JP4377234B2 - アリルアルコールの異性化方法 - Google Patents
アリルアルコールの異性化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4377234B2 JP4377234B2 JP2003549286A JP2003549286A JP4377234B2 JP 4377234 B2 JP4377234 B2 JP 4377234B2 JP 2003549286 A JP2003549286 A JP 2003549286A JP 2003549286 A JP2003549286 A JP 2003549286A JP 4377234 B2 JP4377234 B2 JP 4377234B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- geraniol
- nerol
- allyl alcohol
- reactor
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by isomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C11/00—Fermentation processes for beer
- C12C11/02—Pitching yeast
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mycology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
L1、L2はそれぞれ独立に、アミノアルコール類、アミノフェノール類、またはこれらの混合物の群から選択されるリガンドであり、
m、nはそれぞれ1または2である。
実施例1
蒸留搭が付設されている1.6Lの撹拌型反応器に、最初にゲラニオールの含有量が69.5%でありネロールの含有量が29.5%であるゲラニオール/ネロール混合物825gを仕込み、160℃に加熱し、132〜135ミリバールの真空をかけた。次にオキソジペルオキソタングステン溶液(タングステン酸1.29gを30%過酸化水素3.86g中に40℃で6時間かけて溶解させることで調製した)5.14gとメタノール26.3g中8-ヒドロキシキノリン2.63g溶液の混合物を加えた。同時に、最初に触媒溶媒の、そのあと生成したリナロオールの蒸留搭による蒸留分離を開始した。この目的のためには、頂部から抜き出されるリナロオールの量を、リフラックス分配器[reflux divider]を用いて搭の頂部温度で制御した。頂部温度133.8℃で、リナロオール含有量が約98%のリナロオールが1時間当たり110g連続的に蒸留分離された。同時に、液面制御の下でほば同じ量(112g/時間)のゲラニオール/ネロール混合物と、上記した30%過酸化水素中タングステン酸溶液とメタノール中8-ヒドロキシキノリン溶液の混合物1g/時間を同じように連続的に計量投入した。加えて、反応混合物110g/時間から薄膜型蒸発器を用いて高沸物を同じように連続的に分離した。薄膜型蒸発器の頂部流出物107g/時間は実質的にゲラニオール、ネロールおよびリナロオールから構成され、反応器中に戻された。薄膜型蒸発器の底部流出物(3g/時間)は少量のゲラニオール、ネロールおよびリナロオールならびに反応器中で生成した高沸物および触媒の一部をなお含有していたが、これは捨てた。
供給原料として純粋なゲラニオールと純粋なネロールを用いて反応を全く同じようにして行ない、供給原料としてゲラニオール/ネロール混合物を用いた場合の結果と同じ結果が得られた。
実施例4
蒸留搭が付設されている1.6Lの撹拌型反応器に、シトラールをバッチ式で水素化することで得た、ゲラニオールの含有量が72%、ネロールの含有量が21%、シトロネロールの含有量が2%、イソネロール1の含有量が2%、イソネロール2の含有量が1%であるゲラニオール/ネロール混合物800gを最初に仕込み、160℃に加熱し、132〜135ミリバールの真空をかけた。次にオキソジペルオキソタングステン溶液(タングステン酸1.29gを30%過酸化水素3.86g中に40℃で6時間かけて溶解させることで調製した)5.14gとメタノール26.3g中8-ヒドロキシキノリン2.63g溶液の混合物を加えた。同時に、最初に触媒溶媒の、そのあと生成したリナロオールの蒸留分離を開始した。この目的のためには、頂部から抜き出されるリナロオールの量を、リフラックス分配器[reflux divider]を用いて搭の頂部温度(この実験では133.8℃に保った)で制御した。同時に、液面制御下で、リナロオールが蒸留分離されるのとほば同じ量の上記した組成のゲラニオール/ネロール混合物を同じように連続的に計量投入した。計量投入が停止されるまでの運転時間は79時間であった。最初に仕込んだゲラニオール/ネロール混合物に加えて、さらなるゲラニオール/ネロール混合物6305gを連続的に計量投入し、30時間の運転時間の後、上記したのと同じ量の触媒溶液をもう一度計量投入した。ゲラニオール/ネロールの計量投入が停止された後は、リナロオールがもはや蒸留分離されなくなるまで蒸留を続けた。蒸留分離されたリナロオールの総量は98%リナロオール6570gであった。このあと真空を120〜80ミリバールに減じ、混合物289gが蒸留分離されたが、これはシトロネロール41%、イソネロール1 28%、イソネロール2 18%、およびリナロオール4%を含有していた。この蒸留の後、蒸留ボトム177gが残ったが、これは捨てた。
実施例1の転位を、供給原料として、ゲラニオール45%、ネロール50%、シトロネロール4%、イソネロール1および2 0.6%の混合物を用いて同様にして行なった。
実施例1の転位を、供給原料として、ゲラニオール96%、ネロール0.2%、シトロネロール0.1%、イソネロール1および2 3.9%の混合物を用いて同様にして行なった。
実施例1の転位を、供給原料として、ゲラニオール99%の混合物を用いて同様にして行なった。
実施例1の転位を、供給原料として、ネロール99%の混合物を用いて同様にして行なった。
Claims (11)
- 次の一般式(I)で表わされる反応体アリルアルコールの一般式(II)で表わされる生成体アリルアルコールへの異性化方法であって、
少なくとも1種の反応体アリルアルコールまたはその混合物を、次の一般式(III)
L 1 、L 2 はそれぞれ独立にアミノアルコール類、アミノフェノール類およびこれらの混合物の群から選択されるリガンドであり、
m、nはそれぞれ1または2の数である]
で表わされるジオキソタングステン(VI)錯体の1つまたは異なるジオキソタングステン(VI)錯体の混合物である触媒が入っている適切な反応器中に同時に計量投入することにより少なくとも1種の反応体アリルアルコールまたはその混合物を半連続方式で転位させて対応する生成体アリルアルコールを得ることを特徴とする上記方法。 - 前記生成する生成体アリルアルコールを同時に蒸留分離する請求項1に記載の方法。
- 前記用いる反応体アリルアルコールがゲラニオール、ネロールまたはそれらの混合物である請求項1または2に記載の方法。
- 前記ゲラニオールおよび/またはネロールが直接シトラールの水素化から用いられる請求項3に記載の方法。
- 前記ゲラニオール/ネロールが1〜10%のシトロネロール含有量を有する請求項3または4に記載の方法。
