JP2001019654A - ３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−オン（β−イソフォロン）の連続製造方法 - Google Patents
３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−オン（β−イソフォロン）の連続製造方法Info
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- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカリ媒体中でアセトンを三量化して得ら
れるα−イソフォロンの均質触媒による異性化でβ−イ
ソフォロンを連続的に製造する方法。 【解決手段】 （a）α−イソフォロンと水酸化アルカ
リ溶液とを反応領域に連続的に導入し、（b）反応混合
物を少なくとも１５０℃の温度に加熱し、（c）反応混
合物から（1）１５０〜２１６℃の温度と３５０ミリバ
ール〜大気圧の蒸留で３０〜９０重量％のβ−イソフォ
ロンを含む留分を除去し、（2）反応混合物中の重質生
成物の含有率が７重量％以下となるように重質生成物を
抜き出す操作を連続的且つ同時に行い、（d）β−イソ
フォロン／α−イソフォロンの比が９９％以上となる純
度のβ−イソフォロンが得られるように（c）の（1）で
蒸留した留分を蒸溜と平行して１００〜１５０℃の温度
で連続的に減圧精留し、（e）精留塔の残留物を反応領
域へ連続的に戻す。
れるα−イソフォロンの均質触媒による異性化でβ−イ
ソフォロンを連続的に製造する方法。 【解決手段】 （a）α−イソフォロンと水酸化アルカ
リ溶液とを反応領域に連続的に導入し、（b）反応混合
物を少なくとも１５０℃の温度に加熱し、（c）反応混
合物から（1）１５０〜２１６℃の温度と３５０ミリバ
ール〜大気圧の蒸留で３０〜９０重量％のβ−イソフォ
ロンを含む留分を除去し、（2）反応混合物中の重質生
成物の含有率が７重量％以下となるように重質生成物を
抜き出す操作を連続的且つ同時に行い、（d）β−イソ
フォロン／α−イソフォロンの比が９９％以上となる純
度のβ−イソフォロンが得られるように（c）の（1）で
蒸留した留分を蒸溜と平行して１００〜１５０℃の温度
で連続的に減圧精留し、（e）精留塔の残留物を反応領
域へ連続的に戻す。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、均質触媒の存在下
で液相の３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−２−エ
ン−１−オン（以下、α−イソフォロン）の異性化によ
って３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−
１−オン（以下、β−イソフォロン）を連続的に製造す
る方法に関するものである。β−イソフォロンはカロチ
ノイド、ビタミン（例えばビタミンＥ）および医薬品製
造の合成中間体である。
で液相の３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−２−エ
ン−１−オン（以下、α−イソフォロン）の異性化によ
って３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−
１−オン（以下、β−イソフォロン）を連続的に製造す
る方法に関するものである。β−イソフォロンはカロチ
ノイド、ビタミン（例えばビタミンＥ）および医薬品製
造の合成中間体である。
【０００２】β−イソフォロンはさらに、香水やアスタ
キサンチン、アブシジン酸および各種誘導体のような天
然物質の合成で直接用いられる。β−イソフォロンはア
ルカリ媒体中でのアセトンの三量化で得られるα−イソ
フォロンの異性体であり、２重結合の位置によってα−
イソフォロンとは区別される。すなわち、下記に表すよ
うにβ−イソフォロンでは２重結合はカルボニルとは共
役ではない：
キサンチン、アブシジン酸および各種誘導体のような天
然物質の合成で直接用いられる。β−イソフォロンはア
ルカリ媒体中でのアセトンの三量化で得られるα−イソ
フォロンの異性体であり、２重結合の位置によってα−
イソフォロンとは区別される。すなわち、下記に表すよ
うにβ−イソフォロンでは２重結合はカルボニルとは共
役ではない：
【０００３】
【化１】 α−イソフォロンのβ−イソフォロンへの異性化は２重
結合とカルボニルの脱共役結合の平衡反応であり、熱力
学的平衡はα−イソフォロン側にある。
結合とカルボニルの脱共役結合の平衡反応であり、熱力
学的平衡はα−イソフォロン側にある。
【０００４】
【従来の技術】α−イソフォロンのβ−イソフォロンへ
の異性化方法は多数記載されているが、それらには多く
の欠点がある。例えば、化学物質（特に触媒）の消費量
が多く、収率が悪く、α−イソフォロンの縮合生成物
（重質生成物）が形成され、その結果、反応媒体の温度
が上昇し、重質生成物の形成が加速されて系が不安定に
なる。
の異性化方法は多数記載されているが、それらには多く
の欠点がある。例えば、化学物質（特に触媒）の消費量
が多く、収率が悪く、α−イソフォロンの縮合生成物
（重質生成物）が形成され、その結果、反応媒体の温度
が上昇し、重質生成物の形成が加速されて系が不安定に
なる。
【０００５】欧州特許第８３２，８７１号にはα−イソ
フォロンの触媒異性化によるβ−イソフォロンの製造方
法が開示されている。その実施例７では、第一段階で蒸
留によって反応混合物から２０〜２２％のβ−イソフォ
ロン初期混合物を連続的に抜き出し、次に反応混合物か
ら蒸留によって純度約９８％のβ−イソフォロンが単離
される。この方法では循環蒸発器で約９０％のα−イソ
フォロンと１０％の重質生成物とからなる混合物が回収
されることが分かっている。運転時間（約１５時間）と
蒸発器に回収された生成物の量（６１５ｇ）とから考え
ると、単位時間当たりの重質生成物の生成量は約４ｇに
なる。さらに、使用するα−イソフォロンの０．６重量
％に相当する多量の触媒が用いられる。
フォロンの触媒異性化によるβ−イソフォロンの製造方
法が開示されている。その実施例７では、第一段階で蒸
留によって反応混合物から２０〜２２％のβ−イソフォ
ロン初期混合物を連続的に抜き出し、次に反応混合物か
ら蒸留によって純度約９８％のβ−イソフォロンが単離
される。この方法では循環蒸発器で約９０％のα−イソ
フォロンと１０％の重質生成物とからなる混合物が回収
されることが分かっている。運転時間（約１５時間）と
蒸発器に回収された生成物の量（６１５ｇ）とから考え
ると、単位時間当たりの重質生成物の生成量は約４ｇに
なる。さらに、使用するα−イソフォロンの０．６重量
％に相当する多量の触媒が用いられる。
【０００６】反応の熱力学を考えると、異性化を行う温
度によって平衡状態でのβ−イソフォロン濃度が決ま
り、温度を上げるほどβ−イソフォロンの平衡濃度が高
くなる。β−イソフォロンはα−イソフォロンより揮発
性が高いので最も揮発性の高い生成物を蒸留することで
平衡を移動させることができる。しかし、加熱すると触
媒無しでもβ−イソフォロンはα−イソフォロンへ逆異
性化する。この熱による逆異性化の反応速度は遅いた
め、異性化は高温で実施するのが有利である。
度によって平衡状態でのβ−イソフォロン濃度が決ま
り、温度を上げるほどβ−イソフォロンの平衡濃度が高
くなる。β−イソフォロンはα−イソフォロンより揮発
性が高いので最も揮発性の高い生成物を蒸留することで
平衡を移動させることができる。しかし、加熱すると触
媒無しでもβ−イソフォロンはα−イソフォロンへ逆異
性化する。この熱による逆異性化の反応速度は遅いた
め、異性化は高温で実施するのが有利である。
【０００７】純粋なβ−イソフォロン（β−イソフォロ
ン／α−イソフォロン≡９９％）を得るという目的は異
