JP2001011338A

JP2001011338A - Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末及びその製造法

Info

Publication number: JP2001011338A
Application number: JP17968899A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Katamoto; 勉片元; Toshiki Matsui; 敏樹松井; Tomoyuki Imai; 知之今井
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 1999-06-25
Filing date: 1999-06-25
Publication date: 2001-01-16

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、無害であって、分散性に優れたＣ
ａ−Ｆｅ系層状化合物を提供する。【解決手段】無害であって、分散性に優れたＣａ−Ｆ
ｅ系層状化合物とは、平均板面径が０．１〜３．０μ
ｍ、厚みが０．０１〜０．０７μｍであり、モル比でＣ
ａ：Ｆｅ＝１−ｘ：ｘと示した場合にｘが０．２＜ｘ＜
０．４であるＣａ−Ｆｅ系ハイドロタルサイト型粒子粉
末であって、該粒子粉末の粒子表面がオキシカルボン
酸、ポリカルボン酸及びロジン化合物から選ばれる一種
又は二種以上で被覆されているＣａ−Ｆｅ系層状化合物
粒子粉末からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無害であって、分
散性に優れたＣａ−Ｆｅ系層状化合物に関するものであ
る。

【０００２】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末の主な用途は、ハロゲンイオン捕捉剤であり、ま
た、該粒子粉末は透明感のある黄色を呈し、無害である
ことからそのままで化粧品用材料や食品添加剤などにも
使用できる。

【０００３】

【従来の技術】周知の通り、層状化合物には、粘土鉱物
等の他、種々の化合物が存在するが、その内、ハイドロ
タルサイト等の層状複水酸化物（ＬａｙｅｒｅｄＤｏ
ｕｂｌｅＨｙｄｒｏｘｉｄｅ）は、層間に種々のイオ
ンや分子等を挿入できる構造を有しているので、アニオ
ン交換機能を発現させることができる。

【０００４】一般に、ハイドロタルサイトの構造は、日
本化学会誌、１９９５（８）、ｐ６２２〜６２８に記載
されている通り、「〔Ｍ^２＋ _１−ｘＭ^３＋ _ｘ（ＯＨ）
_２〕_ｘ ^＋〔Ａｎ⁻ _ｘ／ｎ・ｙＨ_２Ｏ〕_ｘ ⁻ ここでＭ^２＋
は、Ｍｇ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｚｎ^２＋などの二
価金属イオン、Ｍ^３＋は、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｒ
^３＋などの三価金属イオン、Ａｎ⁻は、ＯＨ⁻、Ｃ
ｌ⁻、ＣＯ_３ ^２−、ＳＯ_４ ^２−などのｎ価の陰イオン
で、ｘは一般に０．２〜０．３３の範囲である。結晶構
造は、正の電荷をもつ正八面体のｂｒｕｃｉｔｅ単位が
並んだ二次元基本層と負の電荷を持つ中間層からなる積
層構造をとっている。」とされている。

【０００５】ハイドロタルサイトは、古くから制酸剤と
して用いられてきたが、その後、アニオン交換機能を生
かした様々な用途への展開が行われ、例えば、イオン交
換材、吸着剤、脱臭剤、ポリエチレン、ポリプロピレン
及び塩化ビニル等の樹脂・ゴムの安定剤、更には、各種
触媒、農業用フィルムなど多種多様な用途に用いられて
いる。

【０００６】また、環境への配慮が求められている現在
にあっては、添加剤であっても無害であることが望まれ
ていることから、毒性がなく、安定な化合物であるハイ
ドロタルサイト型粒子粉末はこのような期待に応えられ
るものといえる。

【０００７】ハイドロタルサイト型粒子粉末は、上述の
通り、種々の金属イオンの組み合わせによって合成でき
るが、二価金属イオンとしてＭｇ、三価金属イオンとし
てＡｌを用いて合成したＭｇ−Ａｌ系が一般的である
が、二価金属イオンとしてＣａ、三価金属イオンとして
Ｆｅを用いたＣａ−Ｆｅ系は、Ｍｇ−Ａｌ系と同様に金
属イオンとして毒性が無いものである。

