JP2001011360A - 鉛筆芯の製造方法 - Google Patents
鉛筆芯の製造方法Info
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- butyral
- polyvinyl butyral
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 筆跡の濃度に対し曲げ強さの改善を図った鉛
筆芯の製造方法を提供する。 【解決手段】 結合材として、ブチラール基含有率72
%以上83%以下で、平均重合度800以上2400以
下のポリビニルブチラールを使用する鉛筆芯の製造方
法。
筆芯の製造方法を提供する。 【解決手段】 結合材として、ブチラール基含有率72
%以上83%以下で、平均重合度800以上2400以
下のポリビニルブチラールを使用する鉛筆芯の製造方
法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも結合材
と黒鉛とを含む材料を混練、押出成形し、焼成温度まで
熱処理してなる鉛筆芯の製造方法に関する。
と黒鉛とを含む材料を混練、押出成形し、焼成温度まで
熱処理してなる鉛筆芯の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、焼成する鉛筆芯の製造方法におい
て、結合材としては、粘土や天然樹脂、合成樹脂等、種
々のものが用いられてきており、例えば、結合材として
アルキルベンゼンの架橋重合体を使用するもの(特開平
3−258872)、ビスマレイミド・トリアジン樹脂
を使用するもの(特公平4−20032)なども提案さ
れているが、最近では主として、含塩素樹脂を使用して
有機溶剤に溶解させて混合する方法が加工性の良さや比
較的高い曲げ強さを有する鉛筆芯が得られるなどの理由
より広く使用されている。何れにしても上記のような樹
脂タイプの結合材は、熱処理により、炭化することによ
って黒鉛同士を結合し、鉛筆芯の曲げ強さを得る働きを
しているが、筆記するためには芯を崩れさせなくてはな
らず、結合材自身が炭化する際に収縮することを利用し
たり、熱処理前の材料に、熱処理に伴って揮発する気孔
形成剤を添加するなどして気孔を形成しているものがあ
る。また、結合材として、ポリビニルブチラールなどの
酢酸ビニル系樹脂を用い、これに金属塩化物を添加する
ことによって、強度と濃度の両立を計ろうとするものも
提案されている(特公平1−31794)が、これは金
属塩化物中の塩素が高温によりポリビニルブチラールな
どの酢酸ビニル系樹脂と反応することにより、熱処理後
の結合材の炭素残分(炭素収率)が増えることによっ
て、炭素化した結合材の強度、及び、結合材と黒鉛との
結合力を大きくしようとするものである。
て、結合材としては、粘土や天然樹脂、合成樹脂等、種
々のものが用いられてきており、例えば、結合材として
アルキルベンゼンの架橋重合体を使用するもの(特開平
3−258872)、ビスマレイミド・トリアジン樹脂
を使用するもの(特公平4−20032)なども提案さ
れているが、最近では主として、含塩素樹脂を使用して
有機溶剤に溶解させて混合する方法が加工性の良さや比
較的高い曲げ強さを有する鉛筆芯が得られるなどの理由
より広く使用されている。何れにしても上記のような樹
脂タイプの結合材は、熱処理により、炭化することによ
って黒鉛同士を結合し、鉛筆芯の曲げ強さを得る働きを
しているが、筆記するためには芯を崩れさせなくてはな
らず、結合材自身が炭化する際に収縮することを利用し
たり、熱処理前の材料に、熱処理に伴って揮発する気孔
形成剤を添加するなどして気孔を形成しているものがあ
る。また、結合材として、ポリビニルブチラールなどの
酢酸ビニル系樹脂を用い、これに金属塩化物を添加する
ことによって、強度と濃度の両立を計ろうとするものも
提案されている(特公平1−31794)が、これは金
属塩化物中の塩素が高温によりポリビニルブチラールな
どの酢酸ビニル系樹脂と反応することにより、熱処理後
の結合材の炭素残分(炭素収率)が増えることによっ
て、炭素化した結合材の強度、及び、結合材と黒鉛との
結合力を大きくしようとするものである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】鉛筆芯の曲げ強さは結