性化温度の単一カラムでは達成できない。これはβ−イ
ソフォロン／α−イソフォロンの分離には多くの理論段
を有するカラムだけでなく、高い還流比が必要であるた
めである。還流比Ｒとは抜き出された生成物の量に対す
る蒸留カラムで得られた縮合物全体の量の比と定義でき
る。還流比を高くすると抜き出されたβ−イソフォロン
の濃度を所定の閾値まで上げることができる。すなわ
ち、還流比を高くすると蒸留カラム中のβ−イソフォロ
ンの平均滞留時間が増加し、高温での熱による逆異性化
が促進される。従って、還流比を高くすると純粋なβ−
イソフォロンはできない。
ン／α−イソフォロン≡９９％）を得るという目的は異
性化温度の単一カラムでは達成できない。これはβ−イ
ソフォロン／α−イソフォロンの分離には多くの理論段
を有するカラムだけでなく、高い還流比が必要であるた
めである。還流比Ｒとは抜き出された生成物の量に対す
る蒸留カラムで得られた縮合物全体の量の比と定義でき
る。還流比を高くすると抜き出されたβ−イソフォロン
の濃度を所定の閾値まで上げることができる。すなわ
ち、還流比を高くすると蒸留カラム中のβ−イソフォロ
ンの平均滞留時間が増加し、高温での熱による逆異性化
が促進される。従って、還流比を高くすると純粋なβ−
イソフォロンはできない。
【０００８】さらに、異性化を行うためには中間エノー
ルまたはエノレートを通らなければならない。しかし、
中間エノールまたはエノレートはアルドール化（aldoli
zation）／クロトン化（crotonization）反応の中間体
でもあるため望ましくないイソフォロンの重縮合物が形
成される。この重縮合物の形成はβ−イソフォロン製造
工程でのイソフォロンの損失を表す。この形成は触媒濃
度と温度によって促進される。従って、不均質触媒の使
用は触媒を非活性化させる重質生成物の固体触媒表面濃
度を増加させるためあまり好ましくない。
ルまたはエノレートを通らなければならない。しかし、
中間エノールまたはエノレートはアルドール化（aldoli
zation）／クロトン化（crotonization）反応の中間体
でもあるため望ましくないイソフォロンの重縮合物が形
成される。この重縮合物の形成はβ−イソフォロン製造
工程でのイソフォロンの損失を表す。この形成は触媒濃
度と温度によって促進される。従って、不均質触媒の使
用は触媒を非活性化させる重質生成物の固体触媒表面濃
度を増加させるためあまり好ましくない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
欠点のないα−イソフォロンの異性化によるβ−イソフ
ォロンの連続的製造方法を提供することにある。
欠点のないα−イソフォロンの異性化によるβ−イソフ
ォロンの連続的製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリ媒体
中でアセトンを三量化して得られる３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサ−２−エン−１−オン（α−イソフォ
ロン）の均質触媒による異性化で３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサ−３−エン−１−オン（β−イソフォロ
ン）を連続的に製造する方法において、下記（ａ）〜
（ｅ）を特徴とする方法を提供する： （a） α−イソフォロンと水酸化アルカリ溶液とを反
応領域に連続的に導入し、（b） 反応混合物を少なく
とも１５０℃の温度に加熱し、（c） 反応混合物から
下記（1）および（2）を連続的且つ同時に除去し、
（1）１５０〜２１６℃の温度と３５０ミリバール〜大
気圧の圧力で蒸留によって３０〜９０重量％のβ−イソ
フォロンを含む留分を除去し、（2）反応混合物中の重
質生成物の含有率が７重量％以下となるように重質生成
物を抜き出し、（d） β−イソフォロン／α−イソフ
ォロンの比が９９％以上となる純度のβ−イソフォロン