- 前記ゲラニオール/ネロールが0.1〜5%のトランス-およびシス-3,7-ジメチル-3,5-オクタジエンオール含有量を有している請求項3〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記異性化を撹拌型タンク中で行なう請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記異性化を一組の反応器中で行なう請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記異性化を反応搭(Lord反応器)中で行なう請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 130〜220℃の温度で行なわれる請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 前記取り出される副生成物中に存在する触媒を単離し、場合によっては再使用する請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10160146A DE10160146A1 (de) | 2001-12-07 | 2001-12-07 | Verfahren zur Isomerisierung von Allylalkoholen |
PCT/EP2002/013689 WO2003048091A2 (de) | 2001-12-07 | 2002-12-04 | Verfahren zur isomerisierung von allylalkoholen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005511672A JP2005511672A (ja) | 2005-04-28 |
JP4377234B2 true JP4377234B2 (ja) | 2009-12-02 |
Family
ID=7708368
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003549286A Expired - Lifetime JP4377234B2 (ja) | 2001-12-07 | 2002-12-04 | アリルアルコールの異性化方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7126033B2 (ja) |
EP (1) | EP1456158B1 (ja) |
JP (1) | JP4377234B2 (ja) |
CN (1) | CN1264789C (ja) |
AT (1) | ATE373632T1 (ja) |
AU (1) | AU2002358592A1 (ja) |
DE (2) | DE10160146A1 (ja) |
ES (1) | ES2290352T3 (ja) |
MX (1) | MXPA04004914A (ja) |
WO (1) | WO2003048091A2 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10160147A1 (de) * | 2001-12-07 | 2003-06-18 | Basf Ag | Verfahren zur Isomerisierung von Allylalkoholen |
WO2008095724A1 (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for isomerizing a pent-1-en-3-ol |
CN102952640A (zh) * | 2012-11-15 | 2013-03-06 | 梧州市松桦化学品有限公司 | 香叶醇香料及其制备方法 |
CN107879914B (zh) * | 2017-11-24 | 2020-11-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种高效精馏柠檬醛制备橙花醛的方法及用于该方法的催化剂 |
CN108404944B (zh) * | 2018-03-19 | 2020-08-14 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种钒银钼磷酸盐催化剂的合成方法以及催化制备异戊烯醇、异戊烯醛的方法 |
CN112500418A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-03-16 | 山东中科新材料研究院有限公司 | 一种采用回路反应器合成1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯的方法 |
WO2023222895A1 (en) | 2022-05-20 | 2023-11-23 | Basf Se | Purification of an ethylenically unsaturated alcohol stream, preparation of an ethylenically unsaturated aldehyde, in particular prenal, and com- pounds derived therefrom |
WO2023241952A1 (en) | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Basf Se | Shell-and-tube heat exchange reactor for carrying out a catalytic gas-phase partial oxidation reaction and process for carrying out a catalytic gas-phase partial oxidation |
WO2024068852A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Basf Se | Improved process for the preparation of 3,7-dimethyl-octa-2,6-dienal |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2516698A1 (de) | 1974-04-22 | 1975-10-30 | Kuraray Co | Neue wolframverbindungen |
DE3130805A1 (de) | 1981-08-04 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Neue ruthenium/kohle-hydrierkatalysatoren, deren herstellung und verwendung zur selektiven hydrierung von ungesaettigten carbonylverbindungen |
EP0860415B1 (de) * | 1997-02-25 | 2002-12-04 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Isomerisierung von Allylalkoholen |
DE19707385A1 (de) * | 1997-02-25 | 1998-08-27 | Basf Ag | Verfahren zur Isomerisierung von Allylalkoholen |
DE19738083A1 (de) * | 1997-09-01 | 1999-03-04 | Basf Ag | Verfahren zur Isomerisierung von Allylalkoholen |
DE19900638C2 (de) | 1999-01-11 | 2002-12-19 | Max Planck Gesellschaft | Methode zur Isolierung von DNA aus biologischen Materialien |
DE19958603A1 (de) * | 1999-12-06 | 2001-06-07 | Basf Ag | Verfahren zur Isomerisierung von Allylalkoholen |
DE10046865A1 (de) * | 2000-09-20 | 2002-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur Isomerisierung von Allylalkoholen |