合材の強度(黒鉛との結合力)に関係し、筆跡の濃度は
結合材の崩れ易さに関係し、結局、芯体中の結合材に形
成される気孔の大きさや量と密接な関係にある。つま
り、気孔が小さく、また、その量が少なくなるにつれ、
鉛筆芯の曲げ強さは高いものとなるが、結合材が崩れに
くいために黒鉛が芯体から離れず筆跡の濃度が薄くなる
ものであった。従来使用されていた結合材では、単に気
孔の量や大きさをコントロールするか、結合材の炭素残
分を増やすというようなものでしかなく、単に炭素残分
を増やすだけでは、相対的に気孔の量が少なくなってし
まうため、強度は大きくなるが濃度が薄くなってしまう
という結果になり、鉛筆芯の曲げ強さと筆跡の濃さを共
に優れたものとすることは十分とは言えなかった。
合材の強度(黒鉛との結合力)に関係し、筆跡の濃度は
結合材の崩れ易さに関係し、結局、芯体中の結合材に形
成される気孔の大きさや量と密接な関係にある。つま
り、気孔が小さく、また、その量が少なくなるにつれ、
鉛筆芯の曲げ強さは高いものとなるが、結合材が崩れに
くいために黒鉛が芯体から離れず筆跡の濃度が薄くなる
ものであった。従来使用されていた結合材では、単に気
孔の量や大きさをコントロールするか、結合材の炭素残
分を増やすというようなものでしかなく、単に炭素残分
を増やすだけでは、相対的に気孔の量が少なくなってし
まうため、強度は大きくなるが濃度が薄くなってしまう
という結果になり、鉛筆芯の曲げ強さと筆跡の濃さを共
に優れたものとすることは十分とは言えなかった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
合材と黒鉛とを含む材料を混練、押出成形し、焼成温度
まで熱処理してなる鉛筆芯の製造方法において、前記結
合材として、ブチラール基含有率72%以上83%以下
で、平均重合度800以上2400以下のポリビニルブ
チラールを使用することを特徴とする鉛筆芯の製造方法
を要旨とする。
合材と黒鉛とを含む材料を混練、押出成形し、焼成温度
まで熱処理してなる鉛筆芯の製造方法において、前記結
合材として、ブチラール基含有率72%以上83%以下
で、平均重合度800以上2400以下のポリビニルブ
チラールを使用することを特徴とする鉛筆芯の製造方法
を要旨とする。
【0005】以下、詳述する。ブチラール基含有率72
%以上で、平均重合度800以上のポリビニルブチラー
ルは、ポリビニルブチラールの製造工程において、ブチ
ラール化反応の条件を制御することによって得られるも
のである。既に上市されている商品の一例としては、デ
ンカブチラール#3000−4,同#3000−K、同
#4000−1,同#4000−2,同#5000−
A、同6000−C、同6000−EP、(以上、電気
化学工業株式会社製)、エスレックBM−1、同BM−
2、同BM−5、同BM−S、同BH−3、同BH−
S、同BX−1、同BX−2、同BX−5、同BX−5
5(以上、積水化学工業株式会社製)などが挙げられ、
これらは単独で用いても良く、また、併用して用いるこ
とも出来る。また、本発明にて使用するブチラール基含
有率72%以上83%以下で、平均重合度800以上2
400以下のポリビニルブチラールは、ブチラール基含
有率が72%未満や84%を以上のポリビニルブチラー
ルや、平均重合度が800未満や2400以上のポリビ
ニルブチラールと併用することもできるし、その他従来
より公知の粘土、アラビアゴムなどの天然樹脂、ポリビ
ニルアルコール、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂等と併
用して使用することも出来る。他の結合材と併用する場
合、本発明にて使用するポリビニルブチラールの使用量
は、結合材全量に対して3重量%未満であると、樹脂の
強度と濃度の向上効果が発現されにくいこともありえる
ので、使用量は、結合材全量に対して3重量%以上であ
ることが好ましい。
%以上で、平均重合度800以上のポリビニルブチラー
ルは、ポリビニルブチラールの製造工程において、ブチ
ラール化反応の条件を制御することによって得られるも
のである。既に上市されている商品の一例としては、デ
ンカブチラール#3000−4,同#3000−K、同
#4000−1,同#4000−2,同#5000−
A、同6000−C、同6000−EP、(以上、電気