が得られるように（c）の（1）で蒸留した留分を蒸溜と
平行して１００〜１５０℃の温度で連続的に減圧精留
し、（e） 精留塔の残留物を反応領域へ連続的に戻
す。
中でアセトンを三量化して得られる３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサ−２−エン−１−オン（α−イソフォ
ロン）の均質触媒による異性化で３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサ−３−エン−１−オン（β−イソフォロ
ン）を連続的に製造する方法において、下記（ａ）〜
（ｅ）を特徴とする方法を提供する： （a） α−イソフォロンと水酸化アルカリ溶液とを反
応領域に連続的に導入し、（b） 反応混合物を少なく
とも１５０℃の温度に加熱し、（c） 反応混合物から
下記（1）および（2）を連続的且つ同時に除去し、
（1）１５０〜２１６℃の温度と３５０ミリバール〜大
気圧の圧力で蒸留によって３０〜９０重量％のβ−イソ
フォロンを含む留分を除去し、（2）反応混合物中の重
質生成物の含有率が７重量％以下となるように重質生成
物を抜き出し、（d） β−イソフォロン／α−イソフ
ォロンの比が９９％以上となる純度のβ−イソフォロン
が得られるように（c）の（1）で蒸留した留分を蒸溜と
平行して１００〜１５０℃の温度で連続的に減圧精留
し、（e） 精留塔の残留物を反応領域へ連続的に戻
す。
【００１１】
【発明の実施の形態】水酸化アルカリはＮａＯＨまたは
ＫＯＨにするのが好ましく、ＫＯＨを用いるのが好まし
い。水酸化アルカリは水か、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール等の低分子量の脂肪族
アルコールに溶解することができる。一般にはメタノー
ルまたはエタノールを使用する。用いる水酸化アルカリ
の量は反応領域に導入されるα−イソフォロンの０．０
３重量％以下である。０．０１０〜０．０２０重量％の
水酸化アルカリを用いるのが好ましい。
ＫＯＨにするのが好ましく、ＫＯＨを用いるのが好まし
い。水酸化アルカリは水か、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール等の低分子量の脂肪族
アルコールに溶解することができる。一般にはメタノー
ルまたはエタノールを使用する。用いる水酸化アルカリ
の量は反応領域に導入されるα−イソフォロンの０．０
３重量％以下である。０．０１０〜０．０２０重量％の
水酸化アルカリを用いるのが好ましい。
【００１２】β−イソフォロンを含む留分の蒸留の還流
比はこの留分中のβ−イソフォロン濃度を調整するパラ
メータであり、上記の熱的退行を最小にして、β−イソ
フォロンの純度が最大になるように選択する。本発明で
は、重質生成物を７重量％以下含み、残部がα−および
β−イソフォロンの混合物である混合物を連続的に抜き
出す。重質生成物は主としてイソフォロンの二量体、三
量体および触媒残留物から成る。この重質生成物はアセ
トンの三量化反応後かつ塩基触媒の中和前に塩基触媒に
よってα−イソフォロンを製造するラインへ戻すことが
できる。
比はこの留分中のβ−イソフォロン濃度を調整するパラ
メータであり、上記の熱的退行を最小にして、β−イソ
フォロンの純度が最大になるように選択する。本発明で
は、重質生成物を７重量％以下含み、残部がα−および
β−イソフォロンの混合物である混合物を連続的に抜き
出す。重質生成物は主としてイソフォロンの二量体、三
量体および触媒残留物から成る。この重質生成物はアセ
トンの三量化反応後かつ塩基触媒の中和前に塩基触媒に
よってα−イソフォロンを製造するラインへ戻すことが
できる。
【００１３】本発明の連続方法の特徴は重質生成物を連
続的に抜き出すことにある。それによって重質生成物の
ボイラ内での濃度を減らすことができ、異性化温度を安
定化させることができるという利点がある。本発明方法