【０００８】ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法と
しては、基本層を構成する二価金属イオン及び三価金属
イオンを含む金属塩水溶液と、中間層を構成するアニオ
ンを含む水溶液とを混合して、温度、ｐＨ値等を制御し
て共沈反応により得る方法が一般的である。また、常圧
での反応以外にも、オートクレーブを使用して水熱反応
により得る方法も知られている。

【０００９】現在、塩素含有樹脂は熱分解する際に有害
な塩化水素やダイオキシン等が発生することから、樹脂
フィラーによって塩素化合物を捕捉しようという試みが
行われている。樹脂フィラーとしては、炭酸カルシウム
微粒子粉末や酸化鉄微粒子粉末等を含有させることが知
られており、（特開平８−８２４１１号、特開平８−２
７０９２４号、特開平９−２４１４５８号公報等）、ま
た、イオン交換能を有するハイドロタルサイト型粒子粉
末も試みられている。

【００１０】ハイドロタルサイト型粒子粉末を樹脂中に
練り込んで用いるためには、該粒子粉末が樹脂中に均一
に分散される必要がある。そこで、ハイドロタルサイト
型粒子粉末の分散性を向上させるため、適度な大きさと
厚さを有し、且つ、粒子相互間の凝集が少ないハイドロ
タルサイト型粒子粉末であることが必要とされている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】無害であって、分散性
に優れたＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末は、現在最も
要求されているところであるが、未だ得られていない。

【００１２】即ち、前記共沈反応や水熱反応によって得
られたハイドロタルサイト型粒子粉末は、原料に用いる
金属塩に依存して、有害なアニオン（Ｃｌ^―、Ｎ
Ｏ_３ ⁻、ＳＯ_４ ^２−等）を含有することが多く、無害な
粒子粉末とは言い難いものである。また、無害な粒子粉
末とするためには有害なアニオンをイオン交換などの方
法によって取り除く処理が必要であり、工業的ではな
い。また、従来得られているハイドロタルサイト型粒子
粉末は、板状を呈していることから分散性が十分とは言
い難いものであった。

【００１３】炭酸カルシウム微粒子や酸化鉄微粒子は分
散性に劣るため、均一な樹脂混練物を得ることは困難で
あった。

【００１４】そこで、本発明は、無害であって、分散性
に優れたＣａ−Ｆｅ系層状化合物を提供することを技術
的課題とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
通りの本発明によって達成できる。

【００１６】即ち、本発明は、平均板面径が０．１〜
３．０μｍ、厚みが０．０１〜０．０７μｍであり、モ
ル比でＣａ：Ｆｅ＝１−ｘ：ｘと示した場合にｘが０．
２＜ｘ＜０．４であるＣａ−Ｆｅ系ハイドロタルサイト
型粒子粉末であって、該粒子粉末の粒子表面が、オキシ
カルボン酸、ジカルボン酸及びロジン化合物から選ばれ
る一種又は二種以上で被覆されているＣａ−Ｆｅ系層状
化合物粒子粉末である。

【００１７】また、本発明は、平均板面径が０．１〜
３．０μｍ、厚みが０．０１〜０．０７μｍであって、
モル比でＣａ：Ｆｅ：Ｍｇ：Ｔｉ＝１−ｘ−ｙ−ｚ：
ｘ：ｙ：ｚで示した場合に０．２＜ｘ＜０．４、０＜ｙ
＜０．０５、０＜ｚ＜０．０５を満たすＣａ−Ｆｅ系ハ
イドロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末の粒
子表面がオキシカルボン酸、ジカルボン酸及びロジン化
合物から選ばれる一種又は二種以上で被覆されているＣ
ａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末である。

【００１８】Ｃａ化合物及びＦｅ化合物の混合物を７０
０〜１１００℃の温度範囲で加熱焼成して得られる複合
酸化物を、１００℃以下の水で水和反応させＣａ−Ｆｅ
系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得、該粒子粉末をオ
キシカルボン酸、ジカルボン酸及びロジン化合物から選
ばれる一種又は二種以上の表面被覆物によって表面被覆
した後、洗浄、乾燥することを特徴とするＣａ−Ｆｅ系
層状化合物粒子粉末の製造法である。

【００１９】本発明の構成を詳しく説明すれば、次の通
りである。

【００２０】まず、本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合
物粒子粉末について述べる。

【００２１】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末の粒子形状は板状である。

【００２２】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物を構
成する粉末の平均板面径は、０．１〜３．０μｍであ
る。平均板面径が０．１μｍ未満の場合には、粒子間の
凝集が大きく分散性が不十分である。３．０μｍを超え
る場合には、樹脂との反応性が悪くなるので好ましくな
い。好ましくは０．２〜０．８μｍである。

【００２３】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末の厚さは、０．０１〜０．０７μｍである。厚さが
０．０１μｍ未満の場合及び０．０７μｍを超える場合
には、樹脂中での分散性が悪くなる。

【００２４】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末の板状比（板面径／厚さ）は、３〜２５が好まし
く、より好ましくは５〜２０である。

【００２５】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末におけるＣａ及びＦｅの含有量は、モル比でＣａ：
Ｆｅ＝１−ｘ：ｘと示した場合にｘが０．２＜ｘ＜０．
４である

【００２６】ｘが０．２以下及び０．４以上の場合に
は、ハイドロタルサイト型粒子粉末の単相が得られ難
い。より好ましくは０．２５＜ｘ＜０．３５である。

【００２７】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物は、
必要によりＭｇ、Ｔｉを含有してもよい。Ｍｇ、Ｔｉを
含有させた場合には、層状化合物粒子粉末の板面径をよ
り容易に制御することができる。

【００２８】Ｍｇ、Ｔｉを含有させた場合の組成割合
は、モル比でＣａ：Ｆｅ：Ｍｇ：Ｔｉ＝１−ｘ−ｙ−
ｚ：ｘ：ｙ：ｚと示した場合に、０．２＜ｘ＜０．４、
０＜ｙ＜０．０５、０＜ｚ＜０．０５である。

【００２９】Ｍｇの含有量ｙ及びＴｉの含有量ｚはそれ
ぞれ０．０５未満が好ましい。０．０５以上の場合に
は、ハイドロタルサイト型粒子粉末の単相が得られ難
い。

【００３０】尚、本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物
粒子粉末は、前述した組成式のアニオンＡｎ⁻がＯＨ⁻
であることが好ましい。本発明においてはＣａ化合物を
用いるため、ＣＯ_３ ^２−が存在する溶液では炭酸カルシ
ウムとして沈殿が生じやすく、水和反応の反応性が低下
する。

【００３１】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末は、粒子表面をオキシカルボン酸、ジカルボン酸及
びロジン化合物から選ばれる一種又は二種以上によって
被覆されている。粒子表面を被覆することにより、粒子
相互間の結着が減少され、凝集を解きほぐし、樹脂中で
の分散性が向上する。

【００３２】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末の表面被覆量は、Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末
に対して０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜
７重量％である。

【００３３】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末のＢＥＴ比表面積は、８〜４０ｍ^２／ｇが好まし
い。８ｍ^２／ｇ未満の場合には、塩素イオン捕捉効果が
低く、４０ｍ^２／ｇを越えると、樹脂中に均一に練り込
みにくくなる。より好ましくは１０〜３０ｍ^２／ｇであ
る。

【００３４】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末は、有害なアニオンであるＣｌ ⁻、ＳＯ_４ ^２−の含
有量がそれぞれ３００ｐｐｍ以下であることが好まし
い。より好ましくは、それぞれ１００ｐｐｍ以下であ
る。

【００３５】次に、本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合
物粒子粉末の製造法について述べる。

【００３６】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末は、Ｃａ化合物及びＦｅ化合物の混合物を７００〜
１１００℃の温度範囲で加熱焼成して複合酸化物を得、
該複合酸化物を１００℃以下の水で水和反応させＣａ−
Ｆｅ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得、次いで、当
該ハイドロタルサイト型粒子粉末を表面被覆した後、洗
浄、乾燥することにより得ることができる。

【００３７】本発明におけるＣａ化合物としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム
等の粒子粉末を用いることができる。

【００３８】本発明におけるＦｅ化合物としては、酸化
鉄粒子粉末、含水酸化鉄粒子粉末が使用できる。酸化鉄
粒子粉末としては、ヘマタイト粒子粉末、マグヘマイト
粒子粉末、マグネタイト粒子粉末等を用いることがで
き、含水酸化鉄粒子粉末としては、ゲータイト粒子粉
末、アカゲナイト粒子粉末、レピドクロサイト粒子粉末
等を用いることができる。

【００３９】尚、複合酸化物の生成反応を促進するため
に、上記混合物中に炭酸アルカリ塩を含有させてもよ
い。

【００４０】炭酸アルカリ塩としては、例えば、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等であり、特に
好ましくは、炭酸ナトリウムである。また、炭酸アルカ
リ塩を混合する割合は、ＣａとＦｅの合計モル数に対し
て０．５〜１０ｍｏｌ％が好ましい。

【００４１】カルシウム化合物と鉄化合物の混合割合
は、Ｃａ化合物が６０〜８０ｍｏｌ％、Ｆｅ化合物が２
０〜４０ｍｏｌ％である。

【００４２】前記カルシウム化合物粒子粉末、前記鉄化
合物粒子粉末及び炭酸アルカリ塩の混合は、ライカイ
機、ヘンシェルミキサー、サンドミル等による乾式混合
法、又は、湿式アトライター、ホモジナイザー等による
水等を媒体とした湿式混合法のいずれでもよい。なお、
湿式混合法による場合には、混合後、脱水・乾燥を行っ
ておくことが好ましい。

【００４３】前記混合物の焼成温度は、７００〜１１０
０℃である。７００℃未満の場合には、Ｃａ化合物とＦ
ｅ化合物の反応性が不十分である。１１００℃を超える
場合には、焼成によって生成する複合酸化物の水和反応
性が悪くなる。好ましくは、８００〜１０５０℃であ
る。また、焼成雰囲気は、非酸化性あるいは酸化性のど
ちらでもよい。

【００４４】前記加熱焼成後の複合酸化物の粉砕は、乾
式及び湿式のどちらでもよく、所望の板面径まで行うこ
とが好ましい。粉砕機としては、ライカイ機、ピン型ミ
ル、サンドミル、ハンマーミル、アトライター、スタン
プミル及びボールミル等を用いることができる。

【００４５】複合酸化物を水和させる水溶液は、特に限
定されるものではないが、炭酸イオン（ＣＯ_３ ^２−）や
有害なアニオン（Ｃｌ⁻、ＳＯ_４ ^２−）を含まない水溶
液が好ましい。

【００４６】複合酸化物を水和する水溶液の温度は、１
０〜１００℃が好ましい。

【００４７】複合酸化物を水和する時間は、１〜２４時
間が好ましい。

【００４８】次いで、水和終了後のハイドロタルサイト
型粒子粉末を含有する懸濁液に、オキシカルボン酸、ジ
カルボン酸及びロジン化合物から選ばれる一種又は二種
以上を添加して表面被覆処理を行う。

【００４９】オキシカルボン酸としては具体的には、酒
石酸、クエン酸等が挙げられ、また、ジカルボン酸とし
ては、セバシン酸、コハク酸、ロジン化合物としては、
ＫＥ−６０４、ＳＰＥ−５０（どちらも製品名、荒川化
学工業製）等が挙げられる。

【００５０】表面被覆処理後、洗浄、乾燥することによ
り、Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末が得られる。

【００５１】Ｍｇ、Ｔｉを含有したＣａ−Ｆｅ系層状化
合物粒子粉末を得る場合には、Ｃａ化合物、Ｆｅ化合物
と同時にＭｇ化合物又はＴｉ化合物並びにＭｇ化合物と
Ｔｉ化合物の両方を混合し、次いで、前記加熱処理、水
和反応及び表面被覆を行うことにより得ることができ
る。

【００５２】Ｍｇ化合物としては、塩基性炭酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウムなどを
用いることができる。Ｔｉ化合物としては、酸化チタ
ン、水和酸化チタンなどを用いることができる。

【００５３】次に、本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合
物粒子粉末をハロゲンイオン捕捉剤として用いた塩素含
有樹脂成形物について述べる。

【００５４】塩素含有樹脂としては、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、塩素化ポリエーテル等が挙げられる。前記
塩素含有樹脂を主体とする樹脂は、通常、塩素を２０〜
８０重量％程度含有している。

【００５５】本発明における塩素含有樹脂成形物は、本
発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末を２０〜８
０重量％、好ましくは３０〜５０重量％、塩素含有樹脂
が８０〜２０重量％、好ましくは７０〜５０重量％から
なる。

【００５６】なお、通常使用される滑剤、可塑剤、酸化
防止剤、各種安定剤等の添加剤を配合してもよい。

【００５７】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物を用
いた塩素含有樹脂成型物は、塩素固定化率が５０％以上
が好ましく、より好ましくは６０％以上である。ここで
塩素固定化率とは、塩素含有樹脂成型物を加熱して分解
生成する全塩化水素の内、Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末によって塩素固定化できる収率であり、塩素量で評
価していることから塩素固定化率としているものであ
り、後述する試験法によって測定できる。

【００５８】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【００５９】Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末の粒子形
状は、電子顕微鏡写真から判断した。

【００６０】Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末の板面径
は、電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示し
た。

【００６１】ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ法により測定し
た値で示した。

【００６２】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末を構成する各元素の含有量は、「蛍光Ｘ線分析装置
３０６３Ｍ型」（理学電機（株）製）を使用し、ＪＩ
ＳＫ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定し
た。

【００６３】Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末の結晶相
の同定は、Ｘ線回折法により行い、「Ｘ線回折装置Ｒ
ＡＤ−ＩＩＡ」（理学電機（株）製）（測定条件：ター
ゲットＦｅ、管電圧４０ｋＶ、管電流２５ｍＡ）を使用
し、回折角２θが２０〜９０°で測定した。

【００６４】Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末の粒子の
厚みは、上記Ｘ線回折装置を使用し、ハイドロタルサイ
ト型粒子の（００３）結晶面の回折ピーク曲線から、シ
ェラーの式を用いて計算した値で示した。

【００６５】Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末の表面被
覆物の量、塩素含有量及びＳＯ_４ ^２ ⁻の含有量は、「カ
ーボン・サルファーアナライザー：ＥＭＩＡ−２２００
（ＨＯＲＩＢＡ製）」によって測定した。

【００６６】塩素含有樹脂成型物の塩素固定化率は、下
記の方法によって求めた。塩素含有樹脂成形物７０〜８
０ｍｇを三菱化学（株）製燃焼試験装置ＱＦ−０２型で
燃焼させた。燃焼条件は、７００℃×７ｍｉｎ、Ｏ_２１
００ｍｌ／ｍｉｎとした。得られた残渣をイオン交換水
２５０ｍｌに溶解して得られる溶解液を選別し、その濾
過液を試料液として、ＪＩＳＫ−０１０１に従って、
チオシアン酸水銀（ＩＩ）吸光光度法により塩素イオン
（Ｃｌ⁻）を定量し、百分率で示した。塩素の固定化率
Ｓ（％）は下記式により算出した。

【００６７】Ｓ（％）＝（Ｃ／Ｔ）×１００ただし、Ｃ：残渣中の塩素量（ｇ）、Ｔ：塩素含有樹脂
成形物に含まれる塩素量（ｇ）。

【００６８】Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末の塩素含
有樹脂への分散性は、得られた樹脂組成物を目視観察
し、樹脂組成物１ｃｍ^２当たりの凝集物の状態を３段階
で評価した。 ○：凝集物粒子無し。 △：１〜１０個の凝集粒子有り。 ×：１０個以上の凝集粒子有り。

【００６９】塩素含有樹脂成型物の熱安定性は下記の方
法によって求めた。塩素含有樹脂成形物（縦３０×横３
０×厚み１ｍｍ）を１８０℃に設定した「ギアー式老化
試験機ＧＰＨＨ−２０１Ｍ型」（タバイエスペック
（株）製）に６０ｍｉｎ入れ、変色度合いを観察するこ
とで熱安定性を判定し、黒変しなかったものを○、樹脂
全体が黒変したものを×として評価した。

【００７０】＜Ｃａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末の製造
＞ゲータイト粒子粉末２２．２ｇ（ＢＥＴ比表面積値２
０ｍ^２／ｇ、Ｆｅ＝０．２５ｍｏｌに相当）と炭酸カル
シウム粒子粉末７５．１ｇ（ＢＥＴ比表面積値０．４ｍ
^２／ｇ、Ｃａ＝０．７５ｍｏｌに相当）をライカイ機を
用いて１時間混合した。得られた混合粉末を７０ｇをア
ルミナ製るつぼに入れ、空気中、９００℃で２時間マッ
フル炉で加熱処理した。加熱処理後の粒子粉末３０ｇを
ライカイ機を用いて１時間粉砕した。得られた粒子粉末
はオリーブ色であった。

【００７１】次いで内容積３００ｍｌのビーカに純水を
１５０ｍｌ入れ、撹拌しながら２０℃に保持する。上記
で得られた粒子粉末２０ｇを入れ、４時間撹拌する。更
に、クエン酸１ｇをビーカ内に添加して、１５分間撹拌
する。次いで、このスラリーをブフナー漏斗を用いて脱
水した後、６０℃で１２時間乾燥し、黄色の粒子粉末を
得た。

【００７２】得られた粒子粉末はＸ線回折測定の結果、
結晶相はハイドロタルサイト型であった。粒子形状は、
板状であり、平均板面径が０．７５μｍ、厚みが０．０
４３μｍであった。

【００７３】得られた粒子粉末の組成は、Ｃａ７１．４
ｍｏｌ％、Ｆｅ２８．６ｍｏｌ％（組成比ｘ＝０．２８
６）であり、クエン酸による被覆量は４．１％であっ
た。不純物としてＣｌを２０ｐｐｍ、ＳＯ_４を６０ｐｐ
ｍ含有していた。

【００７４】＜塩素含有樹脂組成物の製造＞平均重合度
１３００のポリ塩化ビニル（塩素含有量５６．８％，信
越化学工業（株）製）３０ｇと上記で得られたＣａ−Ｆ
ｅ系層状化合物粒子粉末２５ｇと可塑剤としてフタル酸
ジオクチル（大八化学工業（株）製）１５ｇ、安定剤と
してステアリン酸カルシウム０．１部、ステアリン酸亜
鉛０．２部を混合した。

【００７５】得られた混合物を熱間ロール機（２本ロー
ル，ロール幅０．５ｍｍ）を用いて、１５５℃で３分間
混練してシートを作製した。

【００７６】このシートを縦１５０×横１００×２枚切
断し、厚み１ｍｍの型枠に入れ、熱プレス機で加熱（１
６０℃、１０ｋｇ／ｃｍ^２圧，２．５ｍｉｎ）後、加圧
（５０ｋｇ／ｃｍ^２、０．５ｍｉｎ）した。次いで、こ
れを冷却プレス機（５０ｋｇ／ｃｍ^２圧）で強制冷却
し、シート状のポリ塩化ビニル樹脂成形物を得た。この
シートを実体顕微鏡で観察した結果、分散性が良好であ
ること（３段階評価の○）を確認した。

【００７７】上記ポリ塩化ビニル樹脂成形物の塩素固定
評価における塩素固定化率は６０．３％であり、熱安定
性評価においても、黒変しなかった。

【００７８】

【作用】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末
は、原料粒子粉末を混合・加熱焼成し、得られた酸化物
を水和して得ることから、所望の組成を容易に得ること
ができ、また、製法上、有害な不純物を含有することが
無いため無害である。

【００７９】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末が分散性に優れることについて、本発明者は、原料
粒子粉末を混合・加熱焼成して適度な大きさと厚みを有
するＣａ−Ｆｅ酸化物を得、次いで、水和することによ
って、適度な粒子サイズを有するハイドロタルサイト型
粒子粉末が得られたこと及びハイドロタルサイト型粒子
粉末の粒子表面を被覆することにより、粒子間の凝集を
解きほぐし、独立した個々の粒子とすることができたこ
との相乗効果によるものと考えている。

【００８０】

【実施例】次に、実施例及び比較例を示す。

【００８１】実施例１〜１１，比較例１〜５Ｆｅ化合物及びＣａ化合物の配合組成、焼成条件、水和
条件、表面被覆条件を種々変化させた以外は、前記発明
の実施の形態と同様にしてＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子
粉末を得た。

【００８２】この時の主要製造条件を表１及び表２に、
得られた粒子粉末の組成比を表３に、粒子粉末の諸特性
を表４に示した。尚、表２の被覆処理の種類に示した
「ロジンＡ」はＫＥ−６０４（荒川化学工業製）、表４
の生成相に示した「ＨＴ」は結晶相がハイドロタルサイ
ト型粒子粉末であることをそれぞれ示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【発明の効果】本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒
子粉末は、無害であって、分散性に優れていることか
ら、ハロゲンイオン捕捉剤として好適である。

【００８８】また、本発明に係るＣａ−Ｆｅ系層状化合
物粒子粉末は、透明感のある黄色を呈し、無害であるこ
とから、そのまま化粧品用材料や食品添加剤などにも使
用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｃ 1/04 Ｃ０９Ｃ 1/04 3/10 3/10 Ｆターム(参考） 4G002 AA06 AB05 AE05 4G004 BA00 4J002 BB241 BD041 BD101 BE041 DE286 FA016 FB236 FB266 4J037 AA09 AA10 AA15 AA21 CB09 CC02 CC14 DD10 EE03 EE26 EE33 EE35 EE43 FF15 FF25

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均板面径が０．１〜３．０μｍ、厚み
が０．０１〜０．０７μｍであり、モル比でＣａ：Ｆｅ
＝１−ｘ：ｘと示した場合にｘが０．２＜ｘ＜０．４で
あるＣａ−Ｆｅ系ハイドロタルサイト型粒子粉末であっ
て、該粒子粉末の粒子表面がオキシカルボン酸、ジカル
ボン酸及びロジン化合物から選ばれる一種又は二種以上
で被覆されているＣａ−Ｆｅ系層状化合物粒子粉末。
【請求項２】平均板面径が０．１〜３．０μｍ、厚み
が０．０１〜０．０７μｍであって、モル比でＣａ：Ｆ
ｅ：Ｍｇ：Ｔｉ＝１−ｘ−ｙ−ｚ：ｘ：ｙ：ｚで示した
場合に０．２＜ｘ＜０．４、０＜ｙ＜０．０５、０＜ｚ
＜０．０５を満たすＣａ−Ｆｅ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末であって、該粒子粉末の粒子表面がオキシカル
ボン酸、ジカルボン酸及びロジン化合物から選ばれる一
種又は二種以上で被覆されているＣａ−Ｆｅ系層状化合
物粒子粉末。
【請求項３】Ｃａ化合物及びＦｅ化合物の混合物を７
００〜１１００℃の温度範囲で加熱焼成して得られる複
合酸化物を、１００℃以下の水で水和反応させＣａ−Ｆ
ｅ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得、該粒子粉末を
オキシカルボン酸、ジカルボン酸及びロジン化合物から
選ばれる一種又は二種以上の表面被覆物によって表面被
覆した後、洗浄、乾燥することを特徴とするＣａ−Ｆｅ
系層状化合物粒子粉末の製造法。