化学工業株式会社製)、エスレックBM−1、同BM−
2、同BM−5、同BM−S、同BH−3、同BH−
S、同BX−1、同BX−2、同BX−5、同BX−5
5(以上、積水化学工業株式会社製)などが挙げられ、
これらは単独で用いても良く、また、併用して用いるこ
とも出来る。また、本発明にて使用するブチラール基含
有率72%以上83%以下で、平均重合度800以上2
400以下のポリビニルブチラールは、ブチラール基含
有率が72%未満や84%を以上のポリビニルブチラー
ルや、平均重合度が800未満や2400以上のポリビ
ニルブチラールと併用することもできるし、その他従来
より公知の粘土、アラビアゴムなどの天然樹脂、ポリビ
ニルアルコール、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂等と併
用して使用することも出来る。他の結合材と併用する場
合、本発明にて使用するポリビニルブチラールの使用量
は、結合材全量に対して3重量%未満であると、樹脂の
強度と濃度の向上効果が発現されにくいこともありえる
ので、使用量は、結合材全量に対して3重量%以上であ
ることが好ましい。
【0006】黒鉛は、着色材として配合されるものであ
り、一般的な鱗状黒鉛や鱗片状黒鉛等が挙げられる。
り、一般的な鱗状黒鉛や鱗片状黒鉛等が挙げられる。
【0007】上記の結合材、黒鉛の他に、フタル酸エス
テル、脂肪族二塩基酸エステルなどの可塑剤、脂肪酸、
金属石けん、脂肪族アルコールなどの滑剤、脂肪族カル
ボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、メルカプト酸エステル
などの安定剤、無定型シリカやカーボンブラックなどの
充填材といった必要に応じて使用する材料等を配合する
こともできる。
テル、脂肪族二塩基酸エステルなどの可塑剤、脂肪酸、
金属石けん、脂肪族アルコールなどの滑剤、脂肪族カル
ボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、メルカプト酸エステル
などの安定剤、無定型シリカやカーボンブラックなどの
充填材といった必要に応じて使用する材料等を配合する
こともできる。
【0008】これら使用する材料を混合して、混練、押
出成形し、乾燥後、焼成温度まで熱処理をして冷却後取
り出したものに、濃度及びなめらかさ付与のために油状
物を含浸させることもできる。油状物としては、流動パ
ラフィン、スピンドル油、マイクロクリスタリンワック
ス、低分子ポリエチレンワックス、パラフィンワック
ス、スクワランなどの1種もしくは、2種以上を使用す
ることができる。
出成形し、乾燥後、焼成温度まで熱処理をして冷却後取
り出したものに、濃度及びなめらかさ付与のために油状
物を含浸させることもできる。油状物としては、流動パ
ラフィン、スピンドル油、マイクロクリスタリンワック
ス、低分子ポリエチレンワックス、パラフィンワック
ス、スクワランなどの1種もしくは、2種以上を使用す
ることができる。
【0009】
【作用】ポリビニルブチラールは、親油性のブチラール
基と親水性の水酸基、カルボキシル基を分子中に共有し
ているため、黒鉛の表面に吸着されている水分等との相
互作用によって黒鉛近傍に配位することになる。また、
ポリビニルブチラール自体、炭化されたものの構造が線
状でありながら、分子レベルで絡み合った状態で炭化す
るために、出来た気孔が単なる直線状ではなく複雑な網
目構造になっているため、黒鉛と結合した状態でも構造
上の強度が得られるものであるが、ブチラール基含有率
が72%以上83%以下であると共に、平均重合度が8
00以上2400以下とすることにより、ブチラール基
の含有率(相対的に水酸基、カルボキシル基の含有率)
とも相俟って黒鉛との結合力も維持し得ると共に、適度
な網目構造を維持した線状の連続した気孔を形成しやす
く、筆跡の濃度をも高いものとすることができると推察
される。
基と親水性の水酸基、カルボキシル基を分子中に共有し
ているため、黒鉛の表面に吸着されている水分等との相
互作用によって黒鉛近傍に配位することになる。また、
ポリビニルブチラール自体、炭化されたものの構造が線
状でありながら、分子レベルで絡み合った状態で炭化す
るために、出来た気孔が単なる直線状ではなく複雑な網
目構造になっているため、黒鉛と結合した状態でも構造
上の強度が得られるものであるが、ブチラール基含有率
が72%以上83%以下であると共に、平均重合度が8
00以上2400以下とすることにより、ブチラール基
の含有率(相対的に水酸基、カルボキシル基の含有率)
とも相俟って黒鉛との結合力も維持し得ると共に、適度
な網目構造を維持した線状の連続した気孔を形成しやす
く、筆跡の濃度をも高いものとすることができると推察
される。
【0010】
【実施例】 <実施例1> 塩化ビニル樹脂(結合材) 28部 デンカブチラール#3000−K(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基8 4%、平均重合度830、電気化学工業株式会社製) 2部 黒鉛 50部 ジオクチルフタレート(可塑剤) 17部 ステアリン酸(滑材) 3部 メチルエチルケトン(溶剤) 30部 上記材料を配合物として、ニーダー及び三本ロールによ
り十分に混練後、細線状に押出成形し、空気中で300
℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気中で1100℃まで
加熱し、冷却後、スピンドル油を含浸し、0.5mmの
鉛筆芯を得た。
り十分に混練後、細線状に押出成形し、空気中で300
℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気中で1100℃まで
加熱し、冷却後、スピンドル油を含浸し、0.5mmの
鉛筆芯を得た。
【0011】<実施例2>実施例1において、塩化ビニ
ル樹脂を15部とし、デンカブチラール#3000−K
を15部とした以外は実施例1と同様にして0.5mm
の鉛筆芯を得た。
ル樹脂を15部とし、デンカブチラール#3000−K
を15部とした以外は実施例1と同様にして0.5mm
の鉛筆芯を得た。
【0012】<実施例3>実施例1において、塩化ビニ
ル樹脂を無くし、デンカブチラール#3000−Kを3
0部とした以外は実施例1と同様にして0.5mmの鉛
筆芯を得た。
ル樹脂を無くし、デンカブチラール#3000−Kを3
0部とした以外は実施例1と同様にして0.5mmの鉛
筆芯を得た。
【0013】<実施例4>実施例2において、デンカブ
チラール#3000−Kをデンカブチラール#3000
−4(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基79
%、平均重合度830、電気化学工業株式会製)に替え
た以外は実施例2と同様にして0.5mmの鉛筆芯を得
た。
チラール#3000−Kをデンカブチラール#3000
−4(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基79
%、平均重合度830、電気化学工業株式会製)に替え
た以外は実施例2と同様にして0.5mmの鉛筆芯を得
た。
【0014】<実施例5>実施例2において、デンカブ
チラール#3000−Kをデンカブチラール#6000
−C(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基81
%、平均重合度2400、電気化学工業株式会製)に替
えた以外は実施例2と同様にして0.5mmの鉛筆芯を
得た。
チラール#3000−Kをデンカブチラール#6000
−C(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基81
%、平均重合度2400、電気化学工業株式会製)に替
えた以外は実施例2と同様にして0.5mmの鉛筆芯を
得た。
【0015】<実施例6>実施例2において、デンカブ
チラール#3000−KをエスレックB BX−5(ポ
リビニルブチラール樹脂、ブチラール基75%、平均重
合度2200、積水化学工業株式会社製)に替えた以外
は実施例2と同様にして0.5mmの鉛筆芯を得た。
チラール#3000−KをエスレックB BX−5(ポ
リビニルブチラール樹脂、ブチラール基75%、平均重
合度2200、積水化学工業株式会社製)に替えた以外
は実施例2と同様にして0.5mmの鉛筆芯を得た。
【0016】 <実施例7> 酢酸ビニル樹脂(結合材) 10部 デンカブチラール#3000−K(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基8 4%、平均重合度830、電気化学工業株式会社製) 3部 黒鉛 67部 ステアリン酸(滑材) 8部 酢酸エチル(溶剤) 12部 メチルエチルケトン(溶剤) 10部 上記材料を配合物として、ニーダー及び三本ロールによ
り十分に混練後、細線状に押出成形し、空気中で300
℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気中で1100℃まで
加熱し、冷却後、スピンドル油を含浸し、0.5mmの
鉛筆芯を得た。
り十分に混練後、細線状に押出成形し、空気中で300
℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気中で1100℃まで
加熱し、冷却後、スピンドル油を含浸し、0.5mmの
鉛筆芯を得た。
【0017】 <実施例8> 塩化ビニル樹脂(結合材) 30部 デンカブチラール#3000−K(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基8 4%、平均重合度830、電気化学工業株式会社製) 10部 黒鉛 40部 ジオクチルフタレート(可塑剤) 17部 ステアリン酸カルシウム(滑材) 3部 メチルエチルケトン(溶剤) 25部 上記材料を配合物として、ニーダー及び三本ロールによ
り十分に混練後、細線状に押出成形し、空気中で300
℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気中で1100℃まで
加熱し、冷却後、スピンドル油を含浸し、0.5mmの
鉛筆芯を得た。
り十分に混練後、細線状に押出成形し、空気中で300
℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気中で1100℃まで
加熱し、冷却後、スピンドル油を含浸し、0.5mmの
鉛筆芯を得た。
【0018】<比較例1>実施例1において、デンカブ
チラール#3000−Kを使用せずに、塩化ビニル樹脂
を30部とした以外は実施例1と同様にして0.5mm
の鉛筆芯を得た。
チラール#3000−Kを使用せずに、塩化ビニル樹脂
を30部とした以外は実施例1と同様にして0.5mm
の鉛筆芯を得た。
【0019】<比較例2>実施例1において、デンカブ
チラール#3000−KをエスレックB BX−L(ポ
リビニルブチラール樹脂、ブチラール基71%、平均重
合度250、積水化学工業株式会製)に替えた以外は実
施例1と同様にして0.5mmの鉛筆芯を得た。
チラール#3000−KをエスレックB BX−L(ポ
リビニルブチラール樹脂、ブチラール基71%、平均重
合度250、積水化学工業株式会製)に替えた以外は実
施例1と同様にして0.5mmの鉛筆芯を得た。
【0020】<比較例3>実施例1において、デンカブ
チラール#3000−Kをデンカブチラール#3000
−2(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基79
%、平均重合度700、電気化学工業株式会製)に替え
た以外は実施例1と同様にして0.5mmの鉛筆芯を得
た。
チラール#3000−Kをデンカブチラール#3000
−2(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基79
%、平均重合度700、電気化学工業株式会製)に替え
た以外は実施例1と同様にして0.5mmの鉛筆芯を得
た。
【0021】<比較例4>実施例1において、デンカブ
チラール#3000−Kをデンカブチラール#6000
−EP(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基71
%、平均重合度2400、電気化学工業株式会製)に替
えた以外は実施例1と同様にして0.5mmの鉛筆芯を
得た。
チラール#3000−Kをデンカブチラール#6000
−EP(ポリビニルブチラール樹脂、ブチラール基71
%、平均重合度2400、電気化学工業株式会製)に替
えた以外は実施例1と同様にして0.5mmの鉛筆芯を
得た。
【0022】<比較例5>実施例2において、デンカブ
チラール#3000−Kを使用せずに、塩化ビニル樹脂
を30部とし、濃度を濃くするために、ジオクチルフタ
レートを32部とした以外は実施例1と同様にして0.
5mmの鉛筆芯を得た。
チラール#3000−Kを使用せずに、塩化ビニル樹脂
を30部とし、濃度を濃くするために、ジオクチルフタ
レートを32部とした以外は実施例1と同様にして0.
5mmの鉛筆芯を得た。
【0023】<比較例6>実施例7において、デンカブ
チラール#3000−Kを使用せずに、酢酸ビニル樹脂
を13部とした以外は実施例7と同様にして0.5mm
の鉛筆芯を得た。
チラール#3000−Kを使用せずに、酢酸ビニル樹脂
を13部とした以外は実施例7と同様にして0.5mm
の鉛筆芯を得た。
【0024】<比較例7>実施例8において、デンカブ
チラール#3000−Kを使用せずに、塩化ビニル樹脂
を40部とした以外は実施例8と同様にして0.5mm
の鉛筆芯を得た。
チラール#3000−Kを使用せずに、塩化ビニル樹脂
を40部とした以外は実施例8と同様にして0.5mm
の鉛筆芯を得た。
【0025】上記各例で得られた鉛筆芯について、JI
S S 6005に基づいて、曲げ強さと濃度とを測定
した結果を表1に示す。(曲げ強さ:MPa、濃度:
D)
S S 6005に基づいて、曲げ強さと濃度とを測定
した結果を表1に示す。(曲げ強さ:MPa、濃度:
D)
【0026】
【表1】
【0027】
【発明の効果】本発明によれば、筆跡の濃度に対し鉛筆
芯の曲げ強さの向上した、筆跡濃度と鉛筆芯の曲げ強さ
とを両立した鉛筆芯を得ることができるものである。
芯の曲げ強さの向上した、筆跡濃度と鉛筆芯の曲げ強さ
とを両立した鉛筆芯を得ることができるものである。
Claims (1)
- 【請求項1】 少なくとも結合材と黒鉛とを含む材料を
混練、押出成形し、焼成温度まで熱処理してなる鉛筆芯
の製造方法において、前記結合材として、ブチラール基
含有率72%以上83%以下で、平均重合度800以上
2400以下のポリビニルブチラールを使用することを
特徴とする鉛筆芯の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11180103A JP2001011360A (ja) | 1999-06-25 | 1999-06-25 | 鉛筆芯の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11180103A JP2001011360A (ja) | 1999-06-25 | 1999-06-25 | 鉛筆芯の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001011360A true JP2001011360A (ja) | 2001-01-16 |
Family
ID=16077489
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11180103A Pending JP2001011360A (ja) | 1999-06-25 | 1999-06-25 | 鉛筆芯の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001011360A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014520219A (ja) * | 2011-05-26 | 2014-08-21 | エレクトリシテ・ドゥ・フランス | 大気圧において超断熱性を有するエアロゲル系材料 |
-
1999
- 1999-06-25 JP JP11180103A patent/JP2001011360A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014520219A (ja) * | 2011-05-26 | 2014-08-21 | エレクトリシテ・ドゥ・フランス | 大気圧において超断熱性を有するエアロゲル系材料 |
US10604642B2 (en) | 2011-05-26 | 2020-03-31 | Electricite De France | Aerogel-based material that is super-insulating at atmospheric pressure |
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