の他の利点は、重質生成物をα−イソフォロンの製造設
備内で再循環できるため、その処理に高価な操作をする
必要がない点にある。本発明方法のさらに他の利点は触
媒量の消費量が少ないという点にある。以下、本発明の
実施例を説明する。
続的に抜き出すことにある。それによって重質生成物の
ボイラ内での濃度を減らすことができ、異性化温度を安
定化させることができるという利点がある。本発明方法
の他の利点は、重質生成物をα−イソフォロンの製造設
備内で再循環できるため、その処理に高価な操作をする
必要がない点にある。本発明方法のさらに他の利点は触
媒量の消費量が少ないという点にある。以下、本発明の
実施例を説明する。
【００１４】使用した装置は下記（１）と（２）で構成
される： （１） ３００ｇのα−イソフォロンを収容可能な異性
化ボイラー（反応装置）で、長さ１ｍ、直径が２０ｍｍ
の断熱カラムを頭部に有し、その内部には３１６Ｌステ
ンレス鋼のSulzer EX 20 構造の充填物が収容され、頭
部にはタイマーで還流比を調節する断熱式カラムヘッド
が取り付けられている。 （２） 上記ボイラーを取り付けたカラムと同一の精留
カラム。α−およびβ−イソフォロンの混合物はこの精
留カラムの中央から導入される。
される： （１） ３００ｇのα−イソフォロンを収容可能な異性
化ボイラー（反応装置）で、長さ１ｍ、直径が２０ｍｍ
の断熱カラムを頭部に有し、その内部には３１６Ｌステ
ンレス鋼のSulzer EX 20 構造の充填物が収容され、頭
部にはタイマーで還流比を調節する断熱式カラムヘッド
が取り付けられている。 （２） 上記ボイラーを取り付けたカラムと同一の精留
カラム。α−およびβ−イソフォロンの混合物はこの精
留カラムの中央から導入される。
【００１５】
【実施例】実施例１ 予めメタノールにＫＯＨを約２０重量％の濃度に溶解し
た０．０２重量％のＫＯＨ（純粋なＫＯＨ）を含む３０
０ｇのα−イソフォロン（エルフ・アトケム社製）を上
記装置に導入する。混合物を６００ｍｂａｒの圧力下で
沸騰させる。１９５℃で還流が始まり、１９６℃で安定
する。頭部温度は約１６６℃で安定する。この状態でタ
イマーを始動させ、還流比を８０に調整する。それと同
時に、メタノールに溶した０．００４重量％のＫＯＨ
（純粋なＫＯＨ）を含むα−イソフォロンを１６．５ｇ
／時間の流量で異性化反応装置へ導入するポンプを始動
させる。
た０．０２重量％のＫＯＨ（純粋なＫＯＨ）を含む３０
０ｇのα−イソフォロン（エルフ・アトケム社製）を上
記装置に導入する。混合物を６００ｍｂａｒの圧力下で
沸騰させる。１９５℃で還流が始まり、１９６℃で安定
する。頭部温度は約１６６℃で安定する。この状態でタ
イマーを始動させ、還流比を８０に調整する。それと同
時に、メタノールに溶した０．００４重量％のＫＯＨ
（純粋なＫＯＨ）を含むα−イソフォロンを１６．５ｇ
／時間の流量で異性化反応装置へ導入するポンプを始動
させる。
【００１６】４時間運転した後、頭部温度は１７５〜１
７６℃で安定し、平均組成が７２／２８のβ−イソフォ
ロン／α−イソフォロン混合物が１５ｇ／時間の流量で
生成される。この装置で２１０時間運転した。異性化反
応装置の温度は１９６〜１９７℃で安定する。頭部温度
は一定で、１７６〜１７７℃である。頭部で得られた混
合物の組成と流量は一定で、それぞれ平均７２％のβ−
イソフォロン（７０〜７５％で変動）および平均が１
４．５ｇ／時間（１４〜１５ｇ／時間で変動）である。
純粋なβ−イソフォロンの生産性は平均１０ｇ／時間で
ある。
７６℃で安定し、平均組成が７２／２８のβ−イソフォ
ロン／α−イソフォロン混合物が１５ｇ／時間の流量で
生成される。この装置で２１０時間運転した。異性化反
応装置の温度は１９６〜１９７℃で安定する。頭部温度
は一定で、１７６〜１７７℃である。頭部で得られた混
合物の組成と流量は一定で、それぞれ平均７２％のβ−
イソフォロン（７０〜７５％で変動）および平均が１