-
2001
- 2001-12-07 DE DE10160146A patent/DE10160146A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-12-04 CN CN02824408.7A patent/CN1264789C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-04 DE DE50210942T patent/DE50210942D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-04 ES ES02792876T patent/ES2290352T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-04 JP JP2003549286A patent/JP4377234B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-04 WO PCT/EP2002/013689 patent/WO2003048091A2/de active IP Right Grant
- 2002-12-04 AT AT02792876T patent/ATE373632T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-04 AU AU2002358592A patent/AU2002358592A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-04 US US10/497,524 patent/US7126033B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-04 MX MXPA04004914A patent/MXPA04004914A/es active IP Right Grant
- 2002-12-04 EP EP02792876A patent/EP1456158B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2003048091A3 (de) | 2003-12-18 |
US7126033B2 (en) | 2006-10-24 |
CN1264789C (zh) | 2006-07-19 |
AU2002358592A1 (en) | 2003-06-17 |
DE10160146A1 (de) | 2003-06-18 |
WO2003048091A2 (de) | 2003-06-12 |
DE50210942D1 (de) | 2007-10-31 |
EP1456158A2 (de) | 2004-09-15 |
ES2290352T3 (es) | 2008-02-16 |
AU2002358592A8 (en) | 2003-06-17 |
ATE373632T1 (de) | 2007-10-15 |
JP2005511672A (ja) | 2005-04-28 |
CN1599706A (zh) | 2005-03-23 |
US20050070745A1 (en) | 2005-03-31 |
MXPA04004914A (es) | 2004-08-11 |
EP1456158B1 (de) | 2007-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3076810A (en) | Process for the production of cyclohexanone | |
US5700934A (en) | Process for the preparation of epsilon-caprolactam and epsilon-caprolactam precursors | |
TWI772568B (zh) | 從醛獲得醇之方法 | |
KR102646554B1 (ko) | 알데히드로부터 알콜을 수득하는 방법 iii | |
EP0729943B1 (en) | Process for the preparation of epsilon-caprolactam and epsilon-caprolactam precursors | |
CN108779054B (zh) | 由3-甲基-3-丁烯醇生产异戊烯醇和异戊烯醛的方法 | |
US6828468B2 (en) | Preparation of higher α, β-unsaturated alcohols | |
EP0018159B1 (en) | Process for the production of phenol, acetone and alpha methylstyrene | |
JP4377234B2 (ja) | アリルアルコールの異性化方法 | |
JP4980506B2 (ja) | シトラールの製法 | |
RU2245320C2 (ru) | Способ гидрирования ацетона до изопропанола | |
JP4754142B2 (ja) | シンナムアルデヒド及びジヒドロシンナムアルデヒドの連続的製造方法 | |
US6518464B2 (en) | Continuous process for the preparation of acetals | |
JP2000086566A (ja) | 不飽和ケトンの連続的製造法 | |
EP0392579B1 (en) | Improvements in and relating to aldol condensation | |
US6307106B1 (en) | Process for preparing unsaturated ketones | |
US6943274B2 (en) | Method for the production of cyclohexanol from benzene | |
JPH10168023A (ja) | 3,5,5−トリメチルシクロヘキサ−3−エン−1−オンの製法 | |
JP2000178221A (ja) | 高級不飽和ケトンの製法 | |
KR20010049591A (ko) | 3,5,5-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-온 (β-이소포론)제조를 위한 연속적인 방법 | |
US3809722A (en) | Process for producing alkoxy aldehydes | |
JPH10287646A (ja) | N−ビニルラクタムの製造方法 | |
JPH05306249A (ja) | アセタールの製造方法 | |
WO2024068852A1 (en) | Improved process for the preparation of 3,7-dimethyl-octa-2,6-dienal |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081216 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090310 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090811 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090910 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4377234 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130918 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |