
の接着面剥離のない耐熱性に優れた積層体とすることが
できた。その接着剤とは主剤と硬化剤とからなり、主剤
が、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オクタ
ンニ酸、ノナンニ酸、ウンデカンニ酸、パルミチン酸を
少なくとも２種以上含む酸成分と、エチレングリコー
ル、ヘキサンジオール、ジエチレングリコールを少なく
とも１種含むアルコール成分とからなるポリエステル系
樹脂と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とのブレンド
からなり、硬化剤がポリイソシアネート成分（TDI 、MD
I 、IPDI、HDI 、XDI)からなるものである。また，こ
れらの接着剤には適宜、酸化珪素、炭酸カルシウム、亜
鉛、鉛丹、亜酸化鉛、酸化亜鉛シアナミド鉛、ジンクク
ロメート、クロム酸バリウムカリウム、クロム酸バリウ
ム亜鉛などを添加することも耐薬品性、耐有機溶剤性を
さらに向上させる。

【００２７】次に本発明の積層体の各層を積層化する方
法として、３層構成の場合、代表的に次の２方法、すな
わち、 (1) 最外層とバリア層とを押出しラミネーションまた
は、熱ラミネーションし、得られた積層体のバリア層側
と最内層とをドライラミネーションする (2) 最外層、バリア層、最内層とをドライラミネーショ
ンする。前記ドライラミネーションは、本発明に記載の
組成による接着剤を用いるものとする（以下、同様）。

【００２８】また、４層構成の場合、積層化する方法と
して、代表的に次の２方法、すなわち、 (1) 第１基材として、最外層とバリア層とを任意の方法
によってラミネーションし、得られた積層体のバリア層
側と中間層/ 最内層からなる第２基材とをそれぞれ準備
しドライラミネーションする。中間層と最内層とをドラ
イラミネーションする場合は、本発明に記載の組成によ
る接着剤を用いるものとする。 (2) 最内層、バリア層、中間層、最内層のそれぞれを、
すべてをドライラミネーションで貼り合わせる。この場
合には、バリア層と中間層、中間層と最内層とのドライ
ラミネーションに用いる接着剤を本発明に記載の組成に
よるものとする。本発明においては、いずれの方法を用
いてもよい。

【００２９】また、中間層には、気体、液体、イオン透
過防止薄膜層としてスパッタリング法、化学蒸着法、物
理的蒸着法を用いアルミニウム層のような金属薄膜層、
酸化アルミや酸化錫のような金属酸化物層、コーティン
グ法を用い塩化ビニリデン層等を形成することで、さら
に、バリア層に対する電解質構成物質の透過を防止し安
定した接着性を持たせることができる。

【００３０】

〔略号 DL: ドライラミネート、TL: 熱ラミネート、AL: アルミニウム、Ny: ナイロン、RAM-PP: ランダム重合されたポリプロピレン、HOMO-PP:ホモタイプポリプロピレン、//: 共押出し、 Tr-Ac:リン酸塩処理、Tr-Co-PAc-cr: 炭酸カルシウム添加リン酸クロム酸処理、略号の後の( ) 内の数字は層の厚みμｍ〕

なお、ドライラミネートに用いた接着剤はそれぞれつぎ
の組成のものである。 DL-1:ポリエーテルを主成分とした接着剤、タケラックA
-969V/A-5( 武田薬品工業株式会社製商品名) DL-2:成分構成は、主剤としては、ポリエステルポリウ
レタン樹脂がセバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸
からなるカルボン酸とエチレングリコール、ヘキサンジ
オールからなるグリコール、イソシアネート(IPDI)およ
びビスフェノールA からなるエポキシ樹脂からなり、ま
た、硬化剤としては、トリメチロールプロパン、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン、1,3-ブタンジオールからなるグリコール、イソシア
ネート(TDI) 、他(TDA) からなるものを用いた。パウチ
タイプ仕様としては、例えば次の３例を挙げることがで
きる。（実施例１）二軸延伸ポリエステルフィルム(12 μ
ｍ) とアルミニウム（20μｍ) とを接着剤DL-1を用いた
ドライラミネーション法により積層し、前記アルミニウ
ム面に二軸延伸ポリエステルフィルム（12μｍ) 、さら
に、不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレンフィルム
(50 μｍ) を接着剤DL-2を用いたドライラミネーション
法により積層体(1) を得た。 (1) PET(12)/DL-1/AL(20)/DL-2/PET(12)/DL-2/PPa(50) （実施例２）二軸延伸ポリエステルフィルム(12 μｍ)
とアルミニウム（20μｍ) とを接着剤DL-1を用いたドラ
イラミネーション法により積層しラミネートＡとし、不
飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン（20μｍ) と二
軸延伸ポリエステルフィルム(12 μｍ) と不飽和カルボ
ン酸グラフトポリプロピレンフィルム(50μｍ) とを接
着剤DL-2を用いドライラミネーション法により貼り合わ
せラミネートＢとし、前記ラミネートＡのアルミニウム
面とラミネートＢの不飽和カルボン酸グラフトポリプロ
ピレン（20μｍ) 面とを、温度 220℃、圧力0.5Mpa、ラ
イン速度30メートル/ 分の条件により熱ラミネーション
法により貼り合わせて積層体(2) を得た。 (2) PET(12)/DL-1/AL(20)/TL/PPa(20)/DL-2/ PET(12)/
DL-2/PPa(50) （実施例３）アルミニウム(20 μｍ) をリン酸塩処理に
より耐酸性改質皮膜を形成した後、二軸延伸ポリエステ
ルフィルム(12 μｍ) と接着剤DL-1を用いてドライラミ
ネートしてラミネートＡとし、ランダムタイプポリプロ
ピレンとホモタイプポリプロピレンとを共押出し法によ
り製膜し、前記ラミネートＡのアルミニウム面と前記共
押出し法により製膜されたランダムポリプロピレン面と
を接着剤DL-2を用いてドライラミネーション法により貼
り合わせて積層体(3) を得た。 (3) PET(12)/DL-1/A
L(20)Tr-Ac/DL-2/RAM-PP(5)//HOMO-PP(25) また、エンボスタイプ仕様としては、次の３例を挙げる
ことができる。（実施例４）二軸延伸ポリエステルフィルム(12 μｍ)
、二軸延伸ポナイロンフィルム(15μｍ) 、アルミニウ
ム(50 μｍ) とを順次接着剤DL-1を用いてドライラミネ
ーション法により貼り合わせてラミネートＡとし、前記
ラミネートＡのアルミニウム面に、接着剤DL-2を用いて
ポリエステルフィルム( 16μｍ) 、不飽和カルボン酸グ
ラフトポリエチレン(50 μｍ) とをドライラミネーショ
ン法により順次貼り合わせて積層体(4) を得た。 (4) PET(12)/DL-1/Ny(15)/DL-1/AL(50)/DL-2/PET(16)/
DL-2/PEa (50) （実施例５）二軸延伸ポリエステルフィルム(12 μ
ｍ) 、二軸延伸ナイロンフィルム(15 μｍ) 、アルミニ
ウム(50 μｍ) とを順次接着剤DL-1を用いてドライラミ
ネーション法により積層しラミネートＡとし、前記不飽
和カルボン酸グラフトポリエチレンフィルム(20 μｍ)
と二軸延伸共重合ポリエステルフィルム(16μｍ) と不
飽和カルボン酸グラフトポリエチレン(50 μｍ) とを接
着剤DL-2を用いドライラミネーション法により貼り合わ
せてラミネートＢとし、前記ラミネートＡのアルミニウ
ム面と前記ラミネートＢの不飽和カルボン酸グラフトポ
リエチレンフィルム(20 μｍ) 面とを、温度230 ℃、圧
力0.3Mpa、ライン速度25メートル/ 分の条件により熱ラ
ミネーション法により貼り合わせて積層体(5) を得た。 (5) PET(12)/DL-1/Ny(15)/DL-1/AL(50)/TL/PEa(20)/DL-
2/PET(16)/DL-2/PEa(50) （実施例６）ポリエステルフィルム(6μｍ) 、二軸延伸
ナイロンフィルム(15 μｍ) 、炭酸カルシウム添加リン
酸クロム酸処理を施したアルミニウム(50 μｍ) を接着
剤DL-1を用いて順次ドライラミネーション法により貼り
合わせてラミネートＡとし、別にランダムタイプポリプ
ロピレンとホモタイプポリプロピレンとを共押出し法に
より製膜し、前記ラミネートＡのアルミニウム面と前記
共押出し法により製膜されたランダムポリプロピレン面
とを接着剤DL-2を用いてドライラミネーション法により
貼り合わせて積層体(6) を得た。 (6) PET(6)/DL-1/Ny(15)/DL-1/AL(50)Tr-Co-PAc-cr/DL-
2/RAM-PP(5)//HOMO-PP(25) 上記層構成の、(4)(5)における中間層としてのPET(16)
はポリエチレンテレフタレート共重合体である。そし
て、(1) 〜(6) に示した層構成において、バリア層より
も最内層面側を積層するドライラミネート層 DL-2 は、
前記本発明に記載の接着剤組成による積層とし、バリア
層より外側を積層するドライラミネート層DL-1は、通常
の組成の接着剤を用いた。前記積層体(1) 〜(6) を用い
て、ポリマー電池用包装材料として、ポリマー電池本体
を密封し、各種のテストを実施したが、ポリマー電池外
装体として求められている性能を充たす積層体であっ
た。

【００３１】具体的な層構成として別の実施例を図３に
示す。この積層体は、基材層とバリア層とをドライラミ
ネーションし、バリア層を表面処理TRして保護層１５を
設けて、第１基材とし、中間層をドライラミネーション
（DL-2）した2 層タイプとし、さらに、最内層１４をド
ライラミネーション（DL-3）した第２基材とを熱接着性
フィルムを介在させて熱ラミネートして熱ラミネート層
TLを形成したものである。

【００３２】ポリマー電池の形態（パウチタイプの外装
体）本発明の積層体をポリマー電池の外装体を構成する
包装材料として用いる場合の前記外装体の形態は、パウ
チタイプまたはエンボスタイプが挙げられる。前記パウ
チタイプは、前述のピロータイプの他、図５（ａ）に示
すような三方シールタイプ、図５（ｂ）に示すような四
方シールタイプがある。また、ポリマー電池のタブ（電
極）は、前記各種のタイプの外装体のシール部の任意の
位置から外部に露出させてもよい。例えば、図５（ｃ）
に示すように、四方シールタイプの対面する両端シール
部からタブを露出させてもよいし、図５（ｄ）に示すよ
うに、ピロータイブの背シール部５ｆから露出させても
よく、また、図５（ｅ）に示すように、上端または下端
と背シール部５ｆの両方から露出させてもよい。

【００３３】本発明のポリマー電池用包装材料におい
て、外装体４の形状を図２（ｂ）に示すように、エンボ
スタイプとする場合がある。この場合、底材６は、電池
本体の収納部となるエンボス部８と、蓋材７と密封シー
ルするフランジ部９とからなる。底材の包装材料６は図
２（ａ）に示すように４層構成の積層体を基本とする
が、その最外層１１および／または中間層１３に用いる
ポリエステル系樹脂をポリエチレンテレフタレート共重
合体またはポリブチレンテレフタレート共重合体とし、
フィルム化における延伸倍率を小さくすることが好まし
い。前記共重合体とすることによって、エンボス形状が
シャープとなり、また、容器とした時、図６（ａ′）に
示すように、開口部巾（Ｔ）と深さ（Ｄ）がＤ／Ｔ＝1/
50以上で、かつ、側面テーパーθが 130°以下とするこ
とが可能となってエンボスがし易い材質となる。ポリマ
ー電池の外装体をエンボスタイプとする場合、図６
（ｂ）に示すように、両面エンボスするタイプでもよ
い。そして、バリア層としてアルミニウムを用いる場合
には、エンボスによるピンホールの発生の心配のない厚
さとして、その厚さを30μｍ以上とすることが望まし
い。片面のみエンボスの場合には、その蓋材７はエンボ
スをしないために、共重合体にする必要はない。両面エ
ンボスをする場合には、両面に前記底材の積層体を用い
ればよい。ポリマー電池の外装体をエンボスタイプにす
ることによって電池本体の収納性がよくなる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の接着剤組成による積層体を用い
てポリマー電池の包装材料とすることによって、ポリマ
ー電池の中に含まれるカーボネート系溶剤による接着層
でのデラミ、さらに、ポリマー電池のリチウム塩とポリ
マー電池内に浸入した水分との反応により生成するフッ
化水素酸によるバリア層の最内層面側での剥離が無くな
った。本発明の包装材料によって形成されるパウチタイ
プの外装体により、ポリマー電池自体がフレキシビリテ
ィをもち、金属缶を用いるより軽量化が可能となり、か
つ、トータル層厚を薄くすることができ、電池として省
スペース化が可能となった。特に、ポリマー電池用包装
材料としてバリア性に優れ、該バリア性を長期に維持す
ることができ、耐熱性、耐寒性、耐内容物性等に優れた
包装材料とすることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリマー電池用包装材料の実施例を示
す、（ａ）基本的層構成、（ａ′）Ｙ部拡大図、（ｂ）
ポリマー電池の構造を説明する斜視図、（ｃ）Ｘ₁−Ｘ
₁部の断面図、（ｄ）Ｘ₂−Ｘ₂部の断面図である。

【図２】本発明のポリマー電池用包装材料の別の実施例
を示す、（ａ）基本的層構成、（ｂ）ポリマー電池の構
造を説明する斜視図、（ｃ）エンボスタイプの外装体の
ポリマー電池の斜視図、（ｄ）Ｘ₃−Ｘ₃部の断面図で
ある。

【図３】本発明の積層体の別の実施例を示す断面図であ
る。

【図４】本発明における外装体とタブとの接着の別の実
施例を示する説明図で、（ａ）ポリマー電池の斜視図、
（ｂ）熱接着性タブ材を接着したポリマー電池本体の斜
視図、（ｃ）熱接着性タブ材を接着した別のポリマー電
池本体の斜視図、（ｄ）および（ｅ）はそれぞれの熱接
着性タブ材を用いた場合のＸ₄−Ｘ₄部断面図である。

【図５】本発明の積層体を用いるポリマー電池のパウチ
タイプの外装体の形状を示す平面図とそれぞれのタイプ
の断面図である。

【図６】本発明の積層体を用いるポリマー電池のエンボ
スタイプの外装体の形状を示す（ａ）片面エンボスタイ
プの底材の斜視図、（ａ′）Ｘ₁₀−Ｘ₁₀部断面図、
（ｂ）両面エンボスタイプの斜視図、（ｂ′）Ｘ₁₁−Ｘ
₁₁部断面図、（ｃ）エンボスタイブにおけるタブの位置
を示す別の例の概念図、（ｄ）タブをさらに別の位置に
設けた例の概念図である。

【符号の説明】

１ポリマー電池２ポリマー電池本体３電極４外装体５ヒートシール部５ｆ背シール部６底材７蓋材８エンボス部９フランジ部１０積層体（包装材料）１１最外層１２バリア層１３中間層１４，１４′最内層１５保護層１６熱接着性タブ材 TR 表面処理層 DL ドライラミネート層 TL 熱ラミネート層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ３２Ｂ 27/00 Ｂ３２Ｂ 27/00 Ｄ 27/28 １０１ 27/28 １０１１０２１０２ 27/30 27/30 Ｄ 27/32 27/32 Ｚ１０１１０１ 27/34 27/34 27/36 27/36 27/38 27/38 27/40 27/40 27/42 27/42 Ｂ６５Ｄ 77/00 Ｂ６５Ｄ 77/00 ＢＣ０９Ｊ 163/02 Ｃ０９Ｊ 163/02 167/02 167/02 175/04 175/04 (72)発明者平井裕一東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内 (72)発明者望月洋一東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内 (72)発明者山下力也東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内Ｆターム(参考） 3E067 AA11 AB32 BA12A BB12A BB14A BB15A BB16A BB25A CA04 CA16 CA17 4F100 AB10B AK03C AK03E AK04E AK17C AK33D AK35D AK36D AK42A AK42C AK42D AK42G AK42K AK44D AK49D AK51D AK51G AK53D AK53G AK68C AK68D AK70D AK71D AK71E AL01A AL01C AL01D AL04D AL04E AL05C AL05D AL05E AL05G AL06C AL07D AL07E AR00B AT00A AT00C AT00E BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10E CB00 GB15 GB48 JB01 JD01B JD05 JJ03 JK06 JL00 YY00C YY00E 4J040 EC061 ED041 ED051 EF281 HC16 JA13 KA16 LA07 MA02 MA10 MB03 NA08 NA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】最外層／バリア層／最内層、または、最外
層／バリア層／中間層／最内層からなる積層体におい
て、前記バリア層より最内層側における少なくとも一つ
の層間が、ドライラミネートにより積層され、更に、該
上記のラミネート用接着材層が、主剤と硬化剤とからな
り、主剤が、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、オクタンニ酸、ノナンニ酸、ウンデカンニ酸、パル
ミチン酸を少なくとも２種以上含む酸成分と、エチレン
グリコール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール
を少なくとも１種含むアルコール成分からなるポリエス
テル系樹脂と、ビスフェノールＡ型エボキシ樹脂とのブ
レンド物であり、硬化剤が、ポリイソシアネート成分か
らなる接着剤層であることを特徴とする積層体。
【請求項２】前記バリア層が、厚さ15μｍ以上のアルミ
ニウムからなることを特徴とする請求項１に記載の積層
体。
【請求項３】前記中間層が、厚さ10μｍ以上のポリエス
テル系、ポリオレフィン系、フッ素樹脂系、エチレン・
酢酸ビニル共重合体ケン化物系等の樹脂、または、これ
らの変性物および混合物から形成される樹脂の少なくと
も１層含むものであることを特徴とする請求項１または
請求項２に記載の積層体。
【請求項４】バリア層の最内層面側の表面に、エポキシ
系、フェノール系、メラミン系、アルキッド系、ポリイ
ミド系、不飽和ポリエステル系、ポリウレタン系、不飽
和カルボン酸グラフトポリオレフィン系、ポリエチレン
テレフタレート共重合体、ポリブチレンテレフタレート
共重合体などの共重合体ポリエステル系、アイオノマ
ー、エチレン・酢酸ビニル共重合体系、エチレンとアク
リル酸およびメタクリル酸との共重合体系、ポリエーテ
ルウレタン系等の樹脂、およびこれらの変性物の少なく
とも一つを30％以上含む樹脂層からなる保護層が形成さ
れていることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれ
かに記載の積層体。
【請求項５】最内層が、厚さ10μｍ以上のポリオレフィ
ン系樹脂、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィン、
金属イオン架橋ポリエチレン、エチレンまたはプロピレ
ンとアクリル酸誘導体、またはメタクリル酸誘導体との
共重合物、およびこれらの変性物の少なくとも一つを含
むことを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記
載の積層体。
【請求項６】最外層および／または中間層に用いるポリ
エステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート共重合体
またはポリブチレンテレフタレート共重合体であること
を特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の積
層体。
【請求項７】前記請求項１〜請求項６のいずれかに記載
の積層体を用いたポリマー電池用包装材料。