４．５ｇ／時間（１４〜１５ｇ／時間で変動）である。
純粋なβ−イソフォロンの生産性は平均１０ｇ／時間で
ある。
【００１７】異性化反応装置から連続して抜き出された
材料の組成は安定しており、８時間目からは２％の重質
生成物（ガスクロマトグラフィーで測定）を含むように
なる。その９７％はα−およびβ−イソフォロンで、１
％は各種化合物である。２１０時間かけて３６０５ｇの
α−イソフォロンを導入した。３０３６ｇのβ−イソフ
ォロン／α−イソフォロン（７２／２８）混合物（すな
わち２１８５ｇのβ−イソフォロン）が得られた。２％
の重質生成物と１％の各種化合物とを含む３１１ｇのイ
ソフォロンを異性化反応装置から抜き出した。これは導
入したイソフォロンの０．２％の損失に当たる。これは
重質生成物の一時間当たりの生成量が０．０３ｇであっ
たことを意味する。
材料の組成は安定しており、８時間目からは２％の重質
生成物（ガスクロマトグラフィーで測定）を含むように
なる。その９７％はα−およびβ−イソフォロンで、１
％は各種化合物である。２１０時間かけて３６０５ｇの
α−イソフォロンを導入した。３０３６ｇのβ−イソフ
ォロン／α−イソフォロン（７２／２８）混合物（すな
わち２１８５ｇのβ−イソフォロン）が得られた。２％
の重質生成物と１％の各種化合物とを含む３１１ｇのイ
ソフォロンを異性化反応装置から抜き出した。これは導
入したイソフォロンの０．２％の損失に当たる。これは
重質生成物の一時間当たりの生成量が０．０３ｇであっ
たことを意味する。
【００１８】カラムヘッドからの流れを保持タンクに貯
蔵した後、１００ｍｂａｒの圧力下で運転される精留カ
ラムの中央へ送った。精留カラムの頭部温度は１１０℃
で安定し、カラム底部の温度は１３５℃で安定する。ト
ップ留分のβ−イソフォロンの純度は９９．２％であっ
た。カラム底部から抜き出した流れには６〜４％のβ−
イソフォロンが含まれる。頭部から７．２１４０ｇの９
９％β−イソフォロンが回収される。従って、精留カラ
ムに導入したβ−イソフォロンの９８％が回収され、平
均５％のβ−イソフォロンを含む８９６ｇのα−イソフ
ォロンが底部で回収された。この混合物は異性化反応装
置または市販のイソフォロンと触媒とを混合する混合器
へ再循環した。
蔵した後、１００ｍｂａｒの圧力下で運転される精留カ
ラムの中央へ送った。精留カラムの頭部温度は１１０℃
で安定し、カラム底部の温度は１３５℃で安定する。ト
ップ留分のβ−イソフォロンの純度は９９．２％であっ
た。カラム底部から抜き出した流れには６〜４％のβ−
イソフォロンが含まれる。頭部から７．２１４０ｇの９
９％β−イソフォロンが回収される。従って、精留カラ
ムに導入したβ−イソフォロンの９８％が回収され、平
均５％のβ−イソフォロンを含む８９６ｇのα−イソフ
ォロンが底部で回収された。この混合物は異性化反応装
置または市販のイソフォロンと触媒とを混合する混合器
へ再循環した。
【００１９】実施例２ ２１０時間運転した後に、異性化反応装置の蒸留カラム
の還流比を２０に修正し、その状態で運転をさらに２４
時間維持した。頭部で２０重量％のβ−イソフォロンを
含む留分が５２ｇ／時間の流量で得られる。異性化反応
装置の温度は１９６℃で安定し、頭部温度は１９０℃で
安定する。α−イソフォロンの導入量は異性化反応装置
内で同じ重量が維持されるように調整する。すなわち
０．０００５％のＫＯＨを含むイソフォロン濃度（実施
例１で用いた溶液の４倍希釈）で、導入処理量を５３．
５ｇ／時間にした。異性化反応装置から抜き出する処理
量は１．５ｇ／時間に維持した。この留分の分析結果は
安定で、約９７％のイソフォロン、約２％の重質生成物
および約１％の各種化合物である。β−イソフォロンの
生産性は平均１０．４ｇ／時間で、実施例１とほぼ同じ
である。２４時間で純度９９．２％のβ−イソフォロン
２４０ｇが生成した。
の還流比を２０に修正し、その状態で運転をさらに２４
時間維持した。頭部で２０重量％のβ−イソフォロンを
含む留分が５２ｇ／時間の流量で得られる。異性化反応
装置の温度は１９６℃で安定し、頭部温度は１９０℃で
安定する。α−イソフォロンの導入量は異性化反応装置
内で同じ重量が維持されるように調整する。すなわち
０．０００５％のＫＯＨを含むイソフォロン濃度（実施
例１で用いた溶液の４倍希釈）で、導入処理量を５３．
５ｇ／時間にした。異性化反応装置から抜き出する処理
量は１．５ｇ／時間に維持した。この留分の分析結果は
安定で、約９７％のイソフォロン、約２％の重質生成物
および約１％の各種化合物である。β−イソフォロンの
生産性は平均１０．４ｇ／時間で、実施例１とほぼ同じ
である。２４時間で純度９９．２％のβ−イソフォロン
２４０ｇが生成した。
Claims (10)
- 【請求項１】 アルカリ媒体中でアセトンを三量化して
得られる３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−２−エ
ン−１−オン（α−イソフォロン）の均質触媒による異
性化で３，５，５−トリメチルシクロヘキサ−３−エン
−１−オン（β−イソフォロン）を連続的に製造する方
法において、 下記（ａ）〜（ｅ）を特徴とする方法： （a） α−イソフォロンと水酸化アルカリ溶液とを反
応領域に連続的に導入し、（b） 反応混合物を少なく
とも１５０℃の温度に加熱し、（c） 反応混合物から
下記（1）および（2）を連続的且つ同時に除去し、 （1）１５０〜２１６℃の温度と３５０ミリバール〜大
気圧の圧力で蒸留によって３０〜９０重量％のβ−イソ
フォロンを含む留分を除去し、 （2）反応混合物中の重質生成物の含有率が７重量％以
下となるように重質生成物を抜き出し、（d） β−イ
ソフォロン／α−イソフォロンの比が９９％以上となる
純度のβ−イソフォロンが得られるように（c）の（1）
で蒸留した留分を蒸溜と平行して１００〜１５０℃の温
度で連続的に減圧精留し、（e） 精留塔の残留物を反
応領域へ連続的に戻す。 - 【請求項２】 段階（ｂ）で反応混合物を約１８５〜２
１６℃の温度に加熱する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 段階（ｃ）の（１）で蒸留した留分が約
５０〜７０重量％の量のβ−イソフォロンを含む請求項
１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 水酸化アルカリがＫＯＨである請求項１
〜３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】 水酸化アルカリを低分子量の脂肪族アル
コールに溶解する請求項１〜４のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項６】 低分子量の脂肪族アルコールがメタノー
ルまたはエタノールである請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 使用した（反応領域に導入した）α−イ
ソフォロンに対して０．０３重量％以下の量の水酸化ア
ルカリを用いる請求項１〜６のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項８】 使用するα−イソフォロンの０．０１０
〜０．０２０重量％の量の水酸化アルカリを用いる請求
項７に記載の方法。 - 【請求項９】 段階（ｃ）の（２）で異性化反応装置か
ら抜き出した重質生成物をα−イソフォロンの製造ライ
ンへ再循環する請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 アセトンの三量化反応後および塩基触
媒の中和前に上記重質生成物をα−イソフォロンの製造
ラインに導入する請求項９に記載の方法